CN112359209A - 一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 - Google Patents
一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112359209A CN112359209A CN202011236620.7A CN202011236620A CN112359209A CN 112359209 A CN112359209 A CN 112359209A CN 202011236620 A CN202011236620 A CN 202011236620A CN 112359209 A CN112359209 A CN 112359209A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver alloy
- silver
- anode slime
- lead anode
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 66
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 71
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 44
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 32
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 11
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(I) nitrate Inorganic materials [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 5
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 13
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 9
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001215 Te alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAAXRTPGRLVPFH-UHFFFAOYSA-N [Bi].[Cu] Chemical compound [Bi].[Cu] QAAXRTPGRLVPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/001—Dry processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
- C22B11/021—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法，属于重金属回收技术领域。本发明先对铅阳极泥进行真空蒸馏，铅阳极泥中的低熔点、高蒸汽压的杂质元素Pb、Sb、As、Bi和Te等挥发去除，铅阳极泥中的Ag、Au重金属初步富集，得到含氧高银合金。本发明将含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，在真空熔炼的过程中，合金中杂质元素氧与还原剂发生反应，得到有效脱除；同时合金中的杂质元素Pb、Sb、As、Bi和Te进一步去除，Ag、Au重金属得到深度富集。同时，本发明提供的方法操作流程简单、安全清洁、不额外产生有害气体，所得粗银合金适用于现有的Ag、Au回收工艺，完美对接传统工艺流程。
Description
技术领域
本发明涉及重金属回收技术领域，特别涉及一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法。
背景技术
铅阳极泥是粗铅电解精炼的产物，比阳极铅更不活泼的金属，在电解时不会放电，从而沉淀形成阳极泥。阳极极化时，杂质金属元素形成阳极泥的原因主要有：①因平衡电位差异，杂质金属元素不能离子化；②杂质金属元素与电解液反应，以不溶或难溶化合态析出；③杂质金属元素部分氧化析。铅阳极泥通常含有较高的铅、银及部分锑、锌、铋、铜、碲、砷等元素，同时含有Au、Ag等贵金属。Pb的电解精炼新产出的铅阳极泥中金属元素主要是以金属单质和金属间化合物的形式存在，并伴有少量的氧化物。
铅阳极泥是提取贵金属Au、Ag和综合回收Sb、Bi、Cu、Pb、As等金属的重要原料。仅从铅阳极泥中回收的银占全国银总产量的90％以上，经济效益显著。
还原熔炼-氧化精炼-电解回收贵金属是一种较为传统、成熟且应用较早的铅阳极泥火法处理工艺。此工艺的关键在于氧化-还原吹炼造“贵铅”，利用铅阳极泥易氧化特性，以自然堆存或强化氧化的手段将大部分的铅、砷、锑、铋以氧化物的形式赋存。氧化-还原吹炼过程中，利用砷、锑的氧化物在高温下容易挥发的性质，将砷、锑以As2O3和Sb2O3的形式挥发除去，其他杂质也会以高铅渣的形态沉淀分离。部分氧化铅被还原为金属铅并捕集贵金属，形成“贵铅”(铅-金-银-碲合金)。然而，还原熔炼-氧化精炼-电解存在着贵金属损失大、直收率低的问题，金、银在一次渣、二次渣、铜铋渣、碲渣中都有分布，这大大降低了金、银的直收率。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法，本发明提供的方法能够对铅阳极泥中贵金属进行深度富集，且所得Au、Ag具有高的直收率。
为了实现上述发明的目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的富集方法，包括以下步骤：
(1)对铅阳极泥进行真空蒸馏，得到含氧高银合金和第一挥发物；所述真空蒸馏的温度≥1073K；
所述第一挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述含氧高银合金中含有Ag和Au元素；
(2)将所述含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，得到粗银合金和第二挥发物；所述真空还原熔炼的温度≥1173K；
所述第二挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述粗银合金中含有Ag和Au元素。
优选的，所述真空蒸馏的温度为1073～1273K，压力为5～15Pa，时间为2～4h。
优选的，所述还原剂为碳质还原剂。
优选的，所述含氧高银合金与还原剂的质量比为1:0.1～0.14。
优选的，所述真空还原熔炼的温度为1173～1473K，压力为10～50Pa，时间为1～2h。
优选的，所述对铅阳极泥进行真空蒸馏前，还包括对铅阳极泥进行干燥。
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的回收方法，包括以下步骤：
(1)使用上述方法对铅阳极泥中贵金属进行富集，得到粗银合金；
(2)对所述粗银合金进行电解，得到电解银和银阳极泥；所述银阳极泥中含有Au元素；
(3)对所述银阳极泥中的金进行回收。
优选的，所述电解的电压为1～2.8V，电流效率为90～96％。
优选的，所述电解的阳极为粗银合金，阴极材料为银、不锈钢或钛的一种；所述电解的电解液为AgNO3与HNO3的混合水溶液。
优选的，所述步骤(3)中的回收包括：
对所述阳极泥依次进行氯化分金、萃取和还原，得到回收金；
对所述金富集物依次进行洗涤、烘干和铸锭，得到金锭。
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的富集方法，包括以下步骤：(1)对铅阳极泥进行真空蒸馏，得到含氧高银合金和第一挥发物；(2)将所述含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，得到粗银合金和第二挥发物。本发明先对铅阳极泥进行真空蒸馏，铅阳极泥中的低熔点、高蒸汽压的杂质元素Pb、Sb、As、Bi和Te等挥发去除，铅阳极泥中的Ag、Au重金属初步富集，得到含氧高银合金。本发明将含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，在真空熔炼的过程中，合金中杂质元素氧与还原剂发生反应，得到有效脱除；同时合金中的杂质元素Pb、Sb、As、Bi和Te进一步去除，Ag、Au重金属得到深度富集。同时，本发明提供的方法操作流程简单、安全清洁、不额外产生有害气体，所得粗银合金适用于现有的“粗银电解提银+银阳极泥硝酸浸煮-氯化分金-萃取还原富集”的Ag、Au回收工艺，完美对接传统工艺流程。实施例结果表明，本发明提供的方法所得粗银合金中Ag含量为50.85％，Au含量为3952.4g/t；银、金的直收率分别为96.23％、95.61％。
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的回收方法，先使用上述方案的方法对铅阳极泥中贵金属进行富集，得到粗银合金，再对粗银合金进行电解，得到电解银和银阳极泥；再对银阳极泥中的金进行回收。本发明提供的回收方法能够得到纯度≥99.86％的电解银，且Ag、Au均具有高回收率。
附图说明
图1为本发明回收铅阳极泥中贵金属的工艺流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的富集方法，包括以下步骤：
(1)对铅阳极泥进行真空蒸馏，得到含氧高银合金和第一挥发物；所述真空蒸馏的温度≥1073K；
所述第一挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述含氧高银合金中含有Ag和Au元素；
(2)将所述含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，得到粗银合金和第二挥发物；所述真空还原熔炼的温度≥1173K；
所述第二挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述粗银合金中含有Ag和Au元素。
本发明对铅阳极泥进行真空蒸馏，得到含氧高银合金和第一挥发物。在本发明中，所述第一挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，优选还含有Cu元素；所述含氧高银合金中含有Ag和Au元素，优选还含有Pt和/或Pd元素。
在本发明中，所述铅阳极泥优选为电解铅产生的铅阳极泥；本发明对所述铅阳极泥的成分没有特殊的要求；作为本发明的具体实施例，所述铅阳极泥中优选包括Pb、Sb、Bi、Ag、As、Au、Te及其他元素，所述其他元素包括Cu、Pt、Pd。
在进行所述真空蒸馏前，本发明优选对所述铅阳极泥进行干燥，以脱去铅阳极泥中的水分。在本发明中，所述干燥优选在干燥箱中进行，所述干燥的温度优选为180～210℃，更优选为190～200℃；所述干燥的温度优选为4～6h，进一步优选为5h。
在本发明中，所述真空蒸馏的温度优选为1073～1273K，更优选为1100～1200K，进一步优选为1173K；所述真空蒸馏的压力优选为5～15Pa，更优选为8～12Pa，进一步优选为10Pa；在本发明中，所述真空蒸馏的压力为系统残压；在本发明中，所述真空蒸馏的时间优选为2～4h，更优选为2～3h。本发明优选使用真空电阻炉进行真空蒸馏，在进行真空蒸馏时，所述铅阳极泥优选放置于石墨坩埚中。
本发明通过所述真空蒸馏，能够使铅阳极泥中的低熔点、高蒸汽压的杂质元素Pb、Sb、As、Bi和Te等挥发去除，铅阳极泥中的Ag、Au重金属初步富集，得到含氧高银合金。
得到所述第一挥发物后，本发明优选对所述第一挥发物中的Pb、Sb和As元素进行回收。本发明对所述回收的方式没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的回收方式即可。
得到所述含氧高银合金后，本发明将所述含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，得到粗银合金和第二挥发物；所述第二挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述粗银合金中含有Ag和Au元素。在本发明中，所述还原剂优选为碳质还原剂，更优选为碳粉块、活性炭和木炭中的一种或几种，所述含氧高银合金与还原剂的质量比优选为1:0.1～0.14，更优选为1:0.11～0.12。
在本发明中，所述碳粉块的制备方法优选为：
将碳粉压块成型，得到碳粉块。
本发明对所述压块成型的方法没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的压块成型方法即可。在本发明中，每20g粉料碳粉块的尺寸优选为80mm D×20mm Ht。本发明使用碳粉块作为还原剂，与直接使用碳粉相比，能够避免真空蒸馏过程中的喷料现象。
本发明对所述含氧高银合金与还原剂的混合方式没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的混合方式即可。在本发明中，所述真空还原熔炼的温度优选为1173～1473K，更优选为1373K；所述真空还原熔炼的压力优选为10～50Pa，更优选为20～40Pa，进一步优选为30Pa；所述真空还原熔炼的时间优选为1～2h，更优选为1.5h。
得到所述第二挥发物后，本发明优选对所述第二挥发物中的Pb、Sb和As元素进行回收。本发明对所述回收的方式没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的回收方式即可。
在本发明中，在真空熔炼时，合金中杂质元素氧与还原剂发生反应，得到有效脱除；同时合金中的杂质元素Pb、Sb、As、Bi和Te进一步去除，Ag、Au重金属得到深度富集。
本发明提供了一种铅阳极泥中贵金属的回收方法，包括以下步骤：
(1)使用上述技术方案所述方法对铅阳极泥中贵金属进行富集，得到粗银合金；
(2)对所述粗银合金进行电解，得到电解银和银阳极泥；所述银阳极泥中含有Au元素；
(3)对银阳极泥中的金进行回收。
本发明使用上述技术方案所述方法对铅阳极泥中贵金属进行富集，得到粗银合金。在本发明中，所述对铅阳极泥中贵金属进行富集的方法与上文相同，在此不再赘述。
得到所述粗银合金后，本发明对所述粗银合金进行电解，得到电解银和银阳极泥；所述银阳极泥中含有Au元素。在本发明中，所述电解优选为直流电解；所述电解的阳极为粗银合金，阴极材料优选为银、不锈钢或钛的一种；所述电解的电解液优选为AgNO3与HNO3的混合水溶液；所述AgNO3与HNO3的混合水溶液中，银含量优选为80～120g/L，硝酸的含量优选为2～5g/L。所述电解液的温度优选305～330K。
在本发明中，所述电解的电压优选为1～2.8V，更优选为1.5～2.5V；电流效率优选为90～96％，更优选为92～95％。本发明对所述电解的时间不做特殊的要求，根据粗银合金的质量进行相应的设计即可。
得到所述铅阳极泥后，本发明对银阳极泥中的金进行回收。在本发明中，所述对银阳极泥中的金进行回收的方法优选包括：
对所述阳极泥依次进行硝酸浸煮、氯化分金、萃取和还原，得到回收金。
本发明对所述硝酸浸煮、氯化分金、萃取和还原的具体操作方式没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的上述操作即可。
得到回收金后，本发明优选对所得回收金依次进行洗涤、烘干和铸锭，得到金锭。本发明对所述洗涤、烘干和铸锭的具体操作方式没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的上述方式即可。
在本发明中，所述回收铅阳极泥中贵金属的流程示意图如图1所示。
下面结合实施例对本发明提供的铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
对某铅冶炼厂铅电解槽产生的铅阳极泥中的贵金属进行富集，在富集前，将铅阳极泥放入干燥箱中，在140℃下干燥6h。
所得干燥铅阳极泥的成分如表1所示。
表1干燥铅阳极泥的成分
由表1可以看出，该铅阳极泥的主要金属为：Sb、Bi、Pb、Ag，以及少量的As、Te、Cu、Au。
取1公斤干燥后铅阳极泥，将盛有铅阳极泥的石墨坩埚放入真空电阻炉内，在1173K、系统残压为10Pa下进行真空蒸馏，真空蒸馏的时间为2.5h。真空蒸馏结束后收集第一挥发物和所得含氧高银合金，称量后进行化学分析。
所得含氧高银合金的成分如表2所示，第一挥发物和含氧高银合金的成分分析结果如表3所示。
表2含氧高银合金的成分
表3挥发物和含氧高银合金的成分分析结果
由表2～3可以看出，金、银在含氧高银合金中得到富集，其中银的直收率按照残留物中的总银量除以原料中总银计算，金的直收率按照残留物中的总金量除以原料中总金量计算，经计算，所得银、金的直收率分别为96.75％、95.97％；同时，金属As、Sb等得到高效脱除。
将1公斤所得含氧高银合金与120g碳粉块混合在石墨坩埚中混合，之后放入真空电阻炉内，在1173K、系统残压为20Pa下进行真空还原熔炼，时间为1.5h。真空还原熔炼后收集第二挥发物和所得粗银合金，称量后进行化学分析。
所得粗银合金的成分如表4所示，所得第二挥发物和粗银合金的成分分析结果如表5所示。
表4粗银合金的成分
表5第二挥发物和粗银合金的成分分析
由表4～5可以看出，金、银在粗银合金中得到进一步富集，金属As、Sb等得到进一步脱除。经计算可得，银、金的直收率分别为96.23％、95.61％。
实施例2
在1073～1273K间改变真空蒸馏的温度，其余操作同实施例1，所得第一挥发物的挥发率如表6所示。
表6不同蒸馏温度下第一挥发物的挥发率
不同蒸馏温度下所得Ag的直收率如表7所示。
表7不同蒸馏温度下Ag的直收率
不同蒸馏温度下所得Au的直收率如表8所示。
表8不同蒸馏温度下所得Au的直收率
由表6～8可以看出，在1073～1273K间进行真空蒸馏，所得第一挥发物具有良好的挥发率，所得Ag、Au具有良好的直收率。
实施例3
控制真空蒸馏温度为1173K、系统残压为10Pa，改变真空蒸馏的时间为2h、3h、3.5h、4h，其余操作同实施例1。不同真空蒸馏下所得挥发物的挥发率如表9所示。
表9不同蒸馏时间下挥发物的挥发率
不同蒸馏时间下所得Ag的直收率如表10所示。
表10不同蒸馏时间下所得Ag的直收率
不同蒸馏时间下所得Au的直收率如表11所示。
表11不同蒸馏时间下所得Au的直收率
由表9～11可以看出，在蒸馏时间2h和2.5h时，挥发物的挥发率在40％左右，随着蒸馏时间的延长，挥发物的挥发率液在增加。
实施例4
改变碳粉块的用量为100g、140g，其余操作与实施例1相同，所得第二挥发物的挥发率如表12所示。
表12不同碳粉块用量下第二挥发物的挥发率
不同碳粉块用量下所得Ag的直收率如表13所示。
表13不同碳粉块用量下所得Ag的直收率
不同碳粉用量下所得Au的直收率如表14所示。
表14不同碳粉用量下所得Au的直收率
由表12～14可以看出，当含氧高银合金与还原剂的质量比为1:0.1～0.14时，所得第二挥发物具有良好的挥发率，所得Ag、Au具有良好的直收率。
实施例5
控制真空还原熔炼时间为1.5h、系统残压为20Pa，碳粉块质量120g，改变真空还原熔炼的温度为1273K、1373K和1473K，其余操作同实施例1。不同真空还原熔炼时间下Ag的直收率如表15，Au的直收率如表16。
表15不同真空还原熔炼温度下Ag的直收率(碳粉加入量固定为120g)
表16不同蒸馏温度下Au的直收率(碳粉加入量固定为120g)
由表15、表16结合表5可以看出，在1173～1473K的空还原熔炼温度下，Ag和Au具有较高的直收率。
实施例6
控制真空还原熔炼温度为1173K、系统残压为20Pa，碳粉块质量120g，改变真空还原熔炼的时间为1h和2h，其余操作同实施例1。不同真空还原熔炼时间下Ag的直收率如表17，Au的直收率如表18。
表17不同熔炼时间下Ag的直收率(碳粉加入量固定为120g)
表18不同熔炼时间下Au的直收率(碳粉加入量固定为120g)
由表17和18可以看出，在1～2h的真空熔炼时间内，Ag和Au具有较高的直收率。
实施例7
以纯银片作阴极，以实施例1所得粗银合金为阳极，在AgNO3与HNO3的混合水溶液的电解液为电解槽中通入直流电进行电解，电解条件和电解结果见表19。
表19电解条件和结果
由表19可以看出，本发明的回收方法能够得到纯度99.86％以上的银粉，且银的回收率较高。
对所得银阳极泥进行回收金处理，典型工艺流程为：金阳极泥硝酸浸煮-氯化分金-萃取、还原富集-洗涤除杂、烘干铸金锭。所得金的回收率为96～98％，产品品位>99.98％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种铅阳极泥中贵金属的富集方法，包括以下步骤：
(1)对铅阳极泥进行真空蒸馏，得到含氧高银合金和第一挥发物；所述真空蒸馏的温度≥1073K；
所述第一挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述含氧高银合金中含有Ag和Au元素；
(2)将所述含氧高银合金与还原剂混合，进行真空还原熔炼，得到粗银合金和第二挥发物；所述真空还原熔炼的温度≥1173K；
所述第二挥发物中含有Pb、Sb、As、Bi和Te元素中的一种或几种，所述粗银合金中含有Ag和Au元素。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述真空蒸馏的温度为1073～1273K，压力为5～15Pa，时间为2～4h。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述还原剂为碳质还原剂。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述含氧高银合金与还原剂的质量比为1:0.1～0.14。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述真空还原熔炼的温度为1173～1473K，压力为10～50Pa，时间为1～2h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述对铅阳极泥进行真空蒸馏前，还包括对铅阳极泥进行干燥。
7.一种铅阳极泥中贵金属的回收方法，包括以下步骤：
(1)使用权利要求1～6任一项所述方法对铅阳极泥中贵金属进行富集，得到粗银合金；
(2)对所述粗银合金进行电解，得到电解银和银阳极泥；所述银阳极泥中含有Au元素；
(3)对所述银阳极泥中的金进行回收。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述电解的电压为1～2.8V，电流效率为90～96％。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述电解的阳极为粗银合金，阴极材料为银、不锈钢或钛的一种；所述电解的电解液为AgNO3与HNO3的混合水溶液。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中的回收包括：
对所述阳极泥依次进行硝酸浸煮、氯化分金、萃取和还原，得到回收金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011236620.7A CN112359209A (zh) | 2020-11-09 | 2020-11-09 | 一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011236620.7A CN112359209A (zh) | 2020-11-09 | 2020-11-09 | 一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112359209A true CN112359209A (zh) | 2021-02-12 |
Family
ID=74509821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011236620.7A Pending CN112359209A (zh) | 2020-11-09 | 2020-11-09 | 一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112359209A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115572834A (zh) * | 2022-11-01 | 2023-01-06 | 昆明理工大学 | 一种从锡阳极泥中回收银的方法 |
| CN116024432A (zh) * | 2023-02-08 | 2023-04-28 | 昆明理工大学 | 一种铅阳极泥强化氧化-低压高效富集贵金属的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102168179A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-08-31 | 赵志强 | 贵铅真空蒸馏生产金、银工艺 |
| CN104018000A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-09-03 | 湖南华信有色金属有限公司 | 一种真空分离处理贵铅物料的工艺 |
| CN104120273A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-29 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种以贵铅为原料回收铅、银和铜的方法 |
| CN104141057A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-12 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种贵铅中回收铋的方法 |
| CN109777962A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-21 | 昆明理工大学 | 一种铅阳极泥脱除砷的方法 |
-
2020
- 2020-11-09 CN CN202011236620.7A patent/CN112359209A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102168179A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-08-31 | 赵志强 | 贵铅真空蒸馏生产金、银工艺 |
| CN104018000A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-09-03 | 湖南华信有色金属有限公司 | 一种真空分离处理贵铅物料的工艺 |
| CN104120273A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-29 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种以贵铅为原料回收铅、银和铜的方法 |
| CN104141057A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-12 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种贵铅中回收铋的方法 |
| CN109777962A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-21 | 昆明理工大学 | 一种铅阳极泥脱除砷的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| BIN YANG等: "Sustainable extraction of lead and re-use of valuable metals from leadrich", 《JOURNAL OF CLEANER PRODUCTION》 * |
| DEQIANG LIN等: "Removing arsenic from anode slime by vacuum dynamic evaporation and vacuum", 《VACUUM》 * |
| 孔祥峰等: "铅阳极泥真空蒸馏分离技术", 《科技创新与应用》 * |
| 曲胜利主编: "《黄金冶炼新技术》", 31 July 2018, 北京：冶金工业出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115572834A (zh) * | 2022-11-01 | 2023-01-06 | 昆明理工大学 | 一种从锡阳极泥中回收银的方法 |
| CN116024432A (zh) * | 2023-02-08 | 2023-04-28 | 昆明理工大学 | 一种铅阳极泥强化氧化-低压高效富集贵金属的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10106868B2 (en) | Process for extracting noble metals from anode slime | |
| CN101575715B (zh) | 一种从电子废弃物中提取有价金属的方法 | |
| CN110172570B (zh) | 一种贵铅的处理方法 | |
| CN108913898B (zh) | 一种高铋铅阳极泥的处理工艺 | |
| CN101570827B (zh) | 一种真空蒸馏提纯粗锡合金的方法 | |
| CN112063854B (zh) | 一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法 | |
| CN113308606B (zh) | 一种富银金蒸硒渣浸出分离有价金属的方法 | |
| CN112359209A (zh) | 一种铅阳极泥中贵金属的富集和回收方法 | |
| CN109971945A (zh) | 一种粗锡除铜渣的处理工艺 | |
| CN108411118B (zh) | 铅铋合金电解前段的真空蒸馏除杂工艺及其应用 | |
| CN109022812B (zh) | 一种从高铜铋渣回收精铋与精铜的方法 | |
| CN102274978B (zh) | 非标准粗金粉快速湿法精炼方法 | |
| CN112342391A (zh) | 一种铜阳极泥的利用方法 | |
| CN104746105A (zh) | 一种分离含锑合金的装置及方法 | |
| EP3575420A1 (en) | Bismuth purification method | |
| WO2023061389A1 (zh) | 一种铜阳极泥中有价金属的回收方法 | |
| CN111020206A (zh) | 一种综合回收卡尔多炉熔炼渣等含铅锑铋物料的方法 | |
| JP2642230B2 (ja) | 高純度錫の製造法 | |
| CN113564622B (zh) | 一种从碲化铜物料高效分离铜碲的方法 | |
| JP5188768B2 (ja) | 錫の回収方法 | |
| CN112575192A (zh) | 一种铋银锌渣电解分离提取有价金属的方法 | |
| CN113481371A (zh) | 一种从铅阳极泥之分银渣中高效回收锑、铋、铜、银的方法 | |
| CN111268655A (zh) | 一种粗碲粉自净化生产二氧化碲的方法 | |
| CN116426766B (zh) | 一种复杂粗铅提银的方法 | |
| CN114774681B (zh) | 一种含锌烟灰的回收利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210212 |