CN112791015B - 一种香精增溶剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于增溶剂技术领域，公开了一种香精增溶剂及其制备方法。该增溶剂通过助溶剂、防腐剂、溶剂、平衡剂、复配剂与抗氧化剂、紫外线吸收剂复配，得到高闪点、低熔点且极性与其分子结构类的支链能够与广泛区间的油性香精相容的一种溶剂。加入阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂与枯烯磺酸钠，减少增溶剂在水中的临界胶束浓度，提高油性香精的增溶率，减少使用量，降低香水成本。该增溶剂与香精所配制的香水被使用时，香水被雾化到空气中，表面积与体积增加，紫外线吸收剂的氢键发生断裂，螯合环被打开，液滴放热膨胀破裂，变成更小的液滴，并扩大整个被雾化的体积。该制备过程简单，无任何毒副作用，安全稳定性能高，适用于大量生产。

Description

一种香精增溶剂及其制备方法

技术领域

本发明属于增溶剂技术领域，具体涉及一种香精增溶剂及其制备方法。

背景技术

近年来浓香水与香氛越来越受到人们的宠爱，对于这种高含量香精的香水，生产厂商们往往使用的是增溶的方式将各式各样的油性香精加入水中。

目前市面上有很多用于增溶油性香精以制备透明香水的香精增溶液，这些香精增溶液均具有一定的对油性香精增溶、促扩散的功效。

随着近年来我国密集出台支持跨境电商相关政策，不断加码对跨境电商的扶持，国内越来越多种类的产品开始了出口外贸，而其中香水在出口报关时，由于其所用香精增溶液中普遍含有大量酒精而使其被定义为危险品，从而大大增加了出口外贸的成本。经数月的研究与分析后发现，市面上常见的香精增溶液虽然具有对香精增溶、促扩散的功效，但其不仅成本过高且闪点过低导致有易燃易爆的风险并且有些缺少定香的功效。

发明内容

为了解决现有技术存在的上述问题，本发明目的在于提供一种香精增溶剂及其制备方法。

本发明所采用的技术方案为：一种香精增溶剂，所述制剂主要由以下质量份数的原料制备得到：

阳离子表面活性剂5-15％，阴离子表面活性剂30-40％，植物精油0.2-2％，紫外线吸收剂0.2-2％，抗氧化剂0.2-2％，防腐剂1-2.3％，溶剂10-20％，平衡剂5-15％，复配剂5-15％、枯烯磺酸钠5-15％和助溶剂1-10％。

作为优选地，所述制剂主要由以下质量份数的原料制备得到：

阳离子表面活性剂8-12％，阴离子表面活性剂32-38％，植物精油0.5-1.5％，紫外线吸收剂0.8-1.5％，抗氧化剂0.8-1.5％，防腐剂1.2-2％，溶剂13-18％，平衡剂8-12％，复配剂8-12％、枯烯磺酸钠8-12％和助溶剂3-9.5％。

作为优选地，所述制剂主要由以下质量份数的原料制备得到：

阳离子表面活性剂10％，阴离子表面活性剂35％，植物精油1％，紫外线吸收剂1％，抗氧化剂1％，防腐剂1.5％，溶剂15％，平衡剂10％，复配剂10％、枯烯磺酸钠10％和助溶剂7％。

作为优选地，所述阳离子表面活性剂包括十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、西曲氯铵和十八烷基三甲基氯化铵中的一种或多种；

所述阴离子表面活性剂包括月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠、仲烷基磺酸钠、土耳其红油和脂肪醇醚羧酸钠中的一种或多种。

十二烷基二甲基苄基氯化铵在产品实际生产时冷配条件下与其他物质相容性较好。在用增溶液与香精配置成香水后，十二烷基二甲基苄基氯化铵的用量所达到的浓度能提供一定的杀菌效果，可视为提供除臭功能的部分原料，原理为杀死如大肠杆菌这种能将有机物分解成硫醇硫醚及其衍生物的产气菌，从而遏制臭味源。

月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠(AES)本身不带颜色不会影响增溶液的颜色以及后续制备香水的颜色。其二，该原料在化工行业的应用较广，故生产厂家多，成本低廉，货源充足。其三，由于其经口毒性等参数经过多年的市场与临床验证，当在作为增溶液中主要形成胶束的表面活性剂主体并大量使用时，相对来说，更加安全。

作为优选地，所述植物精油包括樟木油、柏木油、松树精油和茶树油中的一种或多种；

所述紫外线吸收剂包括二苯甲酮、1,3-苯二酚单苯甲酸酯、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和六甲基磷酰三胺中的一种或多种。

樟木油主要组成物质d-樟脑、桉油精、黄樟油醚三种以外其中剩余含有的成分如莰烯、桧烯、d-蒎烯、α-蒎烯、β-蒎烯、肉桂烯、苎烯等成分比例分布较其他植物精油来说更加均匀，且市场价格方面相对低廉，货源方面相对充足。当用增溶液与香精制备香水时，樟木油的加入会修饰香精的香韵，使头香更加的圆润，体香更加的饱满，使整体香气更加连贯。

二苯甲酮可做香精的定香剂。同时因其有甜味并具玫瑰香味，增溶液与香精配置香水时二苯甲酮能修饰香水的体香，使其更加韵甜。其他紫外线吸收剂有些可能会带有不和谐特殊气味影响香韵。二苯甲酮按照化学物质毒性分级法，属于实际无毒物质。其他的紫外线吸收剂往往属于低毒。其三，本身为无色，不会影响增溶液色泽。其四，该型号二苯甲酮吸收紫外光的能力最强，除了吸收波长300-400毫微米的紫外光外，还能吸收一部分可见光，这使其在见光后放热较其他紫外线吸收剂来说最剧烈。

二苯甲酮(DOBP)能够强烈的选择性吸收整个紫外光谱及少量可见光，并进行能量转换，以热能形式或无害低能辐射形式将能量释放或消耗掉。原理为：基于其结构中所存在的分子内氢键，由苯环上的羟基氢和羰基氧之间形成的分子内氢键构成一个螯合环，当紫外线吸收剂吸收紫外光能量后，分子发生震动，氢键破裂，螯合环打开，这样就把紫外光变成了热能放出。这类紫外线吸收剂中，分子内氢键强度与光稳定效果直接相关，氢键越强，破坏它所需要的能量越大，稳定效果则更高。

作为优选地，所述抗氧化剂包括二丁基羟基甲苯、叔丁基-4-羟基苯甲醚、抗氧剂101和抗氧剂264中的一种或多种；

所述防腐剂包括苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯中的一种或多种。

二丁基羟基甲苯主要用于油脂抗氧化，相较于其他型号抗氧剂对油性香精的保护力最强。

苯氧乙醇作为防腐剂的同时也可以做香水中的定香剂。苯氧乙醇是化妆品中常见的防腐剂，属于相对比较安全的防腐剂之一。苯氧乙醇可被视作增溶液中的溶剂组分，作为增溶原理中的平衡剂使用。

作为优选地，所述溶剂包括二羟基代二丙醚、1，3-丁二醇、环已六醇和2-甲基-2,4-戊二醇中的一种或多种。

二羟基代二丙醚是一种高纯度的无嗅、无色、水溶性和吸湿性液体，同分异构体分布均匀一致，适用于香精香料和化妆品等对气味比较敏感的用途。二羟基代二丙醚对皮肤刺激性很小、毒性很低是诸多香精香料和化妆品应用最理想的溶剂。

作为优选地，所述平衡剂包括二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚和丙二醇单甲醚中的一种或多种；

