CN102994747B - 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺 - Google Patents

一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN102994747B
CN102994747B CN201110269410.2A CN201110269410A CN102994747B CN 102994747 B CN102994747 B CN 102994747B CN 201110269410 A CN201110269410 A CN 201110269410A CN 102994747 B CN102994747 B CN 102994747B
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
lead
ammonia
solution
leaching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110269410.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102994747A (zh
Inventor
李震曦
刘井宝
杨跃新
曹永德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengzhou City Jingui Silver Co Ltd
Original Assignee
Chengzhou City Jingui Silver Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengzhou City Jingui Silver Co Ltd filed Critical Chengzhou City Jingui Silver Co Ltd
Priority to CN201110269410.2A priority Critical patent/CN102994747B/zh
Publication of CN102994747A publication Critical patent/CN102994747A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102994747B publication Critical patent/CN102994747B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

本发明涉及一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺,属于有色冶金湿法冶金领域。该工艺是将破碎研磨至100以下的高铅铜锍与碳酸铵溶液进行调浆处理,加入适量氨水,在控制pH值的条件下预浸出。反应所得矿浆泵人高压釜,调整液固比6~10:1;通入氨气,高压氧气,控制氧气分压0.1~1.2MPa,总压1.0~3.7MPa;控制浸出温度为160~240℃,进行高压氨体系氧化浸出。液固分离后,溶液进过蒸氨作业回收氨气,二氧化碳;滤渣浮选回收硫酸铅。蒸氨作业所得沉淀物送溶液槽进行稀酸浸出处理回收其中的硫酸铜,进过净化除杂后送电积系统回收的产品阴极铜。

Description

—种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺
技术领域
[0001] 本发明属于湿法有色冶金领域,具体涉及一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺。背景技术
[0002] 在铅火法冶炼生产过程中,底吹炉、鼓风炉熔炼和粗铅火法精炼工序会产生高铅铜锍的混合物,其主要成分为FeS、Cu2S, PbS,经火法富集脱铅处理后得到含铅仍较高的铜锍,俗称铅冰铜。
[0003] 高铅铜锍通常采用火法工艺处理,即通过转炉吹炼得到粗铜,再进一步电解精炼成阴极铜。该方法存在主要缺点是没有考虑铅的回收。在转炉吹炼过程中,铜锍中铅被吹炼成铅蒸汽而进入转炉烟气中,这样既在转炉吹炼消耗大量的人力物力,又使得铅的回收困难,导致回收成本增加,回收率低。
[0004] 高铅铜锍湿法处理通常采用焙烧一浸出一电积的工艺流程。该工艺在焙烧过程中产生大量的二氧化硫,处理二氧化硫气体设备投资较大,运行成本高,难以实现工业化。
发明内容
[0005] 针对目前高铅铜锍处理现状的问题和不足,本发明提供了一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺,该工艺铜的回收率高,对原料的适应性较强,溶液循环使用,无对外排放,环境友好。
[0006] 本发明的技术方案是:一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺,其特征在于:它是采用氨水-碳酸铵体系加压氧化浸出,将硫转化为单质锍、氨基磺酸盐及硫酸盐而脱除,将铁转化为氧化铁,进一步通过磁选回收,将铜转化为铜氨络合物实现分离;铜氨络合物溶液经过蒸氨过程,铜以氧化铜、碱式碳酸铜铜沉淀出来;该沉淀物通过稀硫酸浸出后,净化脱出砷、镍、钴杂质后送电积得到阴极铜`;其具体工艺步骤如下:
[0007] ①破碎研磨
[0008] 采用振动或破碎机处理后送球磨机,将块料粒度控制在100目以下;
[0009] ②氨水-碳酸铵体系加压氧化浸出
[0010] 高铅铜锍直接投料,与碳酸铵溶液在高压釜中完成调浆作业;先加入一定量的氨水或氨气,在不通氧气的情况下,常温下搅拌预浸出I~2小时;再通入氨气和氧气,加压;在氧化过程中,高铅铜锍中的硫被氧化,形成的单质硫进入渣,氨基磺酸盐和硫酸盐进入溶液;铁先形成亚铁氨配合物进入溶液,然后被氧化成三价,最后转变为不溶于水的氧化铁而留在渣中;铅得以释放,与硫酸根形成硫酸铅转移到渣中;铜形成铜氨络合物进入溶液;氧化浸出操作条件:预浸出作业,矿浆pH:7~10,液固比:6~10:1,浸出温度:20~40°C。高压浸出作业,氧气分压0.1~1.2MPa,总压1.0~3.7MPa,浸出温度:160~240°C,浸出时间2~6小时;
[0011] ③液固分离
[0012] 冷却矿浆至室温,采用压滤机实现金属的初步分离,得铜氨络合物溶液;浸出渣通过浮选回收硫酸铅、单质硫返回火法炼铅系统,废铁渣堆存;
[0013] ④蒸氨
[0014] 通入蒸汽加热铜氨络合物溶液,控制温度120~150°C,溶液中的氨配合离子和碳酸铵受热分解成NH3、CO2, H2O,随蒸汽离开溶液,蒸汽通过冷凝管回收,或送吸收塔回收NH3和CO2 ;回收或吸收后液返回氨水-碳酸铵体系预浸出循环;蒸氨后液中的铜以氧化铜,少量的以碱式碳酸铜、氢氧化铜的形式沉淀下来;
[0015] ⑤稀酸浸出
[0016] 将④步骤的蒸氨后液固分离后的铜沉淀物转入稀酸槽浸出,铜以离子态进入硫酸铜溶液;稀酸浸出作业条件:硫酸浓度:50~200g/L,温度50~75°C,终点pH ( 2.5,反应2小时;
[0017] ⑥净化除杂
[0018] 在⑤步骤的硫酸铜溶液中鼓入空气氧化亚铁离子,三价砷离子;使铁以砷酸铁,氢氧化铁的形式沉淀下来,镍以氢氧化镍沉淀;离子浓度要求:Fe ( 0.05 g/L, As ^ 0.5 g/L,Ni ^ 0.1 g/L ;
[0019] ⑦电积沉铜
[0020] 净化除杂后的硫酸铜溶液作为电解液,采用Pb-Sn-Ca合金做阳极,钛板阴极电极,阴极铜纯度> 99.96% ;电积废液返回稀酸性浸出工序,循环往复使用。
[0021] 上述步骤①中减小物料粒度可以缩短预浸出时间。
·[0022] 上述步骤②中不通氧气的预浸出过程使铁以Fe (NH3)42+状态稳定的存在溶液中,避免物料表面生成Fe (OH) 3沉淀而引起钝化,提高铜的浸出率。
[0023] 上述步骤②氧化加压浸出后,铅转变成硫酸铅,金银贵金属不被溶出;通常通过浮选进一步富集有价金属。
[0024] 上述步骤②中控制氧气分压,避免硫被过多的氧化成氨基磺酸根和硫酸根,提高铜的直收率。
[0025] 上述步骤④中的送吸收塔回收NH3和CO2,是采用多级逆流吸收。
[0026] 本发明具有的优点:
[0027] (I)采用湿法工艺,溶液循环使用,无对外排放,对环境友好;
[0028] (2)铜的回收率高,对原料的适应性较强。氨浸的特点是选择性浸出铜,可以处理含铁高的物料;
[0029] (3)工艺适应性强,生产规模可大可小。
附图说明
[0030] 图1为本发明从高铅铜锍回收铜的流程图。
具体实施方式
[0031] 以下结合附图用具体的实施方式和数据详细描述本发明:
[0032] 实施例1
[0033] 某工厂高铅铜锍的化学成分如下,Pb:15.64%,Cu: 34.38%,Fe:17.51%,S:
11.54%, SiO2:0.43%, CaO:0.54%, Ag:0.0122%, Au:0.0064%, Se:0.081%, Te:0.015%。[0034] 其具体工艺步骤如下:
[0035] ①破碎研磨
[0036] 从火法铅冶炼系统回收的高铅铜锍冷却后通常为大块状,粒度大小不一。为了保证较高的金属浸出率,必须进行破碎或振动研磨处理。通常采用颚式破碎机处理后送球磨机,将块料粒度控制在100目以下,取筛下物200克;
[0037] ②氨水-碳酸铵体系加压氧化浸出
[0038] 高铅铜锍直接投料,与碳酸铵溶液在高压釜中完成调浆作业;先加入一定量的氨水或氨气,配制氨水-碳酸铵浸出液1400mL,NH3:NH4+=4:1 ;在不通氧气的情况下,常温下搅拌预浸出I小时;反应后矿浆送高压釜,补加10%的氨水200mL,再通入氨气和氧气,利用氧气作为氧化剂,通过加压的方式增加溶液中氨气的浓度;在氧化过程中,高铅铜锍中的硫被氧化,形成的单质硫进入渣,氨基磺酸盐和硫酸盐进入溶液;铁先形成亚铁氨配合物进入溶液,然后被氧化成三价,最后转变为不溶于水的氧化铁而留在渣中;铅得以释放,与硫酸根形成硫酸铅转移到渣中;铜形成铜氨络合物进入溶液;氧化浸出操作条件:预浸出作业,矿浆pH:7~10,液固比:6~10:1,浸出温度:20~40°C。高压浸出作业,氧气分压0.1~
1.2MPa,总压1.0~3.7MPa,浸出温度:160~240°C,浸出时间2~6小时;铜浸出率达95.44%,铅浸出率2.56%,铁浸出率8.95% ;
[0039] ③液固分离
[0040] 冷却矿浆至室温,采用压滤机实现金属的初步分离,得铜氨络合物溶液;浸出渣通过浮选回收硫酸铅、单质硫返回火法炼铅系统,废铁渣堆存;
[0041] ④蒸氨
[0042] 铜氨络合物的热稳定性在NH3-CO2-H2O中比较差,常压下受热时会发生分解反应。通入蒸汽加热铜氨络合物溶液,控制温度120~150°C,溶液中的氨配合离子和碳酸铵受热分解成NH3、C02、H20,随蒸汽离开溶液,蒸汽通过冷凝管回收,或送吸收塔回收NH3和CO2 ;其中NH3收率为58.25%,CO2回收率87.51%。回收或吸收后液返回氨水-碳酸铵体系预浸出循环;蒸氨后液中的铜以氧化铜,少量的以碱式碳酸铜、氢氧化铜的形式沉淀下来;
[0043] ⑤稀酸浸出
[0044] 将④步骤的蒸氨后液固分离后的铜沉淀物转入稀酸槽浸出,铜以离子态进入硫酸铜溶液;适当提高浸出温度,减少铵根离子的浓度;稀酸浸出作业条件:硫酸浓度:50~200g/L,温度50~75。。,终点pH ≤ 2.5,反应2小时;
[0045] ⑥净化除杂
[0046] 在⑤步骤的硫酸铜溶液中的Fe2+、Fe3+在阳极、阴极反复的氧化一还原,造成电流损耗;浸出液中的镍和砷易在阴极沉积,严重影响阴极铜质量;鼓入空气氧化亚铁离子,三价砷离子;调整液体PH值,使铁以砷酸铁,氢氧化铁的形式沉淀下来,镍以氢氧化镍沉淀;离子浓度要求:Fe≤0.05 g/L, As≤ 0.5 g/L, Ni ≤ 0.1 g/L ;
[0047] ⑦电积沉铜
[0048] 净化除杂后的硫酸铜溶液作为电解液,采用Pb-Sn-Ca合金做阳极,钛板阴极电极,阴极铜纯度≥99.96% ;电流效率83.55% ;电积废液含Cu:30.276g/L,含Fe:5.263g/L,含As:0.021 g/L返回稀酸性浸出工序,循环往复使用。
[0049] 上述步骤①中减小物 料粒度可以缩短预浸出时间。[0050] 上述步骤②中不通氧气的预浸出过程使铁以Fe (NH3)42+状态稳定的存在溶液中,避免物料表面生成Fe (OH) 3沉淀而引起钝化,提高铜的浸出率。
[0051] 上述步骤②氧化加压浸出后,铅转变成硫酸铅,金银贵金属不被溶出;通常通过浮选进一步富集有价金属。
[0052] 上述步骤②中控制氧气分压,避免硫被过多的氧化成氨基磺酸根和硫酸根,提高铜的直收率。
[0053] 上述步骤④中的送吸收塔回收NH3和CO2,是采用多级逆流吸收,提高NH3XO2的回收率。 [0054] 实施例2
[0055] 某工厂高铅铜锍的化学成分如下,Pb:7.86%,Cu:29.51%,Fe:32.55%,S:20.09%, SiO2:1.57%, CaO:0.88%, Ag:0.0092%, Au:0.0064%, Se:0.053%, Te:0.026%。通过振动磨处理该物料,过筛100目,取筛下物200克。配制氨水-碳酸铵浸出液1400mL,NH3:NH4+=3:1,常温下搅拌预浸出2小时。反应后矿浆送高压釜,补加30%的氨水200mL,升高温度到一定数值后通入氧气,氧化浸出铜。其操作条件:温度210°C,氧气分压0.4MPa,总压
2.5MPa,液固比8:1,搅拌浸出反应2.5小时。铜浸出率达99.65%,铅浸出率0.14%,铁浸出率4.26%。液固分离后铜氨溶液进行蒸氨作业,控制温度150°C,蒸汽通过冷凝管回收。其中NH3收率为69.12%,CO2回收率77.49%。液固分离后沉淀物进行稀酸浸出,稀硫酸100g/L,温度70°C,反应2.5小时。所得硫酸铜溶液送净化沉铁,控制铁含量小于lg/L,净化液进行电积沉铜。电流效率93.27%,废液含Cu:35.844g/L,含Fe:1.261 g/L返回稀酸浸出。

Claims (2)

1.一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺,其特征在于:它是采用氨水-碳酸铵体系加压氧化浸出,将硫转化为单质硫、氨基磺酸盐及硫酸盐而脱除,将铁转化为氧化铁,进一步通过磁选回收,将铜转化为铜氨络合物实现分离;铜氨络合物溶液经过蒸氨过程,铜以氧化铜、碱式碳酸铜沉淀出来;该沉淀物通过稀硫酸浸出后,净化脱除砷、镍、钴杂质后送电积得到阴极铜;其具体工艺步骤如下: ①破碎研磨 采用振动或破碎机处理后送球磨机,将块料粒度控制在100目以下; ②氨水-碳酸铵体系加压氧化浸出 高铅铜锍直接投料,与碳酸铵溶液在高压釜中完成调浆作业;先加入一定量的氨水或氨气,在不通氧气的情况下,常温下搅拌预浸出I~2小时;再通入氨气和氧气,加压;在氧化过程中,高铅铜锍中的硫被氧化,形成的单质硫进入渣,氨基磺酸盐和硫酸盐进入溶液;铁先形成亚铁氨配合物进入溶液,然后被氧化成三价,最后转变为不溶于水的氧化铁而留在渣中;铅得以释放,与硫酸根形成硫酸铅转移到渣中;铜形成铜氨络合物进入溶液;氧化浸出操作条件:预浸出作业,矿浆PH:7~10,液固比:6~10:1,浸出温度:20~40°C ;高压浸出作业,氧气分压0.1~1.2MPa,总压1.0~3.7MPa,浸出温度:160~240°C,浸出时间2~6小时; ③液固分离 冷却矿浆至室温,采用压滤机实现金属的初步分离,得铜氨络合物溶液;浸出渣通过浮选回收硫酸铅、单质硫返回火法炼铅系统,废铁渣堆存; ④蒸氨 通入蒸汽加热铜氨络合物溶液,控制温度120~150°C,溶液中的氨配合离子和碳酸铵受热分解成NH3、CO2, H2O,随蒸汽离开溶液,蒸汽通过冷凝管回收,或送吸收塔回收NH3和CO2 ;回收或吸收后液返回氨水-碳酸铵体系预浸出循环;蒸氨后液中的铜以氧化铜,少量的以碱式碳酸铜、氢氧化铜的形式沉淀下来; ⑤稀酸浸出 将④步骤的蒸氨后液固分离后的铜沉淀物转入稀酸槽浸出,铜以离子态进入硫酸铜溶液;稀酸浸出作业条件:硫酸浓度:50~200g/L,温度50~75°C,终点pH ( 2.5,反应2小时; ⑥净化除杂 在⑤步骤的硫酸铜溶液中鼓入空气氧化亚铁离子,三价砷离子;使铁以砷酸铁,氢氧化铁的形式沉淀下来,镍以氢氧化镍沉淀;离子浓度要求:Fe <0.05 g/L, As ^ 0.5 g/L,Ni ^ 0.1 g/L ; ⑦电积沉铜 净化除杂后的硫酸铜溶液作为电解液,采用Pb-Sn-Ca合金做阳极,钛板做阴极电极,阴极铜纯度> 99.96% ;电积废液返回稀酸性浸出工序,循环往复使用。
2.根据权利要求1所述的一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺,其特征在于:步骤④中的送吸收塔回收NH3和CO2,是采用多级逆流吸收。
CN201110269410.2A 2011-09-13 2011-09-13 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺 Active CN102994747B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110269410.2A CN102994747B (zh) 2011-09-13 2011-09-13 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110269410.2A CN102994747B (zh) 2011-09-13 2011-09-13 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102994747A CN102994747A (zh) 2013-03-27
CN102994747B true CN102994747B (zh) 2014-03-26

Family

ID=47923852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110269410.2A Active CN102994747B (zh) 2011-09-13 2011-09-13 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102994747B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103301929B (zh) * 2013-03-29 2015-03-25 云南金鼎锌业有限公司 选择性浸出氧化锌与弱酸性浮选硫化锌的冶选联合工艺
CN103466683B (zh) * 2013-09-12 2015-11-25 昆山德阳新材料科技有限公司 一种高纯度电镀级氧化铜的制备方法
CN103693672B (zh) * 2013-12-25 2015-08-26 广州科城环保科技有限公司 一种不含氨氮的含铜酸性废液制备电镀级五水硫酸铜的方法
CN104891551A (zh) * 2014-03-04 2015-09-09 金居开发铜箔股份有限公司 氧化铜的制造方法及氧化铜的制造设备
WO2015189707A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-17 Soluciones Tecnológicas Mineras Coriolis Limitada Methods of copper extraction
CN105861836B (zh) * 2015-01-22 2018-11-13 昆明冶金高等专科学校 一种从多金属合金物料中集贵金属的方法
CN104947145B (zh) * 2015-06-10 2018-01-12 云南驰宏锌锗股份有限公司 一种高铅铜锍氧压浸出电积工艺平衡酸的方法
CN105087930A (zh) * 2015-08-31 2015-11-25 贵州大学 一种从构造角砾蚀变岩中提取铜的方法
CN109554540A (zh) * 2018-12-26 2019-04-02 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 一种铋精矿湿法提取铋的方法
CN110041048A (zh) * 2019-04-09 2019-07-23 广州大学 一种通过尖晶石的生成稳定废弃物中金属铜的方法
CN111826529B (zh) * 2020-06-28 2021-10-22 河南豫光金铅股份有限公司 一种高砷高铅铜合金的分离熔炼方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310533A (en) * 1989-08-01 1994-05-10 Australian Copper Company Pty. Ltd. Production of copper compounds
CN1121532A (zh) * 1994-10-28 1996-05-01 贺红 一种处理混合铜矿和氧化铜矿以提取铜的方法
CN1966741A (zh) * 2006-10-27 2007-05-23 湖南瑞翔新材料有限公司 一种处理氧化铜矿的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310533A (en) * 1989-08-01 1994-05-10 Australian Copper Company Pty. Ltd. Production of copper compounds
CN1121532A (zh) * 1994-10-28 1996-05-01 贺红 一种处理混合铜矿和氧化铜矿以提取铜的方法
CN1966741A (zh) * 2006-10-27 2007-05-23 湖南瑞翔新材料有限公司 一种处理氧化铜矿的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102994747A (zh) 2013-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102994747B (zh) 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺
CN102491287B (zh) 一种从含硒物料中分离和回收硒的工艺
CA2454821C (en) Process for direct electrowinning of copper
CN102586600B (zh) 从铅冰铜中回收有价金属的工艺
CN100404708C (zh) 两段焙烧法从含砷碳金精矿中回收Au Ag Cu As S生产工艺
CN102051478B (zh) 一种铅冰铜湿法处理工艺
CN102443701B (zh) 铁矾渣的清洁冶金综合利用方法
CN1333089C (zh) 一种处理钴铜合金的方法
CN106119560B (zh) 一种锌钴分离方法
CN101705365B (zh) 从含硫的铂族金属物料中氧压浸出铂族金属的生产方法
CN104017991A (zh) 一种高效选择性分离铅冰铜中铜的工艺
CN105543479A (zh) 一种铋冰铜的综合回收方法
CN102690947A (zh) 一种银精矿的冶炼工艺
CN105567983A (zh) 一种铜冶炼过程中的烟灰处理工艺
CN104046776A (zh) 一种从高铁合金中回收有价金属的工艺
CN104004907A (zh) 一种铅冰铜分离铜及综合利用的方法
CN102230083A (zh) 一种从铅冰铜中分离铜的方法
CN105967153A (zh) 一种从高碲渣料中回收碲的工艺
JP5439997B2 (ja) 含銅鉄物からの銅回収方法
CN105018726B (zh) 一种铅锌共生矿处理方法
CN109971962B (zh) 一种铜冶炼铅滤饼中铜、汞、硒、铅和金银的处理工艺
EP2683840B1 (en) Gold and silver extraction technology
CN107739841A (zh) 一种从含砷高铜浮渣中分离砷、回收铜的方法
CN110643815B (zh) 黑铜泥资源化无害化的处理方法
RU2741429C1 (ru) Способ и система полной повторной переработки медно-никелевой сульфидной руды

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant