CN101475675A - 一种无芳烃胶印油墨用树脂及其制备方法 - Google Patents
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Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及一种无芳烃胶印油墨用树脂及其制备方法，由以下重量配比的原料采用免洗新二段法合成：松香或松香衍生物30－60份；酚醛缩合物20－55份；多元醇8－15份；酯化催化剂0.01－1份；植物油或其衍生物0.3－6份；溶剂0－10％份。步骤如下：(1)用免水洗工艺合成甲阶段的酚醛缩合物；(2)将松香或松香衍生物通过多元醇酯化后制得松香酯；(3)在溶剂中，或是无溶剂的情况下，酚醛缩合物和松香酯反应得到反应产物。本发明的优点在于：在缩合物合成中不需要采用水洗工艺来除去碱性催化剂，树脂合成中不需要通过减压蒸馏来除去高沸点溶剂。用树脂所制成的油墨仍兼顾快速固着性和高光泽性，良好的颜料润湿性、水墨平衡性、较高的粘弹性及良好的机上安定性。
Description
技术领域
本发明涉及油墨用树脂领域，主要是一种无芳烃胶印油墨用树脂及其制备方法。
背景技术
随着世界工业的快速发展，对环境的污染日益严重，印刷行业对油墨的绿色环保性要求也越来越高。无芳烃胶印油墨代替传统含芳烃胶印油墨已是必然趋势。一般的传统胶印油墨用溶剂含有10％-30％的芳烃，而无芳烃溶剂一般芳烃含量小于1％。溶剂脱除芳烃至1％以下后，其苯胺点可上升10℃以上，会大幅度降低对树脂的溶解能力，树脂的分子链在溶剂中不能良好的伸展，颜料得不到良好的润湿和分散，致使油墨流动性变差，光泽下降，容易被水乳化。另一方面，无芳烃溶剂对树脂溶解能力下降，同样会使树脂对溶剂的释放能力加快，在高速印刷传递过程中，溶剂更容易从油墨中挥发出来，导致机上安定性变差，油墨印转到纸张后，固着速度加快导致油墨流平性变差，印品光泽下降。
鉴于以上情况，针对无芳烃溶剂必须采用高溶解性的树脂与之相适应，先后有不少人通过降低树脂的分子量(MW小于3万)或加宽树脂的分子量分布来提高树脂的溶解性，或者通过拼混低结构、小分子量的松香改性酚醛树脂或是石油树脂来提高溶解性。但是低分子量的树脂在油墨中的使用，油墨抗水性变差，缺乏粘弹性，特别在高速印刷时容易出现飞墨现象。因而对于无芳烃胶印油墨体系必须采用高分子量、高结构且又是高溶解性的树脂与之相适应。
目前国内外松香改性酚醛树脂的合成工艺主要分为一步法、旧二段法和新二段法。
一步法的主要工艺为在熔融松香中加入烷基酚，逐步加入多聚甲醛或甲醛水溶液，再加入多元醇进行反应。一步法的特点时工艺比较简单，但升温过程控制要求较高，容易发生涨锅现象，酚、醛在熔融松香中的缩合反应温度高，溶解不均匀而产生很多副反应，产品质量控制比较难，而且一步法合成的树脂分子量比较低，溶解性也比较差。
旧二段法主要工艺为在碱性催化剂作用下，甲醛先和烷基酚合成含有大量羟甲基的甲阶段酚醛缩合物。然后把酚醛缩合物滴加到熔融松香中，再加入多元醇进行酯化反应。目前一般生产厂家在旧二段法工艺合成中采用37％的甲醛水溶液，为了调整反应体系到合适的PH值，必须加入大量的碱性催化剂，在反应终止时必须加入大量的酸来中和碱性催化剂，同时需用大量的水来洗去酸碱中和生成的盐后才能和松香进行反应。旧二段法工艺各反应阶段容易监控，产品质量比较稳定，可以合成出高分子量树脂，但树脂的溶解性中等，仍不具备应用于无芳烃溶剂体系的高溶解性的要求。而且合成中产生大量含酚和醛的废水，水处理负荷极大。
新二段法主要工艺先把松香和多元醇进行部分酯化反应，达到所要求的酸价后，再滴加和旧二段法一样的酚醛缩合物。新二段法可以合成出高分子量，高溶解性的树脂，但分子量分布较宽，合成中容易出现不溶物，和旧二段法一样存在水处理负荷能力大的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述不足，通过免水洗合成工艺提供一种高分子量、高结构、高溶解性的适合无芳烃溶剂的无芳胶烃印油墨用树脂及其制备方法，通过选用免洗新二段法合成工艺，改变合成配方的组成结构，选用植物油及无芳烃溶剂作为改良组分，获得特定分子量范围、高溶解性、高粘度和高结构的树脂。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：这种无芳烃胶印油墨用树脂，由以下重量配比的原料采用免洗新二段法合成：
松香或松香衍生物 30—60份
酚醛缩合物 20—55份
多元醇 8—15份
酯化催化剂 0.01—1份
植物油或其衍生物 0.3—6份
溶剂 0—10％份；
重均分子量在70000—200000之间，分子量分布系数在14—22之间，酸值小于20，羟值在50—90之间，亚麻油粘度大于8000mPas/25℃(E型)，0#溶剂容纳度大于3g/g(25℃)。
所述的松香或松香衍生物是脂松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香或妥尔油松香。
所述的酚醛缩合物，所用的烷基酚是双酚A、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、对十二烷基苯酚中的一个或多个的混合；所用的醛是多聚甲醛、糠醛；酚醛缩合物合成的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钙、甲酸钠、乙酸钠、草酸钠、乙酸锌、氨水、二乙胺、三乙胺、六次甲基四胺、硫酸、对甲苯磺酸等物质中的一种或两种以上混合。
所述的多元醇是带二个羟基以上的醇，包括丙三醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，6—己二醇、1，4—羟甲基环己烷、或三羟甲基十二烷。
所述酯化催化剂是氧化锌、氧化镁、三氧化二铝、乙酸锌、乙酸铝、氧化钕、硫酸、对甲苯磺酸、硫酸锆等中的一种或两种以上复配。
所述的植物油或其衍生物是桐油、亚油、豆油或二聚油酸。
所述的溶剂是馏程在270℃—350℃之间的无芳烃石油溶剂。
本发明所述的无芳烃胶印油墨用树脂的制备方法，步骤如下：
(1)、用免水洗工艺合成甲阶段的酚醛缩合物：是烷基酚和醛使用催化剂，在无溶剂的条件下反应得到，反应混合物无需进行中和或/和水洗。在反应过程中醛/烷基酚的摩尔比应控制在1.0—3.0的范围内，反应温度控制在50—90℃之间，反应时间控制在3—10小时之内，催化剂的用量控制在醛重量的0.1％—2％范围内，所用的烷基酚是双酚A、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、对十二烷基苯酚中的一个或多个的混合；对烷基取代基中碳原子数越多，树脂在矿物油中的溶解性越高，长链烷基酚(C9以上)的使用量的增加可提高树脂在矿物油中的溶解性，但是由于长链烷基的内增塑作用，会降低树脂的软化点和粘度。要合成高粘度的树脂需控制长链烷基酚(C9以上)的用量的重量在总烷基酚量的10％—60％之间。所用的醛是多聚甲醛、糠醛；酚醛缩合物合成的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钙、甲酸钠、乙酸钠、草酸钠、乙酸锌、氨水、二乙胺、三乙胺、六次甲基四胺、硫酸、对甲苯磺酸等物质中的一种或两种以上混合；
(2)、将松香或松香衍生物通过多元醇酯化后制得松香酯，酯化反应过程在酯化催化剂的存在下，以200—290℃的反应温度下进行，松香或松香衍生物与多元醇之间的反应当量比控制在0.7—1.2之间。由于松香在高温下存在脱羧反应，等当量或醇过量的反应会导致大量羟基过剩，即导致树脂的油溶性下降，反应产物松香酯的酸值控制在5—30之间，羟值控制在50—90之间，在反应体系中添加入含共轭双键的植物油或其衍生物，用量一般控制在松香量的1％—10％之间。
(3)、在溶剂中，或是无溶剂的情况下，酚醛缩合物和松香酯反应得到反应产物，其中酚醛缩合物和松香酯的重量比在8：2—2：8之间，溶剂的主要目的是降低酚醛缩合物和松香酯成分反应时的熔融粘度，使酚醛缩合物在松香酯中分散更为均匀，使树脂的分子量分布更为均匀。在反应完成以后，无需通过减压蒸馏来抽除溶剂组分，只需在树脂连接料生产工艺中调整树脂固含量达到规定要求即可。溶剂是一种碳原子数在17—30之间的无芳烃溶剂，其馏程可以在270℃—350℃之间，溶剂成分用量在松香酯重量的0％—15％之间，反应温度在200—270℃之间，反应中酚醛缩合物缓慢得滴加到松香酯成分中，滴加时间在1—20小时之间，对反应产物重均分子量的控制调整在70000—200000之间，分子量分布系数在14—22之间。
所述的松香或松香衍生物是脂松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香或妥尔油松香；所述的多元醇是带二个羟基以上的醇，包括丙三醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，6—己二醇、1，4—羟甲基环己烷、或三羟甲基十二烷，尤其是丙三醇/或季戊四醇最为理想。所述酯化催化剂是氧化锌、氧化镁、三氧化二铝、乙酸锌、乙酸铝、氧化钕、硫酸、对甲苯磺酸、硫酸锆等中的一种或两种以上复配；所述的植物油或其衍生物是桐油、亚油、豆油或二聚油酸，通过与多元醇的脂交换反应及与松香或松香衍生物的双键加成反应在提高分子量同时提高树脂的油溶性。
本发明的优点在于：在缩合物合成过程中不需要采用水洗工艺来除去碱性催化剂。树脂合成中不需要通过减压蒸馏来除去高沸点溶剂。在使用无芳烃溶剂前提下，用本发明的树脂所制成的油墨仍兼顾快速固着性和高光泽性，良好的颜料润湿性、水墨平衡性、较高的粘弹性及良好的机上安定性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但应理解这些实施例并不是限制本发明的范围，在不违背本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可对本发明作出改变和改进以使其适合不同的使用情况，条件和实施方案。
实施例所得到的树脂的重均分子量、亚麻油树脂液粘度、容纳度、酸价、羟值分别按照以下方法进行测定。
1.重均分子量
按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚苯乙烯换算的分子量。装置名称：美国WATERS公司生产的1525型GPC系统；柱体：Waters Styragel HR 3、Waters Styragel HR 4、Waters Styragel HR 5串联使用；流动相：四氢呋喃。
2.亚麻油树脂液粘度
以1：2的重量比将树脂和亚麻油混合，再在200℃的温度保温将它加热溶解20分钟，然后用E型粘度计测定它的粘度，测定温度为25℃。
3.容纳度
在100ml的烧杯中投入3克以200℃烧制的1：2的树脂和亚麻油混合物，控制温度在25℃，随后边搅拌边滴加入0#溶剂(新日本石油)，直到不能读出垫在下面报纸上的5号字体为终点，测定0#溶剂的添加量，算出每1克树脂液变浑浊所需的0#溶剂的量。该值越高，则树脂的溶解性越好。
4.酸值
在250ml的烧瓶中准确投入1克树脂，加入100ml甲苯/乙醇(2/1)混合溶液溶解，以酚酞为指示剂，滴入0.1mol/L的氢氧化钠溶液，直至溶液变为微红色，震荡30秒不褪色为滴定终点。把所消耗氢氧化钠的量转化成氢氧化钾的毫克数即为树脂的酸值。
5.羟值
以JISK 0070-7吡啶—乙酰氯法进行测定。
【实例1】
1.(A)组分制造例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入对辛基苯酚1700份、对壬基酚440份、水350份、氢氧化钠15份，将它加热到60—65℃，使之完全溶解，然后在1小时内分批加入92％多聚甲醛800份，在放热反应中反应物升温，控制反应温度在85℃，使之反应6小时，然后降温至40℃以下待用。
2.(B)组分制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入松香4700份，亚麻油200份，加热到200℃，添加氧化锌5份，再添加季戊四醇460份，升温至260—270℃进行松香酯化，当烧瓶内酯化物酸价达到25以下时即可冷却出料，得到固态树脂4730份。
3.树脂制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入(B)组分3600份，MIC-2831 AF 400份，加热到245—250℃之间，然后慢慢滴入(A)组分2400份，滴加时间控制在8—10小时之内，滴加完毕后继续保温2小时，然后取出反应产物，使之冷却，得到固体树脂5830份。此树脂重均分子量为86000，亚麻油树脂粘度为9500mPas/25℃，0#容纳度3.5g/g。
【实例2】
1.(A)组分制造例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入对辛基苯酚1500份、对十二烷基酚550份、水350份、甲酸钠18份，将它加热到60—65℃，使之完全溶解，然后在1小时内分批加入92％多聚甲醛710份，在放热反应中反应物升温，控制反应温度在80℃，使之反应8小时，然后降温至40℃以下待用。
2.(B)组分制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入松香4800份，桐油100份，加热到200℃，添加对甲苯磺酸5份，再添加季戊四醇460份，用4小时时间升温至260—270℃进行松香酯化，当烧瓶内酯化物酸价达到20以下时即可冷却出料，得到固态树脂4730份。
3.树脂制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入(B)组分3600份，MIC-2831 AF 400份，加热到245—250℃之间，然后慢慢滴入(A)组分2700份，滴加时间控制在8—10小时之内，滴加完毕后继续保温2小时，然后取出反应产物，使之冷却，得到固体树脂6150份。此树脂重均分子量为123000，亚麻油树脂粘度为8500mPas/25℃，0#容纳度4.8g/g。
【实例3】
1.(A)组分制造例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入对叔丁酚300份，对辛基苯酚1200份、对壬基酚450份、水310份、氢氧化钙9份，将它加热到60—65℃，使之完全溶解，然后在1小时内分批加入92％多聚甲醛750份，在放热反应中反应物升温，控制反应温度在80℃，使之反应9小时，然后降温至40℃以下待用。
2.(B)组分制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入松香4400份，聚合松香200份，亚油200份，加热到200℃，添加氧化锌5份，再添加甘油40份，季戊四醇420份，升温至260—270℃进行松香酯化，当烧瓶内酯化物酸价达到25以下时即可冷却出料，得到固态树脂4750份。
3.树脂制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入(B)组分3600份，MIC-2831 AF 450份，加热到245—250℃之间，然后慢慢滴入(A)组分2500份，滴加时间控制在10小时之内，滴加完毕后继续保温2小时，然后取出反应产物，使之冷却，得到固体树脂5980份。此树脂重均分子量为110000，亚麻油树脂粘度为14800mPas/25℃，0#容纳度3.0g/g。
【实例4】
1.(A)组分制造例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入对辛基苯酚1700份、对壬基酚440份、水350份、氢氧化钠15份，将它加热到60—65℃，使之完全溶解，然后在1小时内分批加入92％多聚甲醛800份，在放热反应中反应物升温，控制反应温度在85℃，使之反应6小时，然后降温至40℃以下待用。
2.(B)组分制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入松香4700份，二聚酸(二聚度80％)200份，加热到200℃，添加氧化锌5份，再添加季戊四醇500份，用4小时时间升温至260—275℃进行酯化，当烧瓶内酯化物酸价达到20以下时即可冷却出料，得到固态树脂4800份。
3.树脂制造实例
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中投入(B)组分3600份，MIC-2831 AF 400份，加热到245—250℃之间，然后慢慢滴入(A)组分2600份，滴加时间控制在8—10小时之内，滴加完毕后继续保温2小时，然后取出反应产物，使之冷却，得到固体树脂5870份。此树脂重均分子量为132000，亚麻油树脂粘度为11000mPas/25℃，0#容纳度3.5g/g。
上述各实例所得到的固态树脂和比较例树脂性能对比如表(1)。
表(1)
| 例序 | 重均分子量(Mw) | 数均分子量(Mn) | Mw/Mn | 亚麻油树脂粘度(mPas/25℃) | 0#容纳度(g/g) | 酸值 | 羟值 |
| 实例1 | 86000 | 4748 | 18.1 | 9500 | 3.5 | 19 | 80 |
| 实例2 | 123000 | 7060 | 17.4 | 8500 | 4.8 | 16 | 66 |
| 实例3 | 110000 | 6430 | 17.5 | 14800 | 3.0 | 20 | 73 |
| 实例4 | 132000 | 7780 | 16.9 | 11000 | 3.5 | 14 | 77 |
| 比较例1 | 113000 | 4810 | 23.5 | 16500 | 0.8 | 24 | 94 |
| 比较例2 | 65000 | 2915 | 22.3 | 11000 | 1.2 | 23 | 93 |
| 比较例3 | 64000 | 3280 | 19.5 | 8600 | 1.8 | 19 | 82 |
| 比较例4 | 28000 | 1245 | 22.5 | 5600 | 1.9 | 28 | 80 |
【调制例】
将上述实例及比较例所得到的树脂按照下列方法分别将它们调制成只是树脂成分不同的印刷油墨。
1.油墨用含凝胶剂的连接料的调制
在配有搅拌机、温度计的四口烧瓶中，装入树脂42份、大豆油30份、无芳烃石油溶剂(可采用日本新石油株式会社的产品，商品名为AF-7号溶剂)20份，在210℃的温度下保温1小时，然后冷却到130℃，再添加预先混合均匀的含有0.6份铝螯合物(日本川研精细化学株式会社产，商品名为ALCH)的无芳烃石油溶剂(AF-7号溶剂)10份，将它们加热到165℃，保温30分钟，然后冷却到120℃即可出料。由此即得油墨用含凝胶剂的连接料(实例：M-1—M-4；比较例：N-1—N-4)。
2.印刷油墨(红色)的调制
采用上述连接料调制例中所得到的各种油墨用含凝胶剂的连接料(实例：M-1—M-4；比较例：N-1—N-4)65份、红色颜料(可采用德国BASF公司的产品，商品名为FR4669)18份、无芳烃石油溶剂(可采用日本新石油株式会社的产品，商品名为AF-7号溶剂)5份预先混合均匀后，在三辊机上进行轧制，进行充分研磨分散，取样在刮板细度仪上进行细度检测，达到10μm以下后加入3份低分子聚乙烯蜡、0.3份复合干燥剂，用无芳烃石油溶剂(AF-7号溶剂)调整到粘性值在6.0±0.5/35℃(400RPM)，即得到印刷油墨(红色)(实例：K-1—K-4；比较例：J-1—J-4)。
3.印刷油墨的性能试验
由以上所制的的各种(红色)印刷油墨，其固着、光泽、乳化率、流动度、飞墨、粘弹性测试结果见表(2)。对于粘弹性的测试，在HAAKE的RS75流变仪上进行，选用20/2°Ti的锥板，设定温度25.0℃，控制应力1000Pa，频率扫描范围0.1Hz—100Hz。抗飞墨性能评判等级是：◎(优秀，基本无飞墨)；○(良好，有轻微飞墨)；△(一般，有一定量飞墨)；×(差，飞墨比较严重)。
表(2)
从表(1)和表(2)可以看出，由选用特定免洗新二段法合成工艺所得到的实例1—实例4松香改性酚醛树脂具有高分子量，高粘度和高溶解性的特点，与一般高分子量较低溶解性树脂、低分子量中等溶解性的树脂(比较例1-比较例4)相比较，制成的无芳烃胶印油墨可以兼顾快固着和高光泽的特性，同时具有优秀的抗水性和优秀的抗飞墨性能，具有优秀的粘弹性，具备了适应高速度、高精细印刷品质的要求。
除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。
Claims (10)
1、一种无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：由以下重量配比的原料采用免洗新二段法合成：
松香或松香衍生物 30—60份
酚醛缩合物 20—55份
多元醇 8—15份
酯化催化剂 0.01—1份
植物油或其衍生物 0.3—6份
溶剂 0—10％份；
重均分子量在70000—200000之间，分子量分布系数在14—22之间，酸值小于20，羟值在50—90之间，亚麻油粘度大于8000mPas/25℃(E型)，0#溶剂容纳度大于3g/g(25℃)。
2、根据权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：所述的松香或松香衍生物是脂松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香或妥尔油松香。
3、根据权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：所述的酚醛缩合物，所用的烷基酚是双酚A、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、对十二烷基苯酚中的一个或多个的混合；所用的醛是多聚甲醛、糠醛；酚醛缩合物合成的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钙、甲酸钠、乙酸钠、草酸钠、乙酸锌、氨水、二乙胺、三乙胺、六次甲基四胺、硫酸、对甲苯磺酸等物质中的一种或两种以上混合。
4、根据权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：所述的多元醇是带二个羟基以上的醇，包括丙三醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，6—己二醇、1，4—羟甲基环己烷、或三羟甲基十二烷。
5、根据权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：所述酯化催化剂是氧化锌、氧化镁、三氧化二铝、乙酸锌、乙酸铝、氧化钕、硫酸、对甲苯磺酸、硫酸锆等中的一种或两种以上复配。
6、根据权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：所述的植物油或其衍生物是桐油、亚油、豆油或二聚油酸。
7、根据权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂，其特征在于：所述的溶剂是馏程在270℃—350℃之间的无芳烃石油溶剂。
8、一种制备如权利要求1所述的无芳烃胶印油墨用树脂的方法，其特征在于：步骤如下：(1)、用免水洗工艺合成甲阶段的酚醛缩合物;是烷基酚和醛使用催化剂，在无溶剂的条件下反应得到，在反应过程中醛/烷基酚的摩尔比应控制在1.0—3.0的范围内，反应温度控制在50—90℃之间，反应时间控制在3—10小时之内，催化剂的用量控制在醛重量的0.1％—2％范围内，所用的烷基酚是双酚A、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、对十二烷基苯酚中的一个或多个的混合；所用的醛是多聚甲醛、糠醛；酚醛缩合物合成的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钙、甲酸钠、乙酸钠、草酸钠、乙酸锌、氨水、二乙胺、三乙胺、六次甲基四胺、硫酸、对甲苯磺酸等物质中的一种或两种以上混合；
(2)、将松香或松香衍生物通过多元醇酯化后制得松香酯，酯化反应过程在酯化催化剂的存在下，以200—290℃的反应温度下进行，松香或松香衍生物与多元醇之间的反应当量比控制在0.7—1.2之间，反应产物松香酯的酸值控制在5—30之间，羟值控制在50—90之间，在反应体系中添加入含共轭双键的植物油或其衍生物，用量一般控制在松香量的1％—10％之间。
(3)、在溶剂中，或是无溶剂的情况下，酚醛缩合物和松香酯反应得到反应产物，其中酚醛缩合物和松香酯的重量比在8：2—2：8之间，溶剂是一种碳原子数在17—30之间的无芳烃溶剂，其馏程可以在270℃—350℃之间，溶剂成分用量在松香酯重量的0％—15％之间，反应温度在200—270℃之间，反应中酚醛缩合物缓慢得滴加到松香酯成分中，滴加时间在1—20小时之间，对反应产物重均分子量的控制调整在70000—200000之间，分子量分布系数在14—22之间。
9、根据权利要求8所述的无芳烃胶印油墨用树脂的制备方法，其特征在于：在用免水洗工艺合成甲阶段的酚醛缩合物时，控制C9以上长链烷基酚的用量的重量在总烷基酚量的10％—60％之间。
10、根据权利要求8所述的无芳烃胶印油墨用树脂的制备方法，其特征在于：所述的松香或松香衍生物是脂松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香或妥尔油松香；所述的多元醇是带二个羟基以上的醇，包括丙三醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，6—己二醇、1，4—羟甲基环己烷、或三羟甲基十二烷；所述酯化催化剂是氧化锌、氧化镁、三氧化二铝、乙酸锌、乙酸铝、氧化钕、硫酸、对甲苯磺酸、硫酸锆等中的一种或两种以上复配；所述的植物油或其衍生物是桐油、亚油、豆油或二聚油酸。
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