所述复配剂包括1,3-二羟基丙烷和丙三醇中的一种或多种。

作为优选地，所述助溶剂包括羟乙基甲基醚和无水乙醇中的一种或多种。

二丙二醇甲醚的分子结构中的羟基个数与位置和整个分子的极性决定了其作为增溶液中平衡剂的效率。

1,3-二羟基丙烷与所述二丙二醇甲醚作用类似，作为平衡剂的复配，以适应极性在更加广泛区间的油性香精，同时增加其抗冻性。

羟乙基甲基醚作为所述二丁基羟基甲苯(抗氧化剂)与二苯甲酮(紫外线吸收剂)助溶剂，但羟乙基甲基醚闪点更高。

一种香精增溶剂的制备方法，所述制备方法包括按照相应比例选取抗氧化剂、紫外线吸收剂、助溶剂、防腐剂、溶剂、平衡剂和复配剂混匀至均相液体，之后按照相应比例加入阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、枯烯磺酸钠和植物精油混匀至均相透明液体，获得成品。

本发明的有益效果为：

本发明提供了一种香精增溶剂，该增溶剂通过将助溶剂、防腐剂、溶剂、平衡剂、复配剂与抗氧化剂、紫外线吸收剂进行闭环体系中的复配，得到一种高闪点、低熔点且极性与其分子结构类的支链能够与广泛区间的油性香精相容的一种溶剂。之后加入阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂与枯烯磺酸钠，可以大大减少增溶剂在水中的临界胶束浓度，从而提高对油性香精的增溶效率，减少配置香水时的使用量，降低香水成本；使用枯烯磺酸钠使增溶液中阴、阳离子表面活性剂形成的胶束从网状结构变成空间立体结构，进一步协同增加其增溶效率。其中，植物精油用于修饰香水香韵，杀菌祛味；抗氧化剂用于达到耐高温抗氧化；防腐剂用于进行防腐与定香；紫外线吸收剂用于达到促挥发以及冻结后加速回温的功能。

本发明提供的该香精增溶剂与香精所配制的香水被使用时，香水被雾化到空气中，表面积与体积大大增加，单位质量二苯甲酮所受到的单位表面积的紫外光照量增加，氢键发生断裂，螯合环被打开，液滴放热膨胀破裂，变成更小的液滴，并扩大整个被雾化的体积。

该香精增溶剂的制备过程简单，无任何毒副作用，安全稳定性能高，适用于大量生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步阐释。本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件进行。所用试剂均为可以通过市售购买获得的常规产品。

实施例1：

一种香精增溶剂的制备方法，包括按照相应比例选取二丁基羟基甲苯0.2份、二苯甲酮0.2份、羟乙基甲基醚1份、苯氧乙醇1份、二羟基代二丙醚10份、二丙二醇甲醚5份和1,3-二羟基丙烷5份混匀至均相液体，之后按照相应比例加入十二烷基二甲基苄基氯化铵5份、月桂醇聚醚硫酸酯钠30份、枯烯磺酸钠8份和樟木油0.2份混匀至均相透明液体，获得成品。

实施例2：

一种香精增溶剂的制备方法，包括按照相应比例选取叔丁基-4-羟基苯甲醚2份、1，3-苯二酚单苯甲酸酯2份、无水乙醇10份、对羟基苯甲酸甲酯2.3份、1，3-丁二醇20份、二丙二醇丁醚15份和丙三醇15份混匀至均相液体，之后按照相应比例加入十二烷基三甲基氯化铵15份、仲烷基磺酸钠40份、枯烯磺酸钠12份和柏木油2份混匀至均相透明液体，获得成品。

实施例3

一种香精增溶剂的制备方法，包括按照相应比例选取抗氧剂10100.8份、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶0.8份、羟乙基甲基醚3份、对羟基苯甲酸乙酯1.2份、环已六醇13份、丙二醇单甲醚8份和1,3-二羟基丙烷8份混匀至均相液体，之后按照相应比例加入西曲氯铵8份、土耳其红油32份、枯烯磺酸钠8份和松树精油0.5份混匀至均相透明液体，获得成品。

实施例4

一种香精增溶剂的制备方法，包括按照相应比例选取抗氧剂2641.5份、六甲基磷酰三胺1.5份、无水乙醇9.5份、对羟基苯甲酸丙酯2份、2-甲基-2,4-戊二醇18份、二丙二醇丁醚12份和丙三醇12份混匀至均相液体，之后按照相应比例加入十八烷基三甲基氯化铵12份、脂肪醇醚羧酸钠38份、枯烯磺酸钠12份和茶树油1.5份混匀至均相透明液体，获得成品。

实施例5

一种香精增溶剂的制备方法，包括按照相应比例选取抗二丁基羟基甲苯1份、二苯甲酮1份、无水乙醇7份、苯氧乙醇1.5份、二羟基代二丙醚15份、二丙二醇甲醚10份和1,3-二羟基丙烷10份混匀至均相液体，之后按照相应比例加入十二烷基二甲基苄基氯化铵10份、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠35份、枯烯磺酸钠10份和樟木油1份混匀至均相透明液体，获得成品。

实施例6

一种香精增溶剂的制备方法，包括按照相应比例选取抗二丁基羟基甲苯0.25份、二苯甲酮0.25份、羟乙基甲基醚4份、苯氧乙醇2.25份、二羟基代二丙醚15份、二丙二醇甲醚10份和1,3-二羟基丙烷8份混匀至均相液体，之后按照相应比例加入十二烷基二甲基苄基氯化铵9份、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠36份、枯烯磺酸钠15份和樟木油0.25份混匀至均相透明液体，获得成品。

上述所有原料均购买自武汉市城兴化工有限责任公司。

上述所有实施例在实际操作过程中，选用的混匀装置包括三维运动混合机，不锈钢材质，规格型号为SYH-30、SYH-1000，生产厂家：江阴市和荣机械有限公司。对于搅拌装置的选用并不仅限于上述提供的，凡是能够完成相应的搅拌工作，同时对原材料无影响的装置均属于本发明的保护范围。

实验例

如下所有实验例均选用实施例6作为实验试剂进行验证。

一、上述实施例6制备得到的成品香精增溶剂增溶效果对比；

实验方法：取任意油性香精10份、香精增溶液25-35份、水余量，将香精与香精增溶液混合搅拌后加入水继续搅拌并观察现象；取相同油性香精10份、吐温80 20-30份、酒精10-20份、水余量，将香精与吐温80混合搅拌后加入水与酒精继续搅拌并观察现象。

实验分为六组：①香精增溶液25份；②香精增溶液30份；③香精增溶液35份；④吐温80 20份，酒精10份；⑤吐温80 25份，酒精15份；⑥吐温80 30份，酒精20份。实验期间室温20-25℃。

实验结果：

表1增溶效果对比结果表

①组浑浊	②组澄清透明	③组澄清透明
			④组浑浊	⑤组浑浊	⑥组澄清透明

表1结果表明，香精增溶液在质量浓度阶梯增长值小于传统增溶液质量浓度阶梯增长值时，澄清透明时的浓度阶梯依然比传统增溶液来的早。这说明，相比传统的增溶液，本发明的香精增溶液在低浓度用量的情况下对油溶性香精有较高的增溶效率。

二、上述实施例6制备得到的成品香精增溶剂促扩散效率对比

实验方法：取任意油性香精10份、香精增溶液50份、水余量，将香精与香精增溶液混合搅拌后加入水继续搅拌至澄清透明，制得香水A；取相同油性香精10份、吐温80 30份、酒精20份、水余量，将香精与吐温80混合搅拌后加入水与酒精继续搅拌至澄清透明，制得香水B；

将香水A与香水B分别装于两只相同规格的雾化喷壶中，分别在两间不同的密闭无风的房间，进行原地定量喷洒，同时开始记录距离喷洒地点2米、4米、8米、15米闻到阈值浓度以上香味时的时间。每次喷洒后开窗通风20分钟后再次进行实验。实验期间室温20-25℃。

实验结果：

表2香精增溶剂促扩散效率对比结果表

A香水2M	A香水4M	A香水8M	A香水15M
				3秒	7秒	17秒	37秒
B香水2M	B香水4M	B香水8M	B香水15M
				3秒	8秒	20秒	45秒

表2结果表明该香精增溶液所配置的香水在扩散距离越远时较传统方式配置的香水所用时间越短。这说明本发明的香精增溶液能使香水有较高的扩散效率。

三、上述实施例6制备得到的成品香精增溶剂定香效率对比

实验方法：取任意油性香精10份、香精增溶液50份、水余量，将香精与香精增溶液混合搅拌后加入水继续搅拌至澄清透明，制得香水A；取相同油性香精10份、吐温80 30份、酒精20份、水余量，将香精与吐温80混合搅拌后加入水与酒精继续搅拌至澄清透明，制得香水B；

将香水A与香水B分别等量涂于两张闻香纸上，分别放进两间密封的房间，密封静置二十四小时候分别让3名评香员来比对房间中香味浓度与闻香纸剩余香味浓度。实验期间室温20-25℃。

实验结果：

表3香精增溶剂定香效率对比结果表

评香员①	评香员②	评香员③
			A房间较香	B房间较香	A房间较香
A闻香纸较香	A闻香纸较香	B闻香纸较香

表3结果说明，三人中六项评价有四项是觉得A香水留香更持久，即A香水在闻香纸上的释放速度更慢，扩散到空气中的香味留香更持久。这说明本发明的香精增溶液能使香水有较高的定香效率。

四、上述实施例6制备得到的成品香精增溶剂所配香水闪点对比

实验方法：

取任意油性香精10份、香精增溶液50份、水余量，将香精与香精增溶液混合搅拌后加入水继续搅拌至澄清透明，制得香水A；取相同油性香精10份、吐温80 30份、酒精20份、水余量，将香精与吐温80混合搅拌后加入水与酒精继续搅拌至澄清透明，制得香水B。

闪点测定：宾斯基-马丁闭口杯法

将A香水倒入试验杯至加料线，盖上实验杯盖，然后放入加热室，确保试验杯就位或锁定装置连接好后插入温度计。点燃试验火源，并将火焰直径调节为3-4mm；或打开电子点火器，按仪器说明书的要求调节电子点火器的强度。在整个试验期间，试样以5-6(℃/min)的速率升温，且搅拌速率为90-120(r/min)。

从预期闪点以下23±5℃(20℃)开始点火，试样每升高1℃点火一次，点火时停止搅拌。用实验杯盖上的滑板操作旋转钮或点火装置点火，要求火焰在0.5s内下降至试验杯的蒸气空间内，并此位置停留1s，然后迅速升高回至原位置。记录火源引起引起实验杯内产生明显着火的温度，作为A香水的观察闪点。

将B香水倒入试验杯至加料线，盖上实验杯盖，然后放入加热室，确保试验杯就位或锁定装置连接好后插入温度计。点燃试验火源，并将火焰直径调节为3-4mm；或打开电子点火器，按仪器说明书的要求调节电子点火器的强度。在整个试验期间，试样以5-6(℃/min)的速率升温，且搅拌速率为90-120(r/min)。

从预期闪点以下23±5℃(0℃)开始点火，试样每升高1℃点火一次，点火时停止搅拌。用实验杯盖上的滑板操作旋转钮或点火装置点火，要求火焰在0.5s内下降至试验杯的蒸气空间内，并此位置停留1s，然后迅速升高回至原位置。记录火源引起引起实验杯内产生明显着火的温度，作为B香水的观察闪点。

如果记录的观察闪点温度与最初点火温度的差值少于18℃或高于28℃，则认为此结果无效。应更换新试样重新进行试验，调整最初点火温度，直到获得有效的测定结果。

实验结果：

表4香精增溶剂所配香水闪点对比结果表

项目	数据1	数据2	数据3	数据4	平均值
						A香水	59℃	65℃	61℃	63℃	62℃
B香水	33℃	29℃	31℃	30℃	30.75℃

由表4可知，传统的香精增溶液配制的香水闪点在30℃左右属于危险品，即使点不燃也有助燃的风险。而本发明的香精增溶液配制的香水闪点在60℃以上，属于丙类液体，不属于危险化学品。这说明本发明的香精增溶液能使香水有较高的闪点避免了易燃易爆的风险。

上述该香精增溶剂中不添加乙醇，制得的香水在出口报关时避开了酒精的敏感字样，同时闪点也很高，并且理论上低毒且无腐蚀性，可以避免被归类为危险品。该品受冻后回温效果较佳，融程较短。

上述该香精增溶剂虽然为专为制造香水增溶香精而设计的香精增溶液，但由于选材上价格占具非常大的优势，该品也可用在增溶一些极性不是非常高的油脂与蜡类使其成为透明溶液，作为地板上光、皮革护理等增亮或赋脂类产品使用。本发明第三个适用处为：清洗剂，由于所述原料月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠清洗去污力很强，在日化行业中本来就做洗洁精的主体；现在还复配了阳离子抗静电剂所述十二烷基二甲基苄基氯化铵，可以对硬表面清洗后使其抑菌且防尘抗静电；同时辅以大量的渗透力很强的溶剂。该产品稍加稀释，然后添加一些水质软化剂与抗二次沉降剂后既可以清洗硬表面，又可以清洗一般织物。

本发明提供了一种香精增溶剂，该增溶剂通过将助溶剂、防腐剂、溶剂、平衡剂、复配剂与抗氧化剂、紫外线吸收剂进行闭环体系中的复配，得到一种高闪点、低熔点且极性与其分子结构类的支链能够与广泛区间的油性香精相容的一种溶剂。之后加入阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂与枯烯磺酸钠，可以大大减少增溶剂在水中的临界胶束浓度，从而提高对油性香精的增溶效率，减少配置香水时的使用量，降低香水成本；使用枯烯磺酸钠使增溶液中阴、阳离子表面活性剂形成的胶束从网状结构变成空间立体结构，进一步协同增加其增溶效率。其中，植物精油用于修饰香水香韵，杀菌祛味；抗氧化剂用于达到耐高温抗氧化；防腐剂用于进行防腐与定香；紫外线吸收剂用于达到促挥发以及冻结后加速回温的功能。

本发明提供的该香精增溶剂与香精所配制的香水被使用时，香水被雾化到空气中，表面积与体积大大增加，单位质量二苯甲酮所受到的单位表面积的紫外光照量增加，氢键发生断裂，螯合环被打开，液滴放热膨胀破裂，变成更小的液滴，并扩大整个被雾化的体积。

该香精增溶剂的制备过程简单，无任何毒副作用，安全稳定性能高，适用于大量生产。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，本发明不局限于上述可选的实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制，本领域的普通技术人员应当理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换，与此同时这些修改或者替换，并不会使相应的技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (2)

1.一种香精增溶剂，其特征在于，所述制剂由以下质量份数的原料制备得到：

二丁基羟基甲苯0.25份、二苯甲酮0.25份、羟乙基甲基醚4份、苯氧乙醇2.25份、二羟基代二丙醚15份、二丙二醇甲醚10份、1,3-二羟基丙烷8份、十二烷基二甲基苄基氯化铵9份、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠36份、枯烯磺酸钠15份和樟木油0.25份。

2.根据权利要求1所述的一种香精增溶剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括按照相应比例选取二丁基羟基甲苯、二苯甲酮、羟乙基甲基醚、苯氧乙醇、二羟基代二丙醚、二丙二醇甲醚和1,3-二羟基丙烷混匀至均相液体，之后按照相应比例加入十二烷基二甲基苄基氯化铵、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠、枯烯磺酸钠和樟木油混匀至均相透明液体，获得成品。