CN116426766A - 一种复杂粗铅提银的方法 - Google Patents
一种复杂粗铅提银的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116426766A CN116426766A CN202310687412.6A CN202310687412A CN116426766A CN 116426766 A CN116426766 A CN 116426766A CN 202310687412 A CN202310687412 A CN 202310687412A CN 116426766 A CN116426766 A CN 116426766A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- lead
- complex
- copper
- crude
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 205
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 205
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 90
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 190
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 67
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 33
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 25
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 19
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 9
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- BSWGGJHLVUUXTL-UHFFFAOYSA-N silver zinc Chemical compound [Zn].[Ag] BSWGGJHLVUUXTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CCXYPVYRAOXCHB-UHFFFAOYSA-N bismuth silver Chemical compound [Ag].[Bi] CCXYPVYRAOXCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- HWSISDHAHRVNMT-UHFFFAOYSA-N Bismuth subnitrate Chemical compound O[NH+]([O-])O[Bi](O[N+]([O-])=O)O[N+]([O-])=O HWSISDHAHRVNMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- LKIXMJFYKZVZER-UHFFFAOYSA-N [As].[Sn].[Sb] Chemical compound [As].[Sn].[Sb] LKIXMJFYKZVZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N azane silver Chemical compound N.[Ag] PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229960001482 bismuth subnitrate Drugs 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009871 lead metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/02—Obtaining lead by dry processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/06—Refining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种复杂粗铅提银的方法，属于有色金属冶金技术领域。一种复杂粗铅提银的方法，采用凝析‑结晶‑挥发提银，将复杂粗铅经凝析除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅。本发明采用凝析‑结晶‑挥发的提银，通过结晶富集银，将银脱离铅精炼，银的回收周期相较传统缩短了30%‑50%，能耗减少了10%‑40%。本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种复杂粗铅提银的方法，属于有色金属冶金技术领域，具体地说，涉及一种复杂粗铅提银的方法技术领域。
背景技术
在现代铅冶金中，铅精矿通过直接熔炼法得到粗铅，银等贵金属会富集于粗铅中，在粗铅精炼过程中回收有价金属。根据粗铅精炼方法的不同，可以在粗铅火法精炼和电解精炼中提银。
