CN116284627A - 一种松香改性酚醛树脂的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及树脂制备技术领域,具体涉及一种松香改性酚醛树脂的制备方法及其应用。所述制备方法包括以下步骤:(1)将松香与醇和催化剂反应,得到松香衍生物;(2)将甲醛与烷基酚在催化剂的作用下反应,得到甲阶酚醛树脂;(3)将步骤(2)得到的甲阶酚醛树脂加入步骤(1)所得的松香衍生物中,获得松香改性酚醛树脂。本发明中的制备方法提高了反应稳定性,提高了反应速率,所得的松香改性酚醛树脂降低了生产成本。本发明制备方法得到的松香改性酚醛树脂具有浅色、高粘度、高溶解性,同时在油墨应用中有较好的干燥性、流动度、展色性、抗水性。
Description
技术领域
本发明涉及树脂制备技术领域,具体涉及一种松香改性酚醛树脂的制备方法及其应用。
背景技术
松香改性酚醛树脂由于其独特的蜂窝状结构特征,具有良好的颜料润湿性能,同时与适当的凝胶剂反应可以得到有一定粘弹性的连接料因而被广泛应用于平版胶印油墨。平版胶印油墨因其印刷速度快、图文精细、层次丰富、印刷质量相对稳定、印刷周期短等多种优点,书刊、报纸、和相当一部分商业印刷都在采用胶印,在整个印刷市场中占有主导地位。由于传统的平版胶印油墨的印刷工艺的特性,连接料需要较低的酸值,高粘度,结构性,高弹性和高矿物油容纳度。松香改性酚醛树脂应用于平版胶印油墨的加工工艺是以烷基酚、甲醛、松香、多元醇与松香进行反应,而最终生成高分子产物。主要的技术指标有干燥性、粘度、粘性、流动度、展色性、抗水性等。
目前,松香改性酚醛树脂制备通常有如下两种工艺:
(1)松香加热溶解后,依次投入所需的原材料,先在100-140℃进行酚醛缩合反应,然后升温至240-280℃进行酯化反应制成松香改性酚醛树脂,称为一步法。
(2)酚和甲醛在催化剂存在下先进行缩合反应,然后加入松香进行改性,再加入多元醇进行酯化反应制成松香改性酚醛树脂,称为两步法。无论使用何种方法,一般酚醛缩合反应所采用的催化剂有如下几种:(1)碱金属的氧化物或氢氧化物,如:NaOH、KOH、CaO、Ca(OH)2、MgO、Mg(OH)2;(2)有机挥发性碱类化合物:乙醇胺、三乙胺、脂肪胺等。
采用碱金属的氧化物或氢氧化物作为催化剂,如果缩合反应完成后不进行中和水洗,催化剂会与松香反应生成松香盐。松香盐如果溶于水会对油墨的抗水性、乳化性产生严重的影响;不溶于水的(如:松香酸钙)在很多溶剂中非常难溶,也难溶于植物油、矿物油,对于合成高溶解性的产品非常不利。如果要进行中和水洗,必须在有溶剂的情况下进行缩合反应,这增加了生产成本和带来安全隐患,也产生了大量废水,带来环境问题,同时水洗会引起产品得率降低,提高了生产成本。
随着社会经济的发展,印刷速度越来越快,对胶印油墨的要求越来越高,这就需要研制一种浅色、高粘度、高溶解性的松香改性树脂。
中国专利CN114989377A中公开了一种松香改性酚醛树脂及其制备方法和应用,所述的制备方法包括以下步骤:将甲阶酚醛树脂、松香和/或松香衍生物与含共轭双键的植物油和/或其衍生物混合,进行加成反应,得到加成产物;将所述加成产物、多元醇和酯化催化剂混合,进行酯化反应,得到松香改性酚醛树脂前驱体;将所述松香改性酚醛树脂前驱体与扩链剂混合,进行扩链反应,得到松香改性酚醛树脂;所述扩链剂为具有二官能团以上的二异氰酸酯和/或聚异氰酸酯,或具有二官能团以上的缩水甘油醚树脂。该发明提高了树脂的分子量,降低树脂在植物油中的溶解性。但其制备方法包括加成反应、酯化反应和扩链反应,操作过程较为复杂,且生产成本较高。
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种操作简单,制备高性能松香改性酚醛树脂的新方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产工艺简单、生产成本较低,在保证树脂颜色较浅的前提下,制备高粘度、高溶解性的松香改性酚醛树脂的制备方法。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一方面,本发明提供了一种松香改性酚醛树脂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将松香与醇和催化剂反应,得到松香衍生物;
(2)将甲醛与烷基酚在催化剂的作用下反应,得到甲阶酚醛树脂;
(3)将步骤(2)得到的甲阶酚醛树脂加入步骤(1)所得的松香衍生物中,得松香改性酚醛树脂。
优选地,所述步骤(1)中松香选自马尾松香、湿地松香、印尼松香、越南松香、浮油松香中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(1)中松香选自湿地松香、印尼松香、浮油松香中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(1)中松香为湿地松香、印尼松香和浮油松香组合。
再进一步优选地,所述湿地松香、印尼松香和浮油松香的质量比为1:(0.2-0.8):(1-3)。
最优选地,所述湿地松香、印尼松香和浮油松香的质量比为1:0.5:1。
优选地,所述步骤(1)中醇选自一元饱和醇、二元饱和醇、多元饱和醇中的至少一种;
进一步优选地,所述步骤(1)中醇选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、新戊二醇中的至少一种。
再进一步优选地,所述步骤(1)中醇选自丙三醇、季戊四醇中的至少一种。
最优选地,所述步骤(1)中醇为丙三醇和季戊四醇组合。
优选地,所述季戊四醇和丙三醇的质量比为(5.5-8):1。
进一步优选地,所述季戊四醇和丙三醇的质量比为5.5:1。
可选地,所述步骤(1)中松香与醇、酸进行改性得到松香衍生物。
优选地,所述步骤(1)中酸选自饱和酸和不饱和酸中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(1)中酸为不饱和酸。
优选地,所述步骤(1)中不饱和酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、丙二酸、衣康酸中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(1)中不饱和酸选自丙烯酸、马来酸酐中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(1)中不饱和酸为丙烯酸和马来酸酐组合。
优选地,所述马来酸酐与丙烯酸的质量比为(1-5):1;
进一步优选地,所述马来酸酐与丙烯酸的质量比为(1.8):1。
在一些具体的实施方式中,所述步骤(1)包括将松香熔解,所述熔解是在氮气保护下加热至200-250℃熔解。
优选地,所述步骤(1)中松香是加热至200℃熔解。
在一些具体的实施方式中,所述步骤(1)加入催化剂后进行反应,分别在220℃、250℃各保温反应1-3h,后升温至270-290℃,保温6-8h。
优选地,所述步骤(1)加入催化剂后进行反应,分别在220℃、250℃各保温反应1h,后升温至275℃,保温6h。
优选地,所述步骤(2)中甲醛包括但不限于液体甲醛、固体甲醛。
进一步优选地,所述步骤(2)中甲醛为固体甲醛。
优选地,所述步骤(2)中甲醛的纯度为80-98%;
进一步优选地,所述步骤(2)中甲醛的纯度为90-95%;
更进一步优选地,所述步骤(2)中甲醛的纯度为92-94%;
最优选地,所述步骤(2)中甲醛的纯度为92%。
优选地,所述步骤(2)中烷基酚选自双酚A、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、腰果酚、对十二烷基苯酚中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(2)中烷基酚为对辛基苯酚。
优选地,所述步骤(2)中催化剂选自碱性催化剂、酸性催化剂中的至少一种。
进一步优选地,所述步骤(2)中催化剂为碱性催化剂。
进一步优选地,所述步骤(2)中碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钙、甲酸钠、乙酸钠、草酸钠、氨水、二乙胺、三乙胺、六次甲基四胺中的至少一种。
再进一步优选地,所述步骤(2)中碱性催化剂为三乙胺。
进一步优选地,所述弱酸性催化剂选自乙酸锌、草酸、乙酸酐、磷酸、磺酸盐、乙酸、羧酸中的至少一种。
再进一步优选地,所述弱酸性催化剂为乙酸锌。
优选地,所述步骤(2)中的反应为缩聚反应。
进一步优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的温度为50-100℃;
进一步优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的温度为60-95℃;
再进一步优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的温度为80-95℃;
最优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的温度为90℃。
优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的时间为1-5h;
进一步优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的时间为2-3.5h;
最优选地,所述步骤(2)中缩聚反应的时间为2h。
优选地,所述步骤(2)中缩聚反应是在无机溶剂中进行的。
在一些具体实施方式中,所述步骤(2)中将烷基酚加热至熔解,加热的温度为70-100℃。
优选地,所述步骤(2)中将烷基酚加热至熔解的温度为80℃。
优选地,所述步骤(3)中获得松香改性酚醛树脂的方法是通过狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应获得的。
具体的,所述狄尔斯-阿尔德反应是一种有机反应,具体而言是一种环加成反应,是由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应。
另一方面,本发明提供了上述制备方法制得的松香改性酚醛树脂在油墨中的应用。
与现有技术相比,本发明至少有以下优点:
(1)本发明中的制备方法将反应步骤分为三步,提高了反应稳定性,提高了反应速率,减少了VOC的排放有利于环境,所得的松香改性酚醛树脂降低了生产成本,更经济。
(2)本发明制备方法得到的松香改性酚醛树脂具有浅色、高粘度、高溶解性,同时在油墨应用中有较好的干燥性、流动度、展色性、抗水性。
具体实施方式
下面结合实例,对本发明的具体实施方式做进一步详细描述。
原料的购买厂家及货号:
湿地松香:购自灵山汇丰林化有限公司;货号:2211250001;
浮油松香:购自广东科茂林产化工股份有限公司;货号:20220921655;
印尼松香:购自广东科茂林产化工股份有限公司;货号:20220418309;
马来酸酐:购自佛山市南海里水中德化工有限公司;货号:2211230221;
丙烯酸:购自江苏润韩化工有限公司;货号:20221004101;
富马酸:购自佛山市南海里水中德化工有限公司;货号:2210270001;
季戊四醇:购自江苏润韩化工有限公司;货号:2209270002;
丙三醇:购自清远福泰甘油精制有限公司;货号:2209150001;
氧化锌:购自广州市奥海贸易有限公司;货号:202000201;
辛基酚:购自滕州市澳兴化工有限公司;货号:101312;
固体甲醛:购自广州粤桦贸易有限公司;货号:22110113;
三乙胺:购自江苏润韩化工有限公司;货号:20221103001;
实施例1一种松香改性酚醛树脂的制备方法
(1)将825g湿地松香,350g浮油松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至200℃熔解,加入220g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1320g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入500克辛
基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入159克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入11g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到652克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入1000g步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的600g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成。滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
实施例2一种松香改性酚醛树脂的制备方法
(1)将400g湿地松香,200g浮油松香,400g印尼松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至200℃熔解,加入220g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1190g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入600克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入170克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入13g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到755克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入800克步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的670g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
实施例3一种松香改性酚醛树脂的制备方法
(1)将800g湿地松香,300g浮油松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至180℃熔解,加入马来酸酐55g,丙烯酸30g,在180℃保温2h;加入220g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1362g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入500克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入159克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入11g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到652克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入1000克步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的600g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
实施例4
(1)将400g湿地松香,200g浮油松香,400g印尼松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至200℃熔解,加入200g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1202g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入600克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入170克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入13g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到752克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入800克步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的670g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
对比例1
一种松香改性酚醛树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入500克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入159克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入11g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到652克甲阶酚醛树脂。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入800克湿地松香、200g浮油松香使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(1)制得的600g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后加入季戊四醇180g、丙三醇40g,升温至275℃反应6h,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
对比例2
一种松香改性酚醛树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)将200g湿地松香,200g浮油松香,800g印尼松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至200℃熔解,加入180g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1200g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入600克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入170克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入13g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到755克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入800克步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的670g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
对比例3
一种松香改性酚醛树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)将800g湿地松香,300g浮油松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至180℃熔解,加入马来酸酐115g,丙烯酸20g,在180℃保温2h;加入220g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1380g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入500克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入159克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入11g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到650克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入1000克步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的600g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
对比例4
与实施例4的区别在于,季戊四醇与丙三醇的质量比为9:1,其余皆相同。
(1)将400g湿地松香,200g浮油松香,400g印尼松香投入安装有温度计和搅拌器的反应瓶中,在氮气保护下加热至200℃熔解,加入360g季戊四醇,40g丙三醇,1.2g氧化锌,在220℃、250℃各保温反应1h,升温至275℃,保温6h,得松香衍生物1315g。
(2)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的1L四口烧瓶中,加入600克辛基酚,加热到80℃使其充分熔解;缓慢加入170克92%含量的固体甲醛,搅拌分散10分钟注意发热现象,缓慢加入13g三乙胺;升温到90℃,维持此温度反应2小时,冷却至常温后,得到750克甲阶酚醛树脂。
(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的3L四口烧瓶中,加入800克步骤(1)制得松香衍生物,加热到160℃,使其充分熔解,开搅拌;升温到200℃,维持此温度,滴加步骤(2)制得的670g甲阶酚醛树脂,在4小时内滴加完成;滴加完成后再搅拌1小时,减压蒸馏去除低沸点组分,制得松香改性酚醛树脂。
对比例5使用专利CN105330800A中实施例1的制备方法制备树脂。
实施例5松香改性酚醛树脂的检测
松香改性酚醛树脂酸值的检测包括以下步骤:
在250ml的烧瓶中准确投入1克树脂,加入100ml甲苯/乙醇(2/1)混合溶液溶解,以酚酞为指示剂,滴入0.1mol/L的氢氧化钠溶液,直至溶液变为微红色,震荡30秒不褪色为滴定终点。把所消耗氢氧化钠的量转化成氢氧化钾的毫克数即为树脂的酸值。
松香改性酚醛树脂软化点的检测使用环球法测试。
松香改性酚醛树脂旋转黏度的检测包括以下步骤:
以1:2的质量比将树脂和亚麻油混合,再在200℃的温度保温将它加热溶解20分钟,然后用NDJ-79型粘度计测定它的粘度,测定温度为25℃。
松香改性酚醛树脂正庚烷溶解性的检测包括以下步骤:
在100ml的烧杯中投入2克以200℃烧制的1:2的树脂和亚麻油混合物,控制温度在25℃,随后边搅拌边滴加入正庚烷,直到不能读出垫在下面报纸上的5号字体为终点,测定正庚烷的添加量。
松香改性酚醛树脂铁钴色的检测包括以下步骤:
将树脂液倒入样品管与铁钴比色计水平排列,透过侧面进行比较,取接近色号。
实施例1-4和对比例1-4制得的松香改性酚醛树脂检测结果如下表1:
表1.
从表1的数据中可以看出,实施例1中制备的松香改性酚醛树脂较对比例1相比,旋转黏度相同,但实施例1的松香改性酚醛树脂的正庚烷溶解性较高;实施例2与对比例2的区别在于季戊四醇与丙三醇的质量比不同和松香种类搭配不同,当季戊四醇与丙三醇的质量比超出本申请的保护范围之外时(对比例2),其旋转黏度与实施例2相比较低,正庚烷的溶解性较低;实施例3与对比例3相比,对比例3的不饱和酸的质量比在本申请的保护范围之外时,其制得的松香改性酚醛树脂的旋转粘度较低,正庚烷溶解性较低;对比例4中季戊四醇与丙三醇的质量比为9:1时,其旋转粘度较实施例4略高但正庚烷的溶解性较低。专利CN105330800A中实施例1的制备方法制备的树脂的旋转粘度和正庚烷溶解性均本申请的实施例1-4低。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (12)
1.一种松香改性酚醛树脂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将松香与醇和催化剂反应,得到松香衍生物;
(2)将甲醛与烷基酚在催化剂的作用下反应,得到甲阶酚醛树脂;
(3)将步骤(2)得到的甲阶酚醛树脂加入步骤(1)所得的松香衍生物中,获得松香改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中松香选自马尾松香、湿地松香、印尼松香、越南松香、浮油松香中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述醇与催化剂的质量比为(200-230):1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中醇选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、新戊二醇中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中醇为季戊四醇和丙三醇组合。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述季戊四醇和丙三醇的质量比为(5.5-8):1。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述季戊四醇和丙三醇的质量比为5.5:1。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中烷基酚选自双酚A、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、腰果酚、对十二烷基苯酚中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中烷基酚为对辛基苯酚。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钙、甲酸钠、乙酸钠、草酸钠、氨水、二乙胺、三乙胺、六次甲基四胺中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中催化剂为三乙胺。
12.根据权利要求1-11任一项所述的制备方法制得的松香改性酚醛树脂在油权利要求书墨中的应用。
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