CN116285639A - 一种自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及防水涂料技术领域，提供一种自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法，本发明将抗菌组分与修饰过的纳米二氧化硅混合分散，能够使抗菌组分中的抗菌分子均匀地分散在纳米二氧化硅的孔径内，从而使纳米二氧化硅具有稳定地抗菌性能；以N，N'‑二甲基甲酰胺、份4，4'‑二苯基甲烷二异氰酸酯和聚丙二醇为原料制备聚氨酯前聚体，再往聚氨酯前聚体内加入具有抗菌性能的改性纳米二氧化硅和四氧化三铁对聚氨酯进行改性，能够提高改性后聚氨酯地力学性能和抗菌性能；由于四氧化三铁具有优异的近红外光吸收能力和光热效应，通过四氧化三铁地加入能够提高聚氨酯的热可逆性，在热地作用下加快聚氨酯损伤地修复速度，从而提高防水涂料地自修复效。
Description
技术领域
本发明涉及防水涂料技术领域，具体涉及一种自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法。
背景技术
随着科技与经济的飞速发展，人们对于材料的可靠性、环保性以及使用寿命的要求更为严格，聚氨酯材料凭借其质量轻、强度高、耐腐蚀等优异的物理化学性质，被广泛应用于航空航天、交通运输、建筑建材等诸多领域。然而，聚氨酯在加工、运输和使用过程中易受到机械、化学等外部因素作用，会产生裂纹裂缝等损伤，极大地降低了材料的使用寿命，且对材料的安全使用带来隐患，设计并合成具有自修复性能的聚氨酯可为解决这一难题提供新的方法。
近年来，自修复高分子材料已经成为学者们研究的热点之一，一些研究已经成功合成制备了热可逆自修复聚氨酯，这类自修复聚氨酯具有一定的修复效果，但也存在修复效率较低、修复方式单一等问题。纳米粒子具有粒径小、比表面积大、表面活性高等特点，其与聚合物结合时会产生较强的界面作用，当材料受损后，纳米粒子会定位到受损区域并向受损区域扩散，从而进行修复补强。因此如何将纳米粒子与具有自修复性能的聚氨酯相结合，制备处修复效率更高的防水涂料，成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
解决的技术问题
针对现有技术所存在的上述缺点，本发明提供了一种自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法，旨在使制备的修复改性聚氨酯防水涂料能够结合纳米粒子和聚氨酯的优异性能，在自修复涂料领域产生更高的应用价值。
技术方案
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种自修复改性聚氨酯防水涂料，包括以下原料：改性纳米二氧化硅、四氧化三铁、N，N'-二甲基甲酰胺、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、糠胺和双马来酰亚胺；
其中，所述改性纳米二氧化硅以纳米二氧化硅、抗菌组分和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料制得。
更进一步地，所述纳米二氧化硅的制备方法为：称取30重量份去离子水和100重量份无水乙醇倒入至四口烧瓶中，在搅拌的条件下缓慢加入10重量份氨水，接着将12-13重量份正硅酸四乙酯缓慢滴入上述四口烧瓶中，在30-35℃的温度下搅拌4-5h得乳白色乳液，利用离心机离心后得下层白色乳液，接着置于80-85℃得烘箱内干燥12-15h，研磨后所得即为纳米二氧化硅。
更进一步地，所述搅拌的速度为500-600r/min，所述正硅酸四乙酯的滴速为3s/滴。
更进一步地，所述抗菌组分得制备方法为：按照1：2：2：1的摩尔比比对十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵进行混合，混合均匀后所得即为抗菌组分。
更进一步地，所述改性纳米二氧化硅的制备方法包括以下步骤：
S1、将100重量份甲苯溶剂倒入四口烧瓶中，接着加入10-12重量份纳米二氧化硅，超声分散30min后加入4-5重量份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，混合均匀后在110℃的条件下回流8h，得到透明溶液；
S2、使用甲苯对S1中的透明溶液进行超声洗涤，经离心分离后得下层白色固体，接着在80℃的干燥箱内干燥12h，所得记作表面修饰纳米二氧化硅；
S3、按照0.1g/mL的料液比将表面修饰纳米二氧化硅与乙醇水溶液进行混合，接着加入用量为乙醇水溶液20-22％的抗菌组分和用量为乙醇水溶液2-3％的失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚，搅拌均匀后超声分散15-18min，经过滤干燥研磨后，所得即为改性纳米二氧化硅。
更进一步地，所述S1和S3中超声分散的频率均为28-30kHz，且S1和S3中的搅拌速度为500-600r/min。
更进一步地，所述S3中的乙醇水溶液浓度为40％，所述S3中的干燥温度为120℃。
一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
Step1、将0.3-0.5重量份四氧化三铁和1-2重量份改性纳米二氧化硅加入至22-25重量份N，N'-二甲基甲酰胺中混合，超声分散后记作改性混合物；
Step2、向通有氮气的四口烧瓶中加入8-10重量份N，N'-二甲基甲酰胺和10-12重量份4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至50℃后加入加入5-6重量份聚丙二醇，再次升温至75℃后反应30-40min，所得记作聚氨酯前聚体；
Step3、向聚氨酯前聚体内滴加3-4重量份糠胺，再将温度冷却至室温后反应3-4h，接着在搅拌的条件下加入将Step1中的改性混合物后，再加入3-5重量份双马来酰亚胺，将温度升高至60℃后反应24h，所得即为自修复改性聚氨酯防水涂料。
更进一步地，所述Step1中的超声分散频率为26-28kHz，超声分散时间为15-20min。
更进一步地，所述Step3中的搅拌速度为400-500r/min。
有益效果
本发明提供了一种自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法，与现有公知技术相比，本发明的具有如下有益效果：
1、本发明使用γ-氨丙基三乙氧基硅烷对纳米二氧化硅的表面进行修饰，能够在纳米二氧化硅的表面形成特殊的官能团，从而改善纳米二氧化硅与聚合物之间的相容性，提高纳米二氧化硅与聚合物之间的结合力，使纳米二氧化硅能够更好地分散在聚合物之间；其次，由于二氧化硅本身具有多孔结构，将抗菌组分与修饰过的纳米二氧化硅混合分散，能够使抗菌组分中的抗菌分子均匀地分散在纳米二氧化硅的孔径内，从而使纳米二氧化硅具有稳定的抗菌性能。
2、本发明以N，N'-二甲基甲酰胺、份4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和聚丙二醇为原料制备聚氨酯前聚体，再往聚氨酯前聚体内加入具有抗菌性能的改性纳米二氧化硅和四氧化三铁对聚氨酯进行改性，能够提高改性后聚氨酯地力学性能和抗菌性能；其次，由于四氧化三铁具有优异的近红外光吸收能力和光热效应，通过四氧化三铁地加入能够提高聚氨酯的热可逆性，在热地作用下加快聚氨酯损伤地修复速度，从而提高防水涂料地自修复效率。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
本实施例的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，包括以下原料：改性纳米二氧化硅、四氧化三铁、N，N'-二甲基甲酰胺、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、糠胺和双马来酰亚胺；
其中，改性纳米二氧化硅以纳米二氧化硅、抗菌组分和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料制得。
纳米二氧化硅的制备方法为：称取30重量份去离子水和100重量份无水乙醇倒入至四口烧瓶中，在搅拌的条件下缓慢加入10重量份氨水，接着将12重量份正硅酸四乙酯缓慢滴入上述四口烧瓶中，在30℃的温度下搅拌4h得乳白色乳液，利用离心机离心后得下层白色乳液，接着置于80℃得烘箱内干燥12h，研磨后所得即为纳米二氧化硅。
搅拌的速度为500r/min，正硅酸四乙酯的滴速为3s/滴。
抗菌组分得制备方法为：按照1：2：2：1的摩尔比比对十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵进行混合，混合均匀后所得即为抗菌组分。
改性纳米二氧化硅的制备方法包括以下步骤：
S1、将100重量份甲苯溶剂倒入四口烧瓶中，接着加入10重量份纳米二氧化硅，超声分散30min后加入4重量份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，混合均匀后在110℃的条件下回流8h，得到透明溶液；
S2、使用甲苯对S1中的透明溶液进行超声洗涤，经离心分离后得下层白色固体，接着在80℃的干燥箱内干燥12h，所得记作表面修饰纳米二氧化硅；
S3、按照0.1g/mL的料液比将表面修饰纳米二氧化硅与乙醇水溶液进行混合，接着加入用量为乙醇水溶液20％的抗菌组分和用量为乙醇水溶液2％的失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚，搅拌均匀后超声分散15min，经过滤干燥研磨后，所得即为改性纳米二氧化硅。
S1和S3中超声分散的频率均为28kHz，且S1和S3中的搅拌速度为500r/min。
S3中的乙醇水溶液浓度为40％，S3中的干燥温度为120℃。
一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，制备方法包括以下步骤：
Step1、将0.3重量份四氧化三铁和1重量份改性纳米二氧化硅加入至22重量份N，N'-二甲基甲酰胺中混合，超声分散后记作改性混合物；
Step2、向通有氮气的四口烧瓶中加入8重量份N，N'-二甲基甲酰胺和10重量份4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至50℃后加入加入5重量份聚丙二醇，再次升温至75℃后反应30min，所得记作聚氨酯前聚体；
Step3、向聚氨酯前聚体内滴加3重量份糠胺，再将温度冷却至室温后反应3h，接着在搅拌的条件下加入将Step1中的改性混合物后，再加入3重量份双马来酰亚胺，将温度升高至60℃后反应24h，所得即为自修复改性聚氨酯防水涂料。
Step1中的超声分散频率为26kHz，超声分散时间为15min。
Step3中的搅拌速度为400r/min。
实施例2
本实施例的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，包括以下原料：改性纳米二氧化硅、四氧化三铁、N，N'-二甲基甲酰胺、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、糠胺和双马来酰亚胺；
其中，改性纳米二氧化硅以纳米二氧化硅、抗菌组分和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料制得。
纳米二氧化硅的制备方法为：称取30重量份去离子水和100重量份无水乙醇倒入至四口烧瓶中，在搅拌的条件下缓慢加入10重量份氨水，接着将13重量份正硅酸四乙酯缓慢滴入上述四口烧瓶中，在35℃的温度下搅拌5h得乳白色乳液，利用离心机离心后得下层白色乳液，接着置于85℃得烘箱内干燥15h，研磨后所得即为纳米二氧化硅。
搅拌的速度为600r/min，正硅酸四乙酯的滴速为3s/滴。
抗菌组分得制备方法为：按照1：2：2：1的摩尔比比对十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵进行混合，混合均匀后所得即为抗菌组分。
改性纳米二氧化硅的制备方法包括以下步骤：
S1、将100重量份甲苯溶剂倒入四口烧瓶中，接着加入12重量份纳米二氧化硅，超声分散30min后加入5重量份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，混合均匀后在110℃的条件下回流8h，得到透明溶液；
S2、使用甲苯对S1中的透明溶液进行超声洗涤，经离心分离后得下层白色固体，接着在80℃的干燥箱内干燥12h，所得记作表面修饰纳米二氧化硅；
S3、按照0.1g/mL的料液比将表面修饰纳米二氧化硅与乙醇水溶液进行混合，接着加入用量为乙醇水溶液22％的抗菌组分和用量为乙醇水溶液3％的失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚，搅拌均匀后超声分散18min，经过滤干燥研磨后，所得即为改性纳米二氧化硅。
S1和S3中超声分散的频率均为30kHz，且S1和S3中的搅拌速度为600r/min。
S3中的乙醇水溶液浓度为40％，S3中的干燥温度为120℃。
一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，制备方法包括以下步骤：
Step1、将0.5重量份四氧化三铁和2重量份改性纳米二氧化硅加入至25重量份N，N'-二甲基甲酰胺中混合，超声分散后记作改性混合物；
Step2、向通有氮气的四口烧瓶中加入10重量份N，N'-二甲基甲酰胺和12重量份4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至50℃后加入加入6重量份聚丙二醇，再次升温至75℃后反应40min，所得记作聚氨酯前聚体；
Step3、向聚氨酯前聚体内滴加4重量份糠胺，再将温度冷却至室温后反应4h，接着在搅拌的条件下加入将Step1中的改性混合物后，再加入5重量份双马来酰亚胺，将温度升高至60℃后反应24h，所得即为自修复改性聚氨酯防水涂料。
Step1中的超声分散频率为28kHz，超声分散时间为20min。
Step3中的搅拌速度为500r/min。
实施例3
本实施例的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，包括以下原料：改性纳米二氧化硅、四氧化三铁、N，N'-二甲基甲酰胺、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、糠胺和双马来酰亚胺；
其中，改性纳米二氧化硅以纳米二氧化硅、抗菌组分和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料制得。
纳米二氧化硅的制备方法为：称取30重量份去离子水和100重量份无水乙醇倒入至四口烧瓶中，在搅拌的条件下缓慢加入10重量份氨水，接着将12重量份正硅酸四乙酯缓慢滴入上述四口烧瓶中，在33℃的温度下搅拌5h得乳白色乳液，利用离心机离心后得下层白色乳液，接着置于82℃得烘箱内干燥13h，研磨后所得即为纳米二氧化硅。
搅拌的速度为600r/min，正硅酸四乙酯的滴速为3s/滴。
抗菌组分得制备方法为：按照1：2：2：1的摩尔比比对十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵进行混合，混合均匀后所得即为抗菌组分。
改性纳米二氧化硅的制备方法包括以下步骤：
S1、将100重量份甲苯溶剂倒入四口烧瓶中，接着加入11重量份纳米二氧化硅，超声分散30min后加入4重量份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，混合均匀后在110℃的条件下回流8h，得到透明溶液；
S2、使用甲苯对S1中的透明溶液进行超声洗涤，经离心分离后得下层白色固体，接着在80℃的干燥箱内干燥12h，所得记作表面修饰纳米二氧化硅；
S3、按照0.1g/mL的料液比将表面修饰纳米二氧化硅与乙醇水溶液进行混合，接着加入用量为乙醇水溶液21％的抗菌组分和用量为乙醇水溶液3％的失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚，搅拌均匀后超声分散17min，经过滤干燥研磨后，所得即为改性纳米二氧化硅。
S1和S3中超声分散的频率均为29kHz，且S1和S3中的搅拌速度为600r/min。
S3中的乙醇水溶液浓度为40％，S3中的干燥温度为120℃。
一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，制备方法包括以下步骤：
Step1、将0.4重量份四氧化三铁和2重量份改性纳米二氧化硅加入至22重量份N，N'-二甲基甲酰胺中混合，超声分散后记作改性混合物；
Step2、向通有氮气的四口烧瓶中加入9重量份N，N'-二甲基甲酰胺和11重量份4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至50℃后加入加入6重量份聚丙二醇，再次升温至75℃后反应35min，所得记作聚氨酯前聚体；
Step3、向聚氨酯前聚体内滴加4重量份糠胺，再将温度冷却至室温后反应3h，接着在搅拌的条件下加入将Step1中的改性混合物后，再加入4重量份双马来酰亚胺，将温度升高至60℃后反应24h，所得即为自修复改性聚氨酯防水涂料。
Step1中的超声分散频率为27kHz，超声分散时间为18min。
Step3中的搅拌速度为500r/min。
对比例1：
本对比例所提供的自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法大致和实施例1相同，其主要区别在于：对比例1在改性纳米二氧化硅地制备中未加入抗菌组分。
对比例2：
本对比例所提供的自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法大致和实施例2相同，其主要区别在于：对比例2的原料中未加入改性纳米二氧化硅。
对比例3：
本对比例所提供的自修复改性聚氨酯防水涂料及其制备方法大致和实施例3相同，其主要区别在于：对比例3的原料中未加入四氧化三铁。
性能测试
将通过本发明中实施例1-3制得的自修复改性聚氨酯防水涂料分别记作实施例1-3，将通过对比例1-3制得的自修复改性聚氨酯防水涂料分别记作对比例1-3，然后对实施例1-3和对比例1-3进行相关性能检测，所得数据记录于下表：
通过上表的数据显示可知，本实施例1-3制得的自修复改性聚氨酯防水涂料相较于对比例1而言具有更加优异的综合抗菌率，从而说明抗菌组分的加入能够明显提高防水涂料的抗菌性能；本实施例1-3制得的自修复改性聚氨酯防水涂料相较于对比例2而言具有更加优异的拉伸性能，从而说明改性纳米二氧化硅的加入能够明显提高防水涂料的力学性能；最后，本实施例1-3制得的自修复改性聚氨酯防水涂料相较于对比例3而言损伤修复效率更高，从而说明四氧化三铁的加入能够明显提高防水涂料的热可逆性和修复效率。因此说明，本发明制得的自修复改性聚氨酯防水涂料的性能更加优异，市场应用前景更好。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不会使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，包括以下原料：改性纳米二氧化硅、四氧化三铁、N，N'-二甲基甲酰胺、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、糠胺和双马来酰亚胺；
