CN108997916B - 一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法 - Google Patents
一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108997916B CN108997916B CN201810998043.1A CN201810998043A CN108997916B CN 108997916 B CN108997916 B CN 108997916B CN 201810998043 A CN201810998043 A CN 201810998043A CN 108997916 B CN108997916 B CN 108997916B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- agent
- long
- reaction
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明属于防腐涂料技术领域，具体涉及一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，其由A、B两组分组成，组份A由以下按重量份的原料组成：环氧‑有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液50‑60份、功能化改性石墨烯12‑18份、填料10‑20份、助溶剂8‑15份、消泡剂0.1‑0.5份、流平剂0.5‑1份、水性催干剂0.3‑0.8份、增稠剂0.3‑0.8份、润湿剂0.5‑1份、去离子水30‑35份；B组分组成：异氰酸酯固化剂40‑50份、助溶剂10‑20份。本发明具有长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，施工适应性强等优点。
Description
技术领域
本发明属于防腐涂料技术领域，具体涉及一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法。
背景技术
钢铁是使用量最大，应用范围最广泛的金属。保护钢铁，阻缓它的腐蚀，延长钢铁制品的寿命，是最为重要的防腐蚀工作，在腐蚀与防腐蚀领域中，关注最多的也就是钢铁的腐蚀与防护，在实践中应用较多的防腐蚀手段主要采用缓蚀剂、电化学保护(其中包含阴极保护和阳极保护两种)、采用防腐覆盖层和涂装防腐蚀涂料。在工业发达的国家中，腐蚀造成的直接经济损失占国民经济总产值的1％～4％，每年腐蚀生锈的钢铁约占产量的20％，约有30％的设备因腐蚀而报废。在中国，由于金属腐蚀造成的经济损失每年高达300亿元以上，占国民生产总值的4％。在重防腐领域，如桥梁、船舶、港口机械、集装箱、石化储罐，防腐涂料对钢材的防腐显得尤为重要，提高防腐涂料的防腐性能，延长其使用寿命，愈发显得迫切。长期以来，人们一直采用多种技术对金属加以保护，防止腐蚀的发生。其中，金属设备防腐蚀最有效、最常用的方法之一是在金属表面涂敷防腐蚀涂层，以隔绝腐蚀介质与金属基体。防腐涂料和其它涂料一样，其配方组成主要包括基料(树脂)、颜填料和溶剂。随着社会环保意识的增强以及环保法规的日益严格，而水性涂料以水作为溶剂，无毒，无溶剂气味，符合环保发展趋势。
石墨烯是碳原子以sp2杂化连接成的单层碳原子层，由于其优异的力学性能、导热、导电性能等物理化学性质成为目前的研究大热点。但因其化学性稳定，不易分散在有机介质中等缺陷，导致它的应用范围受到了限制。氧化石墨烯作为石墨烯的氧化产物，因为在其表面引入了含氧基团，使得氧化石墨烯片层间的距离增大，不易团聚，并且有良好的亲水性，通过化学改性也可以获得亲油性。含氧基团的存在也使得氧化石墨烯能通过改性获得一些其它的性能，有利于提高氧化石墨烯复合材料的性能。将石墨烯用于涂层，可以提高涂层的的致密性，同时石墨烯涂料在力学上更为坚固，对气体、液体以及化学品都有完全的不透水性，使石黑烯涂层具有非常优异的耐强酸、强碱性能。
目前的防腐涂料，由于其成膜物中主链都是由C-C键所组成，在紫外光的照射下容易发生化学键的断裂，从而失去防腐功能，导致其防腐年限较短；因此，开发长效持久的防腐涂料已是当前涂料研究的一个重要方向，关键是制备高性能树脂和高性能长效防腐添加剂。咪唑是分子结构中含有两个间位氮原子的五元芳杂环化合物，咪唑环中的1-位氮原子的未共用电子对参与环状共轭，氮原子的电子密度降低，使这个氮原子上的氢易以氢离子形式离去。本发明通过三步合成法，成功的将咪唑类化合物通过硅氧烷接枝带氧化石墨烯表面，再与锌盐络合形成功能化改性氧化石墨烯作为钢铁防腐漆的高效添加剂，使得本发明的金属基材长效防腐中涂漆具有诸多意想不到的效果。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种金属基材长效防腐中涂漆，其具有长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，施工适应性强等优点。本发明还提供了一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，操作方法简单，易于操作，原料和能耗成本低，环保无污染，涂膜快干，施工周期短。
为了实现上述发明目的，本发明提供如下技术方案：
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶(25-35)；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液50-60份、功能化改性石墨烯12-18份、填料10-20份、助溶剂8-15份、消泡剂0.1-0.5份、流平剂0.5-1份、水性催干剂0.3-0.8份、增稠剂0.3-0.8份、润湿剂0.5-1份、去离子水30-35份；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂40-50份、助溶剂10-20份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将3-8份的硅烷偶联剂和8-10份的环氧树脂混合均匀后常温反应3-5h；
(2)0.5-1份的偶氮二异丁腈和3-5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加5-8份甲基丙烯酸甲酯与3-5份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至70-80℃，反应3-5h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至50-65m Pa·s；
(3)降温至50-60℃，加入3-5份三乙醇胺和50-55份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液。
进一步，上述的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液固体含量为40-55％，羟值为80-100mg KOH/g，pH值为7.5-9.0。
进一步，上述的功能化改性石墨烯的结构如下式所示：
进一步，上述所述填料为经过硅烷偶联剂KH550活化处理的滑石粉或云母粉中的一种，填料粒径为1-10μm。
进一步，上述所述的助溶剂为乙二醇乙醚、丁醇、异丙醇、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。
进一步，上述所述的消泡剂为氟改性硅氧烷消泡剂，优选毕克化学的BYK066N；流平剂为氟改性丙烯酸聚合物，优选汽巴公司的EFKA3777；水性催干剂为钴有机酸皂、增稠剂为缔合型聚氨酯类，优选中万公司的R305；润湿剂为聚醚硅氧烷共聚物，优选迪高公司的TEGO WET260。
进一步，一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于90-100份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入20-30份高锰酸钾和80-90份去离子水，升高温度至80-90℃，搅拌反应1-2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，25-30份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入1-3份对甲苯磺酸、2-4份对苯二酚和40-50份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物，反应方程式如下所示：
(3)将5-10份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于90-100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入10-20份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯，反应方程式如下所示：
(4)氮气保护下，取10-15份的硝酸锌溶于热50-60份甲醇溶剂中，加入5-10份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯，反应方程式如下式所示：
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1000-1200r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速800-1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶(25-35)进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
进一步，上述所述的研磨分散的温度为30-40℃，研磨后的细度≤35um。
本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，选用的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液以聚硅氧烷、环氧酯和丙烯酸单体的共聚产物，硅氧键和大量羟基之间的氢键左右，使得漆膜具有机械强度高，超强耐腐蚀和超耐候性户外使用寿命的特点。
(2)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，由于将硅氧烷接枝到石墨烯二位结构表面，大大提高石墨烯在改性环氧树脂中的分散均匀性，避免了分散剂的使用。
(3)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，二维石墨烯具有纳米尺寸效应，漆膜在合金表面固化后，能够形成的致密的涂层，大大阻止了水，油或蒸汽与合金表面的接触，从而完全起到隔离的作用，达到对金属防护的效果。
(4)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，功能化改性石墨烯结构中含有的咪唑结构，能够抑制化学试剂对金属的腐蚀，金属防蚀效果较好；另外咪唑类化合物属于催化型环氧树脂固化剂，促进环氧树脂后期的固化，反应性功能化改性石墨烯有利于提高漆膜的机械强度和涂层的防渗透性，尤其是能够显著提高海洋大气漆膜对抗氯离子的渗透能力，在大幅降低涂膜厚度的同时提高涂层的防腐寿命。
(5)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，通常，有机小分子锌配合物或锌氧化物被简单地掺杂进基质中，因而在实际应用中存在许多缺陷，例如，机械性能差，热稳定行不好，加工性能与基质的相容性差。选用的3-脲丙基三甲氧基硅烷与锌离子络合能力强，不仅拥有锌离子独特的防腐性能，含有的碳氧双键对紫外线具有较好的吸收作用，同时结构中含有的硅氧键拥有好的机械性能和化学稳定性，加工性能与基质相容性也很好，能与石墨烯形成致密的防腐涂层协同作用，结合能力强，双重防腐蚀能力，防腐蚀能力更强。
(6)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，选用的填料在漆膜中具有较好的填充性，可赋予漆膜较好的打磨性能。
(7)本发明的一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法，具有长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，施工适应性强等优点；操作方法简单，易于操作，原料和能耗成本低，环保无污染，涂膜快干，施工周期短。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液55份、功能化改性石墨烯15份、粒径5um的滑石粉15份、乙二醇乙醚10份、消泡剂BYK066N 0.3份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA37771份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.8份、增稠剂R305 0.5份，选自中万公司、润湿剂TEGO WET 260 1份，选自迪高公司、去离子水35份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂45份、乙二醇乙醚15份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将5份的硅烷偶联剂和10份的环氧树脂混合均匀后常温反应5h；
(2)0.5份的偶氮二异丁腈和5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加8份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至80℃，反应3h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至65m Pa·s；
(3)降温至50℃，加入3份三乙醇胺和50份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为50％，羟值为90mg KOH/g，pH值为8.5。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入25份高锰酸钾和85份去离子水，升高温度至85℃，搅拌反应1.5h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，28份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入2份对甲苯磺酸、3份对苯二酚和45份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(4)氮气保护下，取12份的硝酸锌溶于热55份甲醇溶剂中，加入8份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为35℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速900r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶30进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
实施例2
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶25；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液60份、功能化改性石墨烯12份、粒径1um的滑石粉10份、丁醇8份、消泡剂BYK066N 0.1份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.5份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.3份、增稠剂R305 0.3份，选自中万公司、润湿剂TEGO WET2600.5份，选自迪高公司、去离子水30份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂40份、丁醇10份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将5份的硅烷偶联剂和9份的环氧树脂混合均匀后常温反应3h；
(2)0.8份的偶氮二异丁腈和3份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加6份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至75℃，反应4h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至55m Pa·s；
(3)降温至60℃，加入5份三乙醇胺和53份去离子水，搅拌混合25min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为55％，羟值为100mg KOH/g，pH值为9。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于90份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入20份高锰酸钾和80份去离子水，升高温度至80℃，搅拌反应2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，25份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入1份对甲苯磺酸、2份对苯二酚和40份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将5份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于90份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入10份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(4)氮气保护下，取10份的硝酸锌溶于热50份甲醇溶剂中，加入5份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为30℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速800r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶25进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
实施例3
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶35；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液50份、功能化改性石墨烯18份、粒径10um的滑石粉20份、异丙醇12份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.8份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.5份、增稠剂R305 0.8份，选自中万公司、润湿剂TEGOWET260 0.8份，选自迪高公司、去离子水32份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂50份、异丙醇20份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将8份的硅烷偶联剂和10份的环氧树脂混合均匀后常温反应3-5h；
(2)1份的偶氮二异丁腈和5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加8份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至70℃，反应5h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至50m Pa·s；
(3)降温至60℃，加入3份三乙醇胺和55份去离子水，搅拌混合30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为40％，羟值为80mg KOH/g，pH值为7.5。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，30份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入3份对甲苯磺酸、4份对苯二酚和50份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将10份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入20份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(4)氮气保护下，取15份的硝酸锌溶于热60份甲醇溶剂中，加入10份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶35进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
实施例4
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液55份、功能化改性石墨烯12份、粒径8um的云母粉18份、丙二醇甲醚15份、消泡剂BYK066N 0.4份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA37770.5份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.6份、增稠剂R305 0.5份，选自中万公司、润湿剂TEGO WET 260 1份，选自迪高公司、去离子水34份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂48份、丙二醇甲醚15份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将5份的硅烷偶联剂和9份的环氧树脂混合均匀后常温反应3h；
(2)0.8份的偶氮二异丁腈和3份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加6份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至75℃，反应4h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至60m Pa·s；
(3)降温至60℃，加入5份三乙醇胺和53份去离子水，搅拌混合25min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为55％，羟值为100mg KOH/g，pH值为9。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于95份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，25份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入3份对甲苯磺酸、4份对苯二酚和45份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将5-10份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入20份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(4)氮气保护下，取15份的硝酸锌溶于热60份甲醇溶剂中，加入10份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速900r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶30进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
对比例均与实施例1进行比较，不同之处在于：
对比例1
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧树脂改性丙烯酸树脂乳液55份、功能化改性石墨烯15份、粒径5um的滑石粉15份、乙二醇乙醚10份、消泡剂BYK066N 0.3份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 1份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.8份、增稠剂R305 0.5份，选自中万公司、润湿剂TEGO WET 2601份，选自迪高公司、去离子水35份；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂45份、乙二醇乙醚15份；
所述的组份A的环氧树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将10份的环氧树脂、0.5份的偶氮二异丁腈和5份丙酮加入到反应容器中，滴加8份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至80℃，反应3h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至65m Pa·s；
(2)降温至50℃，加入3份三乙醇胺和50份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为50％，羟值为90mg KOH/g，pH值为8.5。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入25份高锰酸钾和85份去离子水，升高温度至85℃，搅拌反应1.5h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，28份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入2份对甲苯磺酸、3份对苯二酚和45份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(4)氮气保护下，取12份的硝酸锌溶于热55份甲醇溶剂中，加入8份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为35℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速900r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶30进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
对比例2
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液55份、粒径5um的滑石粉15份、乙二醇乙醚10份、消泡剂BYK066N 0.3份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 1份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.8份、增稠剂R305 0.5份，选自中万公司、润湿剂TEGO WET 260 1份，选自迪高公司、去离子水35份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂45份、乙二醇乙醚15份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将5份的硅烷偶联剂和10份的环氧树脂混合均匀后常温反应5h；
(2)0.5份的偶氮二异丁腈和5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加8份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至80℃，反应3h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至65m Pa·s；
(3)降温至50℃，加入3份三乙醇胺和50份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为50％，羟值为90mg KOH/g，pH值为8.5。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为35℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(二)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速900r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(三)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶30进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
对比例3
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液55份、氧化石墨烯15份、粒径5um的滑石粉15份、乙二醇乙醚10份、消泡剂BYK066N 0.3份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 1份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.8份、增稠剂R305 0.5份，选自中万公司、润湿剂TEGO WET2601份，选自迪高公司、去离子水35份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂45份、乙二醇乙醚15份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将5份的硅烷偶联剂和10份的环氧树脂混合均匀后常温反应5h；
(2)0.5份的偶氮二异丁腈和5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加8份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至80℃，反应3h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至65m Pa·s；
(3)降温至50℃，加入3份三乙醇胺和50份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为50％，羟值为90mg KOH/g，pH值为8.5。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)氧化石墨烯的制备：
将10份石墨烯置于100份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入25份高锰酸钾和85份去离子水，升高温度至85℃，搅拌反应1.5h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，氧化石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为35℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速900r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶30进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
对比例4
一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100∶30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液55份、改性氧化石墨烯15份、粒径5um的滑石粉15份、乙二醇乙醚10份、消泡剂BYK066N 0.3份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 1份，选自汽巴公司、钴有机酸皂0.8份、增稠剂R305 0.5份，选自中万公司、润湿剂TEGOWET260 1份，选自迪高公司、去离子水35份
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂45份、乙二醇乙醚15份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将5份的硅烷偶联剂和10份的环氧树脂混合均匀后常温反应5h；
(2)0.5份的偶氮二异丁腈和5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加8份甲基丙烯酸甲酯与3份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至80℃，反应3h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至65m Pa·s；
(3)降温至50℃，加入3份三乙醇胺和50份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液，其中乳液固体含量为50％，羟值为90mg KOH/g，pH值为8.5。
一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性氧化石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3∶1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入25份高锰酸钾和85份去离子水，升高温度至85℃，搅拌反应1.5h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，28份2(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入2份对甲苯磺酸、3份对苯二酚和45份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性氧化石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为35℃，研磨后的细度≤35um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速900r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100∶30进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
通过对实施例1-4和对比例1-4所述的金属基材长效防腐中涂漆，进行性能检测，结果如表1所示：
表1
从表1数据分析得出：本发明实施例1-4制备的漆膜性能优越，长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，而对比例1-4由于树脂原料和石墨烯主要成分的缺失，导致制备的漆膜在诸多性能出现较大程度降低。
以上述依据本发明的实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (7)
1.一种金属基材长效防腐中涂漆，它由A、B两组分组成，其特征在于：所述的A组分和B组分的重量比为100:(25-35)；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液50-60份、功能化改性石墨烯12-18份、填料10-20份、助溶剂8-15份、消泡剂0.1-0.5份、流平剂0.5-1份、水性催干剂0.3-0.8份、增稠剂0.3-0.8份、润湿剂0.5-1份、去离子水30-35份；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
异氰酸酯固化剂40-50份、助溶剂10-20份；
所述的组份A的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液通过以下方法制备：
(1)在氮气或氩气的保护下，将3-8份的硅烷偶联剂和8-10份的环氧树脂混合均匀后常温反应3-5h；
(2)0.5-1份的偶氮二异丁腈和3-5份丙酮加入到步骤(2)的混合物中，滴加5-8份甲基丙烯酸甲酯与3-5份的丙烯酸羟乙酯的混合物，升高体系温度至70-80℃，反应3-5h，反应过程中可添加适量的丙酮以控制反应体系的粘度至50-65m Pa·s；
(3)降温至50-60℃，加入3-5份三乙醇胺和50-55份去离子水，搅拌混合20-30min得环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液；
所述的功能化改性石墨烯的结构如下所示：
2.如权利要求1所述的一种金属基材长效防腐中涂漆，其特征在于：所述的环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液固体含量为40-55％，羟值为80-100mg KOH/g，pH值为7.5-9.0。
3.如权利要求1所述的一种金属基材长效防腐中涂漆，其特征在于：所述填料为经过硅烷偶联剂KH550活化处理的滑石粉或云母粉中的一种，填料粒径为1-10μm。
4.如权利要求1所述的一种金属基材长效防腐中涂漆，其特征在于：所述的助溶剂为乙二醇乙醚、丁醇、异丙醇、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种金属基材长效防腐中涂漆，其特征在于：所述的消泡剂为氟改性硅氧烷消泡剂、流平剂为氟改性丙烯酸聚合物、水性催干剂为钴有机酸皂、增稠剂为缔合型聚氨酯类、润湿剂为聚醚硅氧烷共聚物。
6.一种如权利要求1所述的金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，其特征在于：具体包括如下制备方法：
(一)功能化改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于90-100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入20-30份高锰酸钾和80-90份去离子水，升高温度至80-90℃，搅拌反应1-2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，80℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)氮气保护下，将10份3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐，25-30份2-(5-乙氧基-1H-苯并咪唑-2-氨基)-乙醇加入到反应容器中，并加入1-3份对甲苯磺酸、2-4份对苯二酚和40-50份甲苯，搅拌混合均匀，回流反应6h后，冷却至室温，去离子水洗2～3次，无水硫酸镁干燥油层，减压蒸馏去除溶剂，得到目标产物；
(3)将5-10份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于90-100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入10-20份步骤(2)制备的产物，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到改性氧化石墨烯；
(4)氮气保护下，取10-15份的硝酸锌溶于50-60份甲醇溶剂中，加入5-10份步骤(3)制备的改性氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得功能化改性石墨烯；
(二)A组分水性漆料的制备：
(1)首先将环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水按重量组分比的60％取料，改性功能化改性石墨烯、填料、助溶剂取全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧-有机硅树脂改性丙烯酸树脂乳液和去离子水的剩余40％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、水性催干剂、增稠剂、润湿剂，在转速1000-1200r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成水性漆料，包装待用；
(三)B组分水性固化剂的制备：
将异氰酸酯和助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速800-1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤产出固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材长效防腐中涂漆的制备：
在使用时，将A组分水性漆料和B组分水性固化剂按重量比为100:(25-35)进行混合，再添加去离子水调节至施工粘度，即成金属基材长效防腐中涂漆。
7.如权利要求6所述的一种金属基材长效防腐中涂漆的制备方法，其特征在于：所述的研磨分散的温度为30-40℃，研磨后的细度≤35um。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810998043.1A CN108997916B (zh) | 2018-08-29 | 2018-08-29 | 一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810998043.1A CN108997916B (zh) | 2018-08-29 | 2018-08-29 | 一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108997916A CN108997916A (zh) | 2018-12-14 |
| CN108997916B true CN108997916B (zh) | 2021-01-26 |
Family
ID=64592533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810998043.1A Active CN108997916B (zh) | 2018-08-29 | 2018-08-29 | 一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108997916B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109621079A (zh) * | 2018-12-30 | 2019-04-16 | 张馨文 | 输液泵辅助安装装置 |
| CN109913062A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-06-21 | 上海宝庆通用电工有限公司 | 电机定子用石墨烯/蒙脱土杂化水性浸渍绝缘漆及其制备 |
| CN109836968A (zh) * | 2019-02-12 | 2019-06-04 | 上海理工大学 | 一种含有石墨烯衍生物的水性涂料及其制备方法 |
| CN110684432A (zh) * | 2019-09-23 | 2020-01-14 | 常州大学 | 一种具有立体网络结构的耐老化防火涂料及其制备方法 |
| CN111349385A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-06-30 | 常州穗时新材料有限公司 | 一种陶瓷面漆配套免打磨水性中涂漆及制备方法 |
| CN111925703B (zh) * | 2020-07-21 | 2021-07-30 | 苏州大乘环保新材有限公司 | 一种水性eau防腐涂料及其制备方法 |
| CN113462280A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-10-01 | 上海涂固安高科技有限公司 | 一种有机硅树脂微粉陶瓷耐热漆配方 |
| CN113637391A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-12 | 西安石油大学 | 一种石墨烯自修复无溶剂环氧防腐涂料及其制备方法和使用方法 |
| CN114031986A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-02-11 | 河南麦维新材料有限公司 | 一种高耐候性水性涂料及其制备方法 |
| CN115820070B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-03-12 | 郑州格莱菲高铁新材料科技有限公司 | 一种持效耐腐蚀的锌烯底漆组合物及其制备方法 |
| CN115517182A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-27 | 福建晋江优宏五金制品有限公司 | 一种具有防腐功能的电焊网 |
| CN117070096B (zh) * | 2023-07-11 | 2024-05-03 | 广东新宝林化工实业有限公司 | 一种水性涂料速凝催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131778A (zh) * | 2015-09-14 | 2015-12-09 | 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 | 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性中涂漆 |
| CN105131825A (zh) * | 2015-09-14 | 2015-12-09 | 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 | 一种含有环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的水性白色面漆 |
| CN105218752A (zh) * | 2015-09-14 | 2016-01-06 | 江苏龙昇高分子材料科技有限公司 | 环氧-有机硅树脂改性的聚氨酯-丙烯酸水分散体的制备方法及水性环氧富锌底漆 |
| US10745569B2 (en) * | 2016-10-23 | 2020-08-18 | Sepideh Pourhashem | Anti-corrosion nanocomposite coating |
| CN106883517B (zh) * | 2017-04-21 | 2019-03-19 | 浙江海威包装有限公司 | 一种增强塑料编织袋用材料 |
| CN107418277B (zh) * | 2017-07-17 | 2019-05-17 | 广东绿色大地化工有限公司 | 一种水性纳米长效防腐面漆及其制备方法 |
-
2018
- 2018-08-29 CN CN201810998043.1A patent/CN108997916B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108997916A (zh) | 2018-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108997916B (zh) | 一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法 | |
| CN109337568B (zh) | 一种金属基材长效防腐面漆及其制备方法 | |
| CN109306226B (zh) | 一种金属基材长效防腐底漆及其制备方法 | |
| CN107353773A (zh) | 一种含有石墨烯的水性环氧防腐涂料及其制备方法及应用 | |
| CN101343506A (zh) | 一种锌金属涂层 | |
| CN109517516B (zh) | 一种铈化膨润土改性水性聚氨酯涂料及其制备方法 | |
| CN109181490B (zh) | 一种水性环氧防腐涂料及其制备方法 | |
| CN108753164B (zh) | 一种钢铁防腐涂层及其制备方法 | |
| CN111500147A (zh) | 石墨烯改性重防腐涂料及其制备方法、石墨烯改性重防腐涂层 | |
| CN108531006A (zh) | 石墨烯增强的水性防腐底漆及其制备方法 | |
| CN105176172A (zh) | 水性防腐涂料及其制备方法 | |
| CN109181480B (zh) | 一种包含改性二氧化钛的环氧富锌涂料及制备方法和用途 | |
| CN108929616A (zh) | 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法 | |
| CN115873478A (zh) | 一种高固体份聚苯胺环氧防腐底漆及其制备方法 | |
| WO2023070644A2 (zh) | 一种环保喷雾速干型无铬耐指纹液及其制备方法 | |
| CN112521786B (zh) | 一种改性聚合物环保涂料 | |
| CN109161258B (zh) | 一种金属基材水性石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法 | |
| CN110982373A (zh) | 一种用于金属基材的水性重防腐阻燃涂料及其制备方法 | |
| CN114539885B (zh) | 混凝土专用高渗入型潮湿固化封闭底漆及其制法与应用 | |
| CN114262556B (zh) | 一种光伏电站箱用耐腐蚀涂料及其制备方法 | |
| CN112538308B (zh) | 一种多尺寸梯度型填料改性无溶剂重防腐涂料及其制备方法 | |
| CN114763448A (zh) | 一种适用于电镀前处理的镀层防锈封闭剂配方 | |
| CN113136574A (zh) | 一种复合钝化液及其制备方法 | |
| CN113174188A (zh) | 一种金属用高固分含量免除锈防腐涂料及其制备方法 | |
| CN107805438B (zh) | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑/石墨烯树脂浆料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210108 Address after: 516006 cangkeng section, xikengtian section, Huihuan, Huizhou City, Guangdong Province Applicant after: HUIZHOU WANXIA SURFACE TREATMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 213164 b801, Beihua building, 520 Avenue, science and Education City, Wujin District, Changzhou City, Jiangsu Province Applicant before: Hua Yueyuan |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |