CN116333320A - 一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物及其制备方法和应用。以二苯胺和环硅氧烷为原料制备含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物，通过阴离子聚合法，以丁基锂为引发剂，依次引发苯乙烯和环硅氧烷聚合，以异氰酸酯封端后，加入由二苯胺氧化聚合得到的聚苯胺，得到含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物。该含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物所得涂层同时具有导电性和低表面能特性，且该涂层表面能自发形成微相分离的微纳级粗糙结构，具有多种抗生物淤积协同作用，相对于其他单一作用的防污涂层具有更好的抗生物淤积效果，且合成方法工艺简单，产率高，纯化容易，适于工业生产。
Description
技术领域
本发明属于嵌段共聚物材料领域，具体涉及一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物及其制备方法和应用。
背景技术
海洋复杂的生物污损环境给船舶及相关海洋设施带来了巨大的危害。海洋生物粘附在船体表面时会增加船体表面粗糙度以及船舶负重，造成船舶航行阻力增加、航行速度下降，燃料消耗量也随之增加。海洋生物在管道内的淤积易造成管壁穿孔或管道阻塞，严重干扰系统的正常工作。另外，附着的外来入侵海洋生物易通过船舶运输被引入非本地环境，对当地生态系统和人类健康带来严重威胁。
防污涂层是目前使用最为广泛且便捷的防护方法。防污涂层材料主要分为化学防污剂型防污涂层材料、抗淤积涂层材料与淤积释放涂层材料。化学防污剂型防污涂层材料往往是利用含锡或含铜的化学防污剂抑制或直接杀死附着的污损生物，达到防污作用。但是这类防污涂层会对海洋中其他生物造成不利影响，破坏海洋生态环境。近年来随着人们环保意识的提高和相关政策的制定，化学防污剂型防污涂层材料的使用受到极大的限制，所以对海洋环境无污染的防污涂层材料的开发意义重大。
有机硅聚合物涂层具有较低的表面能，使污损生物难以附着，并且即使附着也能在海水冲刷下使附着的生物容易脱除，但此类涂层与基底粘接性较差，且作用机理单一，难以实现广谱防污。导电聚苯胺由于具有优良的电化学性能和独特的掺杂现象而常被用于制作防护涂层，且聚苯胺除了具有保护金属不受腐蚀的能力外，还具有作为防污添加剂的潜力，其稳定、合成简便等特点都是它作为防污添加剂的优势。目前报道中将有机硅聚合物与聚苯胺结合的方式主要为：1.将聚苯胺以填料的方式与有机硅基体复合，此方法涂层易形成宏观相分离，涂层表面形貌不利于抵抗生物附着。2.聚苯胺做固化剂直接与单体混合，固化后形成涂层，此方法适用范围小，仅适用于环氧类聚合物基体，而环氧树脂基体表面能远高于有机硅基体，防污效果较差。3.聚苯胺通过乳液聚合，作为核层与其他单体共聚，但此类反应中作为壳层的聚合物多为亲水性聚合物，其表面能较高，不利于附着生物的释放。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物及其制备方法和应用，该共聚物同时具有可逆的氧化还原活性、导电性和低表面能特性，所得涂层可自发形成微相分离的微纳级粗糙结构，协同多种抗生物淤积作用，作为防污涂层应用于船舶或相关海洋设施中，具有优异的防污性能。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
提供一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物，结构通式如下：
其中：m＝10～200；n＝10～200；x＝1～20。
按上述方案，R1含苯基官能团；
优选地，选自苯基、单取代苯基、
更优选地，单取代苯基的取代基为Cl、Br、F或甲基。
最优选地，为邻位取代、间位取代或对位取代；具体为下列结构式的任何一种：
按上述方案，R2,R3独立的选自-CH3、-C2H4、-H、-C3H4F3、-C5H6、-C2H3。
按上述方案，Ar选自下列结构式的任何一种：
提供一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物的制备方法，包含如下步骤：
(I)通过阴离子聚合顺序加料法，在无水无氧条件下，以丁基锂为引发剂、四氢呋喃为促进剂，首先引发R1CH＝CH2聚合，再加入环三硅氧烷继续聚合，最后以二异氰酸酯封端，得到产物A，反应式如下：
(II)以二苯胺为原料，在惰性气氛下，利用氧化剂通过化学氧化聚合得到聚苯胺，依次经过氨水和水合肼还原，得到还原态聚苯胺产物B；
(III)在无水无氧条件下，步骤(I)所得产物A端基的异氰酸酯基和步骤(II)中所得产物B中的氨基进行反应，即制备得到含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物，结构式如下：
按上述方案，所述步骤(I)是在苯或环乙烷中，以R1CH＝CH2和环三硅氧烷为原料，在以丁基锂为引发剂、四氢呋喃为促进剂的条件下，通过阴离子聚合进行反应后以二异氰酸酯为封端剂，得到产物A。
按上述方案，所述步骤(I)中，R1CH＝CH2阴离子聚合反应时间为1-24小时，反应温度为25-60℃；环三硅氧烷阴离子聚合反应时间为1-72小时，反应温度为25-60℃。
按上述方案，所述步骤(I)中，R1CH＝CH2和丁基锂的摩尔比为1：0.001-0.01；R1CH＝CH2和环三硅氧烷摩尔比为1：0.033-3.33；R1CH＝CH2和二异氰酸酯摩尔比为1：0.002-0.02。
按上述方案，所述步骤(I)中，R1CH＝CH2进行聚合时，R1CH＝CH2和所需四氢呋喃的摩尔比为：1：0.002-0.02；然后加入环三硅氧烷进行聚合时，再次加入四氢呋喃以促进反应，R1CH＝CH2和再次所加四氢呋喃的摩尔比为1:3.5-4。
按上述方案，所述步骤(II)是以二苯胺为原料，氯化铁或过硫酸铵为氧化剂，在盐酸水溶液中，在氮气氛围下聚合反应，产物依次经过氨水和水合肼还原后得到产物B。优选地，盐酸水溶液的浓度为0.08-0.12mol/L。
按上述方案，所述步骤(II)中，二苯胺和氧化剂摩尔比为1:1-3；氨水浓度为0.8-1.2mol/L；二苯胺和和水合肼摩尔比为1:1-5。
按上述方案，所述步骤(II)中，二苯胺聚合时间为1-50小时，优选为3-10小时；氨水还原时间为1-24小时，优选为3-8小时；水合肼还原时间为1-24小时，优选为12-18小时。
按上述方案，所述步骤(III)中，反应结束后经甲醇沉淀、洗涤纯化后得到含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物。
按上述方案，所述步骤(III)中，产物A和产物B质量比为1：(0.01-40)，优选地，产物A和产物B质量比为1：(0.05-20)；更优选为1：(0.5-2)。
按上述方案，所述步骤(III)中，所述酰胺化反应时间为1-50小时，反应温度为30-70℃，优选地，所述酰胺化反应时间为6-24小时，反应温度为40-60℃。
提供一种防污涂层，由上述含聚苯胺嵌段的有机硅嵌段共聚物制备得到。
提供一种上述防污涂层在船舶或相关海洋设施方面的应用。优选地，所述船舶为海洋船舶。
本发明提供了一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物的制备方法，采用了功能基团对阴离子聚合产物有机硅链段封端后，利用聚苯胺上的氨基与封端剂上特殊基团的反应，使聚苯胺链段与有机硅嵌段共聚物通过共价键结合，得到含有聚苯胺嵌段的有机硅嵌段共聚物，同时具有有机硅聚合物低表面能的特性和聚苯胺的导电性与电化学活性以及可逆的氧化还原活性，同时该嵌段共聚物由于不同化学组成的链段间热力学不相容，形成了具有微纳米级的褶皱结构，利于该聚合物涂层防污性能的提升。一方面可以利用其导电性通过在导电涂层上施加电压，涂层表面在水下形成微弱电流，对污损生物达到趋避作用；另一方面防污涂层表面的具有特定尺寸的粗糙结构可以减少污损生物的附着位点，不利于污损生物的粘附，以达到防污的作用。此外，因为污损生物中有一大部分，例如藤壶等大型贝类，通过分泌出的多肽类物质的氧化反应，形成可使其固定在基板上的粘合剂。本发明中的聚合物具有可逆的氧化还原活性，可抑制污损生物所分泌的粘合剂的氧化反应，从而降低污损生物在聚合物涂层上的附着力。
与现有技术相比，本发明的技术方案具有如下有益效果：
1.本发明提供了一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物，具有可逆的氧化还原活性、导电性、低表面能特性，且所得涂层可自发形成微相分离的微纳级粗糙结构，协同多种抗生物淤积作用，作为防污涂层应用于船舶或相关海洋设施中，具有优异的防污性能。
2.本发明还解决了聚苯胺自身难溶于有机溶剂的难题，使该聚合物涂层易于加工成型。
3.本发明提供了一种含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物的制备方法，在有机硅链段端基引入异氰酸酯基，通过端基上异氰酸酯基和聚苯胺的氨基的反应得到含聚苯胺嵌段的有机硅嵌段共聚物，合成条件温和，工艺简单，产率高，纯化容易，有利于工业化生产。
附图说明
图1为产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷(a)、产物B聚苯胺(b)、合成的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(c)的红外光谱图。
图2为实施例1产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷(b)、产物B聚苯胺(a)、合成的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(c)的1H-NMR核磁共振谱图。
图3为实施例1制备所得聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺涂层表面SEM图。
图4为实施例1聚苯胺(a)、聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(b)加入过硫酸铵后化学氧化过程的UV-vis谱图；聚苯胺(c)、聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(d)的CV曲线。
图5为实施例1制备所得聚苯胺(a)、聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(b)在NMP溶液中盐酸掺杂前后的UV-vis谱图。
图6为实施例1制备所得聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺涂层表面自由能。
图7为空白对照(a)和实施例1制备所得聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺涂层(b)菱形藻附着光学显微镜图片。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面对本发明作进一步详细描述。
实施例1
提供聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺合成，包括以下步骤：
1)合成产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷
反应在无水无氧、氮气氛围条件下进行，用注射器向三口烧瓶内分别注入3mL苯乙烯、15mL苯和30μL四氢呋喃(THF)，在磁力搅拌下用注射器向三口烧瓶中缓慢滴加0.4mL引发剂仲丁基锂的正己烷溶液(0.6M)，室温下反应24h，然后用注射器加入10mL 0.5g/mL六甲基环三硅氧烷的苯溶液和8mL四氢呋喃加速反应，室温下反应24h，然后加入5mL的0.1mol/L甲苯-2,4-二异氰酸酯苯溶液终止反应，得到端基带有活性氧负离子的聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷/苯溶液。该产物A结构如下：
2)合成产物B聚苯胺：
18.53g苯胺二聚体(0.10mol)分散在500mL的0.10mol/L盐酸中，在N2氛围下剧烈搅拌5h。取三氯化铁(16.20g，0.10mol)溶于100mL盐酸(0.10mol/L)中，然后在室温下将三氯化铁溶液一次性加入到苯胺二聚体溶液中。室温下继续剧烈搅拌3小时后，真空过滤，滤饼再用大量的0.10mol/L盐酸洗涤直至滤液无色。收集滤饼，浸泡在1.0mol/L氨水中12小时过滤，重复一次。最后,在60℃温度下真空干燥48小时，即得到中间氧化态的聚苯胺(PANIEB)。将PANI EB分散在200mL 1.0mol/L的水合肼溶液中，搅拌24小时，过滤，重复一次，干燥得到全还原态的聚苯胺(PANI LEB)。该产物B结构如下：
3)聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺合成
将4.03g PANI LEB溶于20mL苯中，再将该溶液用注射器向步骤1)所得的溶有7.706g聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷的苯溶液中缓慢滴加。在50℃下反应12h后，停止反应，用大量甲醇沉淀，洗涤，过滤。再用乙醚洗涤，重复多次至上层悬浮液无色为之。收集固体在60℃下干燥得到聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺。该产物结构如下：
图1为产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷(a)、产物B聚苯胺(b)、合成的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(c)的红外光谱图。(c)中除了产物A和产物B各自的红外吸收峰外，新出现了在1600cm-1处的碳氧双键的吸收峰，证明产物A和产物B通过胺基和异氰酸酯基反应形成的化学键结合，说明产物结构与设计结构一致。
图2为产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷(b)、产物B聚苯胺(a)、合成的聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(c)的1H-NMR核磁共振谱图。(a)中7.5ppm～6.5ppm处的多重峰对应产物B聚苯胺中苯环上氢的化学位移。(b)中7.1ppm、6.5ppm和6.4ppm处的峰对应产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷中苯环上氢的化学位移；1.8ppm和1.65ppm处峰对应产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷里聚苯乙烯链段中碳链骨架上氢的化学位移；0.09ppm处的峰对应Si-CH3中氢的化学位移；(c)中在产物A聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷基础上，在7.5～ppm处出现了聚苯胺中氢的化学位移，说明产物结构与设计的结构一致。
图3为制备所得聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺制备得到的涂层表面SEM图。由图可知，该涂层表面有明显的褶皱结构，有利于减少污损生物的附着。
图4为聚苯胺(a)、聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(b)加入过硫酸铵后化学氧化过程的UV-vis谱图；聚苯胺(c)、聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(d)的CV曲线。图(a)可知在过硫酸铵存在下，聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺与聚苯胺均能被氧化，苯环的π-π*转变吸收峰减弱，苯式-醌式(πB-πQ)结构转变吸收峰增强，表现出相似的过氧还原行为；图(b)可知，聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺在0.7V处有一对氧化还原峰。证明产物具有可逆的氧化还原性。
图5为聚苯胺(a)、聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺(b)在NMP溶液中盐酸掺杂前后的UV-vis谱图。由图可知，聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺与聚苯胺均在NMP溶液中表现出苯环的π-π*转变吸收峰和苯式-醌式(πB-πQ)结构转变吸收峰。在加入盐酸后，π-π*和πB-πQ吸收峰均减弱，同时在430nm和800nm处出现两个新的吸收峰，说明聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺具有可掺杂性。
图6为聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺涂层表面自由能，表面自由能为21.170N/m。
图7为空白玻片(a)和聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺涂层(b)菱形藻附着光学显微镜图片，聚乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺涂层上菱形藻附着量明显减少。
实施例2
提供聚苯乙烯-聚乙烯基甲基硅氧烷-聚苯胺合成，包括以下步骤：
1)合成产物A聚苯乙烯-聚乙烯基甲基硅氧烷
反应在无水无氧、氮气氛围条件下进行，用注射器向三口烧瓶内分别注入3mL苯乙烯、15mL苯和30μL四氢呋喃，在磁力搅拌下用注射器向三口烧瓶中缓慢滴加0.4mL引发剂仲丁基锂的正己烷溶液(0.6M)，室温下反应24h，然后用注射器加入10mL 0.5g/mL 2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷的苯溶液和8mL四氢呋喃加速反应，室温下反应24h，，然后加入5mL的0.1mol/L甲苯-2,4-二异氰酸酯苯溶液终止反应，得到端基带有活性氧负离子的聚苯乙烯-聚乙烯基甲基硅氧烷/苯溶液。该产物结构如下：
2)合成产物B聚苯胺：
18.53g苯胺二聚体(0.10mol)分散在500mL的0.10mol/L盐酸中，在N2氛围下剧烈搅拌5h。取三氯化铁(16.20g，0.10mol)溶于100mL盐酸(0.10mol/L)中，然后在室温下将三氯化铁溶液一次性加入到苯胺二聚体溶液中。室温下继续剧烈搅拌3小时后，真空过滤，滤饼再用大量的0.10mol/L盐酸洗涤直至滤液无色。收集滤饼，浸泡在1.0mol/L氨水中12小时过滤，重复一次。最后,在60℃温度下真空干燥48小时，即得到中间氧化态的聚苯胺(PANIEB)。将PANI EB分散在200mL 1.0mol/L的水合肼溶液中，搅拌24小时，过滤，重复一次，干燥得到全还原态的聚苯胺(PANI LEB)。该产物B结构如下：
3)聚苯乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚苯胺合成
将4.03g PANI LEB溶于20mL苯中，再将该溶液用注射器向步骤1)所得的溶有7.706g聚苯乙烯-聚乙烯基甲基硅氧烷/苯溶液中缓慢滴加。在50℃下反应12h后，停止反应，用大量甲醇沉淀，洗涤，过滤。再用乙醚洗涤，重复多次至上层悬浮液无色为之。收集固体在60℃下干燥得到聚苯乙烯-聚乙烯基甲基硅氧烷-聚苯胺。该产物结构如下：
实施例3
提供聚3-甲基苯乙烯-聚甲基三氟丙基硅氧烷-聚苯胺合成，包括以下步骤：
1)合成产物A聚3-甲基苯乙烯-聚甲基三氟丙基硅氧烷
反应在无水无氧、氮气氛围条件下进行，用注射器向三口烧瓶内分别注入3mL 3-甲基苯乙烯、15mL苯和30μL四氢呋喃，在磁力搅拌下用注射器向三口烧瓶中缓慢滴加0.4mL引发剂仲丁基锂的正己烷溶液(0.6M)，室温下反应24h，然后用注射器加入10mL 0.5g/mL1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷的苯溶液和8mL四氢呋喃加速反应，室温下反应24h，然后加入5mL的0.1mol/L甲苯-2,4-二异氰酸酯苯溶液终止反应，得到端基带有活性氧负离子的聚3-甲基苯乙烯-聚甲基三氟丙基硅氧烷/苯溶液。该产物结构如下：
2)合成产物B聚苯胺
18.4g苯胺(0.20mol)分散在400mL的1.0mol/L盐酸中，45.6g过硫酸铵(0.20mol)溶于150mL盐酸(1.0mol/L)中。在冰盐浴环境下，将过硫酸铵溶液滴加到苯胺-盐酸溶液中。在N2氛围下反应5h。反应后，过滤，用200mL蒸馏水洗涤。然后将过滤后的产物分散到200mL氨水(2.0mol/L)中搅拌24小时，过滤，重复一次。最后,在60℃温度下真空干燥48小时，即得到中间氧化态的苯胺四聚体(PANI EB)。将TANI EB分散在200mL 2.0mol/L的水合肼溶液中，搅拌24小时，过滤，重复一次，干燥得到全还原态的苯胺四聚体(PANI LEB)。该产物结构如下：
3)聚3-甲基苯乙烯-聚甲基三氟丙基硅氧烷-聚苯胺合成
将4.03g PANI LEB溶于20mL苯中，再将该溶液用注射器向步骤1)所得的溶有7.706g聚3-甲基苯乙烯-聚甲基三氟丙基硅氧烷/苯溶液中缓慢滴加。在50℃下反应12h后，停止反应，用大量甲醇沉淀，洗涤，过滤。再用乙醚洗涤，重复多次至上层悬浮液无色为之。收集固体在60℃下干燥得到聚3-甲基苯乙烯-聚甲基三氟丙基硅氧烷-聚苯胺。该产物结构如下：
Claims (10)
1.一种含聚苯胺嵌段的有机硅嵌段共聚物，其特征在于，结构通式如下：
其中：m＝10～200；n＝10～200；x＝1～20。
2.根据权利要求1所述的有机硅嵌段共聚物，其特征在于，R1含苯基官能团。
3.根据权利要求2所述的有机硅嵌段共聚物，其特征在于，R1选自苯基、单取代苯基、
4.根据权利要求1所述的有机硅嵌段共聚物，其特征在于，
R2,R3独立的选自-CH3、-C2H4、-H、-C3H4F3、-C5H6、-C2H3；
Ar选自下列结构式的任何一种：
5.一种权利要求1-4任一项所述的含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
(I)通过阴离子聚合顺序加料法，在无水无氧条件下，以丁基锂为引发剂、四氢呋喃为促进剂，首先引发R1CH＝CH2聚合，再加入环三硅氧烷继续聚合，最后以二异氰酸酯封端，得到产物A，反应式如下：
(II)以二苯胺为原料，在惰性气氛下，利用氧化剂通过化学氧化聚合得到聚苯胺，依次经过氨水和水合肼还原，得到还原态聚苯胺产物B；
(III)在无水无氧条件下，步骤(I)所得产物A端基的异氰酸酯基和步骤(II)中所得产物B中的氨基进行反应，即制备得到含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物，结构式如下：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
所述步骤(I)是在苯或环乙烷中，以R1CH＝CH2和环三硅氧烷为原料，在以丁基锂为引发剂、四氢呋喃为促进剂的条件下，通过阴离子聚合进行反应后以二异氰酸酯为封端剂，得到产物A；
所述步骤(II)是以二苯胺为原料，氯化铁或过硫酸铵为氧化剂，在盐酸水溶液中，在氮气氛围下聚合反应，产物依次经过氨水和水合肼还原后得到产物B；
所述步骤(III)中，反应结束后经甲醇沉淀、洗涤纯化后得到含聚苯胺嵌段的新型有机硅嵌段共聚物。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
所述步骤(I)中，R1CH＝CH2和丁基锂的摩尔比为1：0.001-0.01；R1CH＝CH2和环三硅氧烷摩尔比为1：0.033-3.33；R1CH＝CH2和二异氰酸酯摩尔比为1：0.002-0.02；
所述步骤(II)中，二苯胺和氧化剂摩尔比为1:1-3；氨水浓度为0.8-1.2mol/L；二苯胺和水合肼摩尔比为1:1-5；
所述步骤(III)中，产物A和产物B质量比为1：(0.01-40)。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，
所述步骤(I)中，R1CH＝CH2阴离子聚合反应时间为1-24小时，反应温度为25-60℃；环三硅氧烷阴离子聚合反应时间为1-72小时，反应温度为25-60℃；
所述步骤(II)中，二苯胺聚合时间为1-50小时；氨水还原时间为1-24小时；水合肼还原时间为1-24小时；
所述步骤(III)中，所述酰胺化反应时间为1-50小时，反应温度为30-70℃。
9.一种防污涂层，其特征在于，由权利要求1-4任一项所述的含聚苯胺嵌段的有机硅嵌段共聚物制备得到。
10.一种权利要求1-4任一项所述的防污涂层在船舶或相关海洋设施方面的应用。
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