其中，所述改性纳米二氧化硅以纳米二氧化硅、抗菌组分和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料制得。
2.根据权利要求1所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述纳米二氧化硅的制备方法为：称取30重量份去离子水和100重量份无水乙醇倒入至四口烧瓶中，在搅拌的条件下缓慢加入10重量份氨水，接着将12-13重量份正硅酸四乙酯缓慢滴入上述四口烧瓶中，在30-35℃的温度下搅拌4-5h得乳白色乳液，利用离心机离心后得下层白色乳液，接着置于80-85℃得烘箱内干燥12-15h，研磨后所得即为纳米二氧化硅。
3.根据权利要求2所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述搅拌的速度为500-600r/min，所述正硅酸四乙酯的滴速为3s/滴。
4.根据权利要求1所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述抗菌组分得制备方法为：按照1：2：2：1的摩尔比比对十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵进行混合，混合均匀后所得即为抗菌组分。
5.根据权利要求1所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述改性纳米二氧化硅的制备方法包括以下步骤：
S1、将100重量份甲苯溶剂倒入四口烧瓶中，接着加入10-12重量份纳米二氧化硅，超声分散30min后加入4-5重量份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，混合均匀后在110℃的条件下回流8h，得到透明溶液；
S2、使用甲苯对S1中的透明溶液进行超声洗涤，经离心分离后得下层白色固体，接着在80℃的干燥箱内干燥12h，所得记作表面修饰纳米二氧化硅；
S3、按照0.1g/mL的料液比将表面修饰纳米二氧化硅与乙醇水溶液进行混合，接着加入用量为乙醇水溶液20-22％的抗菌组分和用量为乙醇水溶液2-3％的失水山梨醇油酸脂聚氧乙烯醚，搅拌均匀后超声分散15-18min，经过滤干燥研磨后，所得即为改性纳米二氧化硅。
6.根据权利要求5所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述S1和S3中超声分散的频率均为28-30kHz，且S1和S3中的搅拌速度为500-600r/min。
7.根据权利要求5所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述S3中的乙醇水溶液浓度为40％，所述S3中的干燥温度为120℃。
8.根据权利要求1-7任一项所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
Step1、将0.3-0.5重量份四氧化三铁和1-2重量份改性纳米二氧化硅加入至22-25重量份N，N'-二甲基甲酰胺中混合，超声分散后记作改性混合物；
Step2、向通有氮气的四口烧瓶中加入8-10重量份N，N'-二甲基甲酰胺和10-12重量份4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至50℃后加入加入5-6重量份聚丙二醇，再次升温至75℃后反应30-40min，所得记作聚氨酯前聚体；
Step3、向聚氨酯前聚体内滴加3-4重量份糠胺，再将温度冷却至室温后反应3-4h，接着在搅拌的条件下加入将Step1中的改性混合物后，再加入3-5重量份双马来酰亚胺，将温度升高至60℃后反应24h，所得即为自修复改性聚氨酯防水涂料。
9.根据权利要求8所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述Step1中的超声分散频率为26-28kHz，超声分散时间为15-20min。
10.根据权利要求8所述的一种自修复改性聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，所述Step3中的搅拌速度为400-500r/min。
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