在粗铅火法精炼中熔析除铜、加硫除铜、加碱除锡砷锑、加锌除银、除锌、除铋六个工艺最终得到精铅，银富集在银锌壳中。银锌壳中含银6-11%，锌25-30%，铅60-70%，通过加锌提银引入杂质锌，后续银的回收周期增长，并且在进行工业化生产时，锌消耗量会使冶炼成本增加。目前，银锌壳处理主要为“熔析-蒸馏-灰吹”、“酸性氧压浸出法”和“熔析-电解”法。“熔析-蒸馏-灰吹”法是先将压榨除去过量铅的银锌壳在盐层覆盖下进行熔析，然后进行低压低温蒸馏除锌，经氧化灰吹产出金银合金。银锌壳“酸性氧压浸出法”处理工艺首先将银锌壳破碎、球磨过筛预处理后，加入硫酸溶液和氧化剂浸出，将浸出液和浸出渣进行处理，回收得到有价金属银。银锌壳“熔析-电解”处理工艺首先采用熔析法除银锌壳中大部分的铅，得到的高银锌壳经破碎后采用碱法除锌，再熔铸成阳极板进行电解，得到的电解阳极泥用氨基磺酸除铜后加入硝石熔炼产出粗银。上述银锌壳处理工艺回收银存在工艺流程复杂、生产周期长、能耗高、金属积压量大、环保污染严重等问题。
在电解精炼中，粗铅经过火法初步精炼除铜锡，阳极铜高时阳极泥会变硬和致密，会妨碍铅的溶解，锡与铅电位相近，会与铅一道溶解并在阴极析出，所以需要除铜锡。除去铜锡的粗铅浇铸阳极板，在电解液中电解得到阴极铅和阳极泥，阴极铅铸锭得到铅锭，贵金属银富集阳极泥中，银的回收需要伴随铅精练整个工序，最后从铅阳极泥中回收。粗铅电解精炼时间约在一周左右，使的贵金属回收周期长，还会产生大量的废酸。目前处理铅阳极泥回收银的方法主要有“还原熔炼-灰吹-电解”联合法、“还原熔炼-浸出”联合法和“全湿法”等。“还原熔炼-灰吹-电解”联合法是将铅阳极泥还原熔炼得到贵铅，贵铅经氧化灰吹得到金银合金，金银合金通过精炼后熔铸成金银合金板电解得到银。“还原熔炼-浸出”联合法将阳极泥还原熔炼得到贵铅，再将贵铅进行湿法提银，采用硝酸浸出分离锑，氯化沉银-氨水络合造液-水合肼还原提银，中和水解沉铋的工艺，最终分别得到银粉、碱式硝酸铋和硝酸铜溶液或海绵铜。“还原熔炼-真空蒸馏-电解”联合法，将阳极泥还原熔炼所得贵铅进行真空蒸馏预处理，贵铅真空蒸馏得到粗银，粗银电解得到精银。“全湿法”处理铅阳极泥回收银的湿法手段是通过强氧化剂浸出，铅阳极泥酸性浸出工艺包括氯盐浸出、三氯化铁浸出、氯化-干馏等方法，浸出工艺可分为碱性浸出法和酸性浸出法，得到浸出渣和浸出液，浸出渣通过氯化处理和水合肼还原然后再过滤洗涤干燥最终得到银粉。上述阳极泥回收银普遍存在综合处理成本高、贵金属挤压时间久、流程长、污染大、处理能力差等问题，目前缺乏从粗铅中清洁短流程提银的方法。
公开号为CN87104574的专利中，公开了粗铅火法精炼新技术涉及到提银方法，粗铅经熔析-加硫除铜，碱法压缩空气和氧气除砷锑锡，然后结晶除银铋得到精铅和富银铅，富银铅真空蒸馏得到粗银和精铅或铅合金，粗银电解得到电银和阳极泥，阳极泥回收金。此专利设计的方法需要添加大量的硫、氢氧化钠等试剂除铜、锡、砷、锑，增加了的冶炼成本，并且结晶除银铋前需要进行熔析-加硫除铜，碱法压缩空气和氧气除砷锑锡三步，要求粗铅中杂质银含量小于1%，铋含量在0.02-0.2%之间。近年来我国铅矿品面临杂质种类多、含量高等特点，经过熔炼所得粗铅中银、铋、铜、锡、砷、锑含量远超过公开号为CN87104574专利的中粗铅杂质含量，使用此法精炼将会增加更多的试剂，产生更多的渣，所以该专利申请记载的技术方案最终没有实现工业化应用，目前我国普遍采用粗铅电解精炼的方法，避免加大量试剂除杂。在粗铅电解精炼中银必须伴随铅精炼工艺，造成贵金属银的堆积，周期长。通过处理阳极泥回收银，回收工艺复杂，对银的精炼带来诸多困难，经济收益差等一系列问题。
本发明在采用凝析-结晶-挥发的方法提银，从复杂粗铅中高效提银。以解决粗铅中杂质种类多、含量高、银回收周期长等问题。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种复杂粗铅提银的方法。本方法工艺简单，操作方便，所需设备简单，工艺成熟，原料的适性高，过程安全可控。本发明通过以下技术方案实现。
一种复杂粗铅提银的方法，采用凝析-结晶-挥发，复杂粗铅经凝析主要作用是除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经连续结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅，粗铅并入低银铅进行精炼铅，具体步骤包括：
步骤1、将复杂粗铅经过凝析，得到铜浮渣和低铜铅，铜凝析析出并且与砷锑锡形成高熔点化合物浮在铅液上，这些高熔点化合物为铜浮渣，通过捞渣除去，在浮渣下面得到低铜铅；
步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银铋得到低银铅和高银铅；
步骤3、将步骤2得到的高银铅挥发得到粗银和粗铅；
步骤4、将步骤3得到的粗铅与步骤2得到的低银铅合并进行精炼。
所述步骤1中复杂粗铅含铅、铜、锡、砷、锑、银、铋、锌、铁、铬和镍，其中含铅75.5-99.5wt%、铜0.06-5.5wt%、锡0.01-3.5wt%、砷0.1-6.5wt%、锑0.1-6.8wt%、银0.02-1.5wt%、铋0.01-0.6wt%，镍、铁、锌、铬均小于0.08wt%，上述金属含量加和为100%。
所述步骤1中凝析过程为先升温至500-950℃，然后以降温速率为2-10℃/min降温至330-450℃凝析1-5h。
所述步骤2中结晶富集采用结晶富集装置，装置倾角5-12°，转速2-10r/min，温度梯度305-335℃，温度递增大于0.1℃。
所述步骤2中高银铅放液时间间隔10-50min/次，放液时长20-80s，处理量为1-30吨/天·台。
所述步骤3中挥发采用真空炉，挥发温度800-1050℃，挥发时间1-4h，真空度0-10Pa，处理量为50吨/台。
所述步骤1得到的铜浮渣回收处理。
所述步骤2得到的低银铅与所述步骤3得到的粗铅和并，送铅精炼工序，合并后满足电解精炼中杂质含量要求。
上述步骤2中高银铅中银的直收率大于92%。
上述步骤2中高银铅中银富集3倍以上。
上述步骤2中低银铅中银铋含量低于《铅锭》GB/T469-2013标准，其中银不大于0.008%，铋不大于0.06%。
上述步骤2中结晶富集装置为现有结晶富集装置。
上述步骤3中挥发过程为常规真空炉。
上述步骤3中粗银含银在90%以上，含铜、含锡小于10%。
上述铅的回收率99.95%以上。
本发明的有益效果是：
本发明采用凝析法代替熔析除铜、加硫除铜，无添加剂，具有渣量小，流程短，冶炼成本低。
本发明采用低铜铅结晶（物理法手段）富集银铋，将银铋快速富集于高银铅中，不用伴随整个铅精练过程就可回收银，缩短银的生产周期，银的直收率高。
本发明选用的原料适性高，可针对各种复杂粗铅，能高效提银。
本发明采用凝析-结晶-挥发的方法提银，银的回收周期相较传统缩短了30-50%，能耗减少了10%-40%。
本发明采用挥发得到粗铅可以与低银铅合并，满足火法和电解需要，本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。
附图说明
图1是本发明工艺流程图；
图2是本发明实施例1原料和部分粗银产品实物图，其中（a）为复杂粗铅原料；（b）为粗银产品。
实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
如图1所示，该复杂粗铅提银的方法，采用凝析-结晶-挥发，复杂粗铅经凝析主要作用是除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经连续结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅，粗铅并入低银铅进行精炼铅，具体步骤包括：
步骤1、将10t复杂粗铅（成分见表1）采用直径1.5m、深度0.7m的凝析锅凝析，首先升温至950℃，然后以8℃/min降温到335℃充分搅拌，凝析2.5h，得到铜浮渣和低铜铅（成分见表1）；
步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银得到低银铅和高银铅；结晶富集装置长3m，宽0.52m，深度0.31m；调整装置坡度12°，转速9r/min，温度梯度为305℃-335℃，温度梯度从结晶富集装置低处至高处递增为：305℃，312℃，321℃，325℃，331℃，333℃；将低铜铅熔体放入结晶富集装置中，当熔体覆盖旋螺轴时候，放慢进液流速，通过自然冷却析出晶体，通过螺旋将晶体输送高温熔析提纯，得到低银铅，熔析液回流到低温段继续结晶，一段时间后低温段铅含量降低，银铋砷锑含量升高得到高银铅，高银铅放液时间间隔32min，放液时长42s。低银铅和高银铅成分见表1所示，本次作业时长10小时；
步骤3、将步骤2得到的高银铅真空挥发得到粗银和粗铅，真空挥发装置为真空炉，生产能力50t/炉，将高银铅放入真空炉中，开启真空泵，炉内压力抽到10Pa以下，挥发温度900℃，挥发时间2h。
步骤4、将步骤3得到的粗铅（成分见表1），并入低银铅。
本次作业的综合能耗和经济技术指标见表2所示，粗铅原料样品图和粗银产品实物图见图2。
表1 复杂粗铅原料及产物化学成分
表2 粗铅精炼经济指标
从表2中可以看出本发明全流程的周期为1天，相较于电解精炼回收银的周期缩短了7天，与传统精炼铅的周期缩短了30-50%，银的直收率达到99.37%，铅的回收率达到99.98%。本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。
实施例2
如图1所示，该复杂粗铅提银的方法，采用凝析-结晶-挥发，复杂粗铅经凝析主要作用是除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经连续结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅，粗铅并入低银铅进行精炼铅，具体步骤包括：
步骤1、将10t复杂粗铅（成分见表3）采用直径1.5m、深度0.7m的凝析锅凝析，首先升温至850℃，然后以6℃/min降温到335℃充分搅拌，凝析3h，得到铜浮渣和低铜铅（成分见表3）；
步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银得到低银铅和高银铅；结晶富集装置长3m，宽0.52m，深度0.31m；调整装置坡度10°，转速6r/min，温度梯度为305℃-335℃，温度梯度从结晶富集装置低处至高处递增为：305℃，310℃，318℃，326℃，330℃，333℃；将低铜铅熔体放入结晶富集装置中，当熔体覆盖旋螺轴时候，放慢进液流速，通过自然冷却析出晶体，通过螺旋将晶体输送高温熔析提纯，得到低银铅，熔析液回流到低温段继续结晶，一段时间后低温段铅含量降低，银铋砷锑含量升高得到高银铅，高银铅放液时间间隔20min，放液时长30s。低银铅和高银铅成分见表3所示，本次作业时长12小时；
步骤3、将步骤2得到的高银铅真空挥发得到粗银和粗铅，真空挥发装置为真空炉，生产能力50t/炉，将高银铅放入真空炉中，开启真空泵，炉内压力抽到10Pa以下，挥发温度850℃，挥发时间3h。
步骤4、将步骤3得到的粗铅（成分见表3），并入低银铅。
本次作业的综合能耗和经济技术指标见表4所示。
表3 复杂粗铅原料及产物化学成分
表4 粗铅精炼经济指标
从表4中可以看出本发明全流程的周期为1天，相较于电解精炼回收银的周期缩短了7天，与传统精炼铅的周期缩短了30-50%，银的直收率达到91.13%，铅的回收率达到99.97%。本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。
实施例3
如图1所示，该复杂粗铅提银的方法，采用凝析-结晶-挥发，复杂粗铅经凝析主要作用是除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经连续结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅，粗铅并入低银铅进行精炼铅，具体步骤包括：
步骤1、将50t复杂粗铅（成分见表5）采用直径2.8m、深度1m的凝析锅凝析，首先升温至950℃，然后以5℃/min降温到335℃充分搅拌，凝析2.5h，得到铜浮渣和低铜铅（成分见表5）；
步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银得到低银铅和高银铅；结晶富集装置长4m，宽0.61m，深度0.42m；调整装置坡度7°，转速4r/min，温度梯度为305℃-335℃，温度梯度从结晶富集装置低处至高处递增为：305℃，317℃，321℃，326℃，331℃，333℃；将低铜铅熔体放入结晶富集装置中，当熔体覆盖旋螺轴时候，放慢进液流速，通过自然冷却析出晶体，通过螺旋将晶体输送高温熔析提纯，得到低银铅，熔析液回流到低温段继续结晶，一段时间后低温段铅含量降低，银铋砷锑含量升高得到高银铅，高银铅放液时间间隔35min，放液时长30s。低银铅和高银铅质量及成分见表5所示，本次作业时长28小时；
步骤3、将步骤2得到的高银铅真空挥发得到粗银和粗铅，真空挥发装置为真空炉，生产能力50t/炉，将高银铅放入真空炉中，开启真空泵，炉内压力抽到10Pa以下，挥发温度1050℃，挥发时间2.5h。
步骤4、将步骤3得到的粗铅（成分见表5），并入低银铅。
本次作业的综合能耗和经济技术指标见表6所示。
表5 复杂粗铅原料及产物化学成分
表6 粗铅精炼经济指标
从表6中可以看出本发明全流程的周期为2天，相较于电解精炼回收银的周期缩短了6天，与传统精炼银的回收周期缩短了30-50%，银的直收率达到92.09%，铅的回收率达到99.98%。本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。
实施例4
如图1所示，该复杂粗铅提银的方法，采用凝析-结晶-挥发，复杂粗铅经凝析主要作用是除铜，锡砷锑其他杂质也会部分去除，得到低铜铅和铜浮渣；低铜铅经连续结晶主要是富集银铋，锑砷其他杂质也会部分富集，得到低银铅和高银铅；高银铅经过真空挥发得到粗银和粗铅，粗铅并入低银铅进行精炼铅，具体步骤包括：
步骤1、将50t复杂粗铅（成分见表7）采用直径2.8m、深度1m的凝析锅凝析，首先升温至580℃，然后以5℃/min降温到345℃充分搅拌，凝析3h，得到铜浮渣和低铜铅（成分见表7）；
步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银得到低银铅和高银铅；结晶富集装置长4m，宽0.61m，深度0.42m；调整装置坡度10°，转速9r/min，温度梯度为305℃-335℃，温度梯度从结晶富集装置低处至高处递增为：305℃，310℃，318℃，326℃，331℃，333℃；将低铜铅熔体放入结晶富集装置中，当熔体覆盖旋螺轴时候，放慢进液流速，通过自然冷却析出晶体，通过螺旋将晶体输送高温熔析提纯，得到低银铅，熔析液回流到低温段继续结晶，一段时间后低温段铅含量降低，银铋砷锑含量升高得到高银铅，高银铅放液时间间隔50min，放液时长75s。低银铅和高银铅质量及成分见表7所示，本次作业时长26小时；
步骤3、将步骤2得到的高银铅真空挥发得到粗银和粗铅，真空挥发装置为真空炉，生产能力50t/炉，将高银铅放入真空炉中，开启真空泵，炉内压力抽到10Pa以下，挥发温度1000℃，挥发时间3h。
步骤4、将步骤3得到的粗铅（成分见表7），并入低银铅。
本次作业的综合能耗和经济技术指标见表8所示。
表7 复杂粗铅原料及产物化学成分
表8 粗铅精炼经济指标
从表8中可以看出本发明全流程的周期为2天，相较于电解精炼回收银的周期缩短了6天，与传统精炼银的回收周期缩短了30-50%，银的直收率达到98.14%，铅的回收率达到99.98%。本发明具有明显的经济效益，可以实现工业化应用。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (9)
1.一种复杂粗铅提银的方法，其特征在于：采用凝析-结晶-挥发高效提银，具体步骤包括：
步骤1、将复杂粗铅经过凝析，得到铜浮渣和低铜铅；
步骤2、将步骤1得到的低铜铅经结晶富集银铋得到低银铅和高银铅；
步骤3、将步骤2得到的高银铅挥发得到粗银和粗铅。
2.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤1中复杂粗铅含铅、铜、锡、砷、锑、银、铋、锌、铁、铬和镍，其中含铅75.5-99.5wt%、铜0.06-5.5wt%、锡0.01-3.5wt%、砷0.1-6.5wt%、锑0.1-6.8wt%、银0.02-1.5wt%、铋0.01-0.6wt%，镍、铁、锌、铬均小于0.08wt%。
3.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤1中凝析过程为先升温至500-950℃，然后以降温速率为2-10℃/min降温至330-450℃凝析1-5h。
4.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤2中结晶富集采用结晶富集装置，装置倾角5-12°，转速2-10r/min，温度梯度305-335℃，温度递增大于0.1℃。
5.根据权利要求4所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤2中高银铅放液时间间隔10-50min/次，放液时长20-80s，处理量为1-30吨/天·台。
6.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤3中挥发采用真空炉，挥发温度800-1050℃，挥发时间1-4h，真空度0-10Pa。
7.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤1得到的铜浮渣回收处理。
8.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤2得到的低银铅和步骤3得到的粗铅送铅精炼工序。
9.根据权利要求1所述的复杂粗铅提银的方法，其特征在于：所述步骤3得到的粗银送电解工序制精银。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310687412.6A CN116426766B (zh) | 2023-06-12 | 2023-06-12 | 一种复杂粗铅提银的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310687412.6A CN116426766B (zh) | 2023-06-12 | 2023-06-12 | 一种复杂粗铅提银的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116426766A true CN116426766A (zh) | 2023-07-14 |
| CN116426766B CN116426766B (zh) | 2023-08-29 |
Family
ID=87083608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310687412.6A Active CN116426766B (zh) | 2023-06-12 | 2023-06-12 | 一种复杂粗铅提银的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116426766B (zh) |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87104574A (zh) * | 1987-06-27 | 1988-03-30 | 昆明工学院 | 粗铅火法精炼新技术 |
| CN103290429A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-11 | 湖南省桂阳银星有色冶炼有限公司 | 一种高富含低品位粗铅电解方法 |
| CN104141152A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-12 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种粗铅中回收锡的方法 |
| CN105087952A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-11-25 | 昆明理工大学 | 一种从含硫多金属冶炼渣中真空蒸馏脱硫富集铜银锑的方法 |
| CN105112688A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-02 | 昆明理工大学 | 一种粗铋火法精炼的方法 |
| CN105803213A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-07-27 | 河南金利金铅集团有限公司 | 从氧化铋渣中精炼铋的方法 |
| CN109097587A (zh) * | 2018-10-18 | 2018-12-28 | 郴州市金贵银业股份有限公司 | 一种高效回收铅阳极泥中贵重金属的方法 |
| CN110172578A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-08-27 | 昆明理工大学 | 一种贵铅综合处理方法 |
| CN111020206A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-04-17 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种综合回收卡尔多炉熔炼渣等含铅锑铋物料的方法 |
| CN112063854A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-11 | 河南豫光金铅股份有限公司 | 一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法 |
| CN112575192A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-03-30 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种铋银锌渣电解分离提取有价金属的方法 |
| CN113737007A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-03 | 昆明理工大学 | 一种高锑粗锡分离提纯的方法 |
| CN114107699A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-01 | 紫金铜业有限公司 | 一种粗铋火法精炼的方法 |
| CN114214520A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-03-22 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种含铜难处理物料无废环保回收方法 |
| CN115341107A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-15 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种铅冶炼铋金属高效回收工艺方法 |
| CN115369262A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-11-22 | 云南锡业股份有限公司锡业分公司 | 一种复杂粗锡绿色高效的精炼方法 |
-
2023
- 2023-06-12 CN CN202310687412.6A patent/CN116426766B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87104574A (zh) * | 1987-06-27 | 1988-03-30 | 昆明工学院 | 粗铅火法精炼新技术 |
| CN103290429A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-11 | 湖南省桂阳银星有色冶炼有限公司 | 一种高富含低品位粗铅电解方法 |
| CN104141152A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-12 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种粗铅中回收锡的方法 |
| CN105087952A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-11-25 | 昆明理工大学 | 一种从含硫多金属冶炼渣中真空蒸馏脱硫富集铜银锑的方法 |
| CN105112688A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-02 | 昆明理工大学 | 一种粗铋火法精炼的方法 |
| CN105803213A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-07-27 | 河南金利金铅集团有限公司 | 从氧化铋渣中精炼铋的方法 |
| CN109097587A (zh) * | 2018-10-18 | 2018-12-28 | 郴州市金贵银业股份有限公司 | 一种高效回收铅阳极泥中贵重金属的方法 |
| CN110172578A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-08-27 | 昆明理工大学 | 一种贵铅综合处理方法 |
| CN111020206A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-04-17 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种综合回收卡尔多炉熔炼渣等含铅锑铋物料的方法 |
| CN112063854A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-11 | 河南豫光金铅股份有限公司 | 一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法 |
| CN112575192A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-03-30 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种铋银锌渣电解分离提取有价金属的方法 |
| CN113737007A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-03 | 昆明理工大学 | 一种高锑粗锡分离提纯的方法 |
| CN114107699A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-01 | 紫金铜业有限公司 | 一种粗铋火法精炼的方法 |
| CN114214520A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-03-22 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种含铜难处理物料无废环保回收方法 |
| CN115341107A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-15 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种铅冶炼铋金属高效回收工艺方法 |
| CN115369262A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-11-22 | 云南锡业股份有限公司锡业分公司 | 一种复杂粗锡绿色高效的精炼方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 孔祥峰: "粗铅真空蒸馏脱除铜锡的研究", 《真空科学与技术学报》, vol. 34, no. 5, pages 522 - 527 * |
| 蒋文龙: "铅银合金真空分离的研究", 《真空科学与技术学报》, vol. 34, no. 5, pages 533 - 537 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116426766B (zh) | 2023-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110306060B (zh) | 一种火法-湿法并联工艺综合回收含铅、锌废渣中有价金属的方法 | |
| US10106868B2 (en) | Process for extracting noble metals from anode slime | |
| CN101565174B (zh) | 一种从含碲冶炼渣中提取精碲的方法 | |
| CN102643996B (zh) | 一种铜浮渣侧吹熔炼生产粗铅的方法 | |
| CN102994747B (zh) | 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺 | |
| CN108118157A (zh) | 线路板焚烧烟灰预处理及溴的回收方法 | |
| CN112063854B (zh) | 一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法 | |
| CN106555058A (zh) | 一种处理高砷铜物料的工艺 | |
| CN101994013B (zh) | 一种铜浮渣的冶炼方法 | |
| CN107557589B (zh) | 一种从湿法炼锌铜镉渣中回收有价金属的方法 | |
| CN102051478A (zh) | 一种铅冰铜湿法处理工艺 | |
| CN105886768A (zh) | 一种从电子废料中高效富集贵金属的方法 | |
| CN102586627A (zh) | 一种从铋渣中回收铋的方法 | |
| CN105087952A (zh) | 一种从含硫多金属冶炼渣中真空蒸馏脱硫富集铜银锑的方法 | |
| CN102061395A (zh) | 一种贵铅的冶炼分离方法 | |
| CN106222421A (zh) | 一种金泥的处理方法 | |
| CN102373336B (zh) | 一种分离炼铅产铜浮渣中铜和银的方法 | |
| CN109971945A (zh) | 一种粗锡除铜渣的处理工艺 | |
| CN109022812B (zh) | 一种从高铜铋渣回收精铋与精铜的方法 | |
| CN112359209A (zh) | 一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 | |
| CN116426766B (zh) | 一种复杂粗铅提银的方法 | |
| CN111118306B (zh) | 一种粗锑脱钠硫及富集金的方法 | |
| CN112080641B (zh) | 一种从湿法炼锌副产铜泥中综合回收有价金属的方法 | |
| CN112813278A (zh) | 一种铜浮渣的回收处理方法 | |
| CN116411175B (zh) | 一种复杂粗铅火法精炼方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |