CN116209739A - 工业油组合物 - Google Patents
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Abstract
工业油组合物包含作为基础油的矿物油或者合成油、和作为抗氧化剂的由下述式(B)表示的中性亚磷酸酯衍生物和由下述式(C)表示的2,6‑二叔丁基苯酚衍生物。上述式(B)中，Rb21～Rb24分别独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基。上述式(C)中，Rc1为碳原子数1～12的直链或支链状的烷基。
Description
技术领域
本发明涉及一种工业油组合物。
背景技术
专利文献1中记载了在选自矿物油和合成油中的烃系基础油中以组合物总量基准计含有(A)肌氨酸衍生物0.008～0.04质量％、(B)链烯基琥珀酸酯0.01～0.07质量％、(C)胺系抗氧化剂0.1～3.0质量％以及(D)苯酚系抗氧化剂0.1～3.0质量％的润滑油组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017－179197号公报
发明内容
然而，专利文献1的润滑油组合物存在无法长期使用的问题。
因此，本发明的目的在于提供一种长寿命且能够长期使用的工业油组合物。
本发明的工业油组合物包含作为基础油的矿物油或者合成油、作为抗氧化剂的由下述式(B)表示的中性亚磷酸酯衍生物和由下述式(C)表示的2,6-二叔丁基苯酚衍生物。
(上述式(B)中，Rb21～Rb24分别独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28分别独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292分别独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。)
(上述式(C)中，Rc1为碳原子数1～12的直链或支链状的烷基。)
本发明的工业油组合物为长寿命，能够长期使用。
具体实施方式
对于用于实施本发明的方式(实施方式)，详细地进行说明。本发明并不受以下的实施方式所记载的内容的限定。另外，以下所记载的构成要素中包括本领域技术人员能够容易想到的要素、实际上相同的要素。进而，以下记载的构成能够适当地组合。另外，在不脱离本发明的主旨的范围内，可以进行构成的各种省略、置换或者变更。
＜实施方式1的工业油组合物＞
实施方式1的工业油组合物包含作为基础油的合成油和抗氧化剂。
实施方式1的工业油组合物中使用的合成油包含磷酸酯衍生物、磷酸三(异丙基苯基)酯和磷酸三丙酯。在本说明书中，将它们分别称为第一成分、第二成分、第三成分。包含该第一成分、第二成分和第三成分的合成油为阻燃性。因此，实施方式1的工业油组合物也可以在高温下使用。
磷酸酯衍生物(第一成分、CAS 125997－21－9)具有由下述式(A1)表示的重复单元，在一侧末端具有由下述式(A2)表示的结构，在另一侧末端具有由下述式(A3)表示的结构。具体而言，磷酸酯衍生物中，重复单元(A1)重复1个或者2个以上。另外，在一侧末端、即结构(A1)的苯环侧的末端键合有结构(A2)，在另一侧末端、即结构(A1)的O侧的末端键合有结构(A3)。另外，磷酸酯衍生物的40℃的运动粘度(JIS K2283)为100cSt～200cSt。
这样的磷酸酯衍生物的阻燃性优异。具体而言，可以满足以下的4个要件。
(1)磷酸酯衍生物的起火点为550℃以上。
(2)将磷酸酯衍生物加热到400℃，与火焰接触时，不会继续燃烧。
(3)将磷酸酯衍生物加热到400℃，并在其中浸渍加热到700℃的金属棒时，不会继续燃烧。
(4)对火焰和加热到700℃的金属棒喷射磷酸酯衍生物的雾时，不会继续燃烧。
作为磷酸酯衍生物的市售品，优选使用ADK STAB PFR(注册商标，株式会社ADEKA制，40℃的运动粘度147.3cSt，闪点(JIS K 2265－4:2007)332℃，无燃烧点和起火点)。应予说明，该市售品满足上述4个要件。
磷酸三(异丙基苯基)酯(第二成分，Isopropylphenyl phosphate，CAS68937－41－7)以及磷酸三丙酯(第三成分，Triphenyl phosphate，CAS 115－86－6)用于基础油的粘度调整。从粘度调整的观点考虑，优选在第二成分和第三成分的合计100质量％中，以5质量％～95质量％的量包含第二成分，以5质量％～95质量％的量包含第三成分。第二成分和第三成分作为混合物市售，可以使用这些市售品。作为这样的市售品，优选使用包含第二成分41质量％的混合物(40℃的运动粘度(JIS K 2283)21cSt，闪点(JIS K 2265－4:2007)256℃，燃烧点320℃，无起火点)、包含第二成分24质量％的混合物(40℃的运动粘度(JIS K2283)26cSt)。
从阻燃性的观点考虑，优选在基础油100质量％中以3质量％～70质量％的量包含第一成分。另外，基础油(合成油)由第一成分、第二成分以及第三成分构成，从阻燃性、粘度以及润滑性的观点考虑，在基础油100质量％中，优选以3质量％～70质量％的量包含第一成分，以合计30质量％～97质量％的量包含第二成分和第三成分。应予说明，基础油可以在不妨碍阻燃性的范围内包含第一成分、第二成分以及第三成分以外的其它的成分。
抗氧化剂包含中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物。由于组合使用上述两种衍生物作为抗氧化剂，因此，在使用工业油组合物时，抗氧化剂的分子不易被破坏，能够抑制抗氧化剂的消耗。与分别单独使用中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物相比，能够抑制抗氧化剂的消耗。因此，能够长期维持工业油组合物的抗氧化能力。即工业油组合物的氧化稳定性优异，粘度变化也得到抑制，能够长期使用。另外，实施方式1的工业油组合物由于包含阻燃性的基础油，所以在高温下也能够使用。在高温下使用的工业用油组合物具有抗氧化功能是很重要的。根据上述两种抗氧化剂的组合，即使在高温下使用工业油组合物时，也能够长期维持抗氧化功能。
中性亚磷酸酯衍生物由下述式(B)表示。中性亚磷酸酯衍生物可以使用1种也可以并用2种以上。中性亚磷酸酯衍生物由于是二聚体，所以不易蒸发，能够高效地发挥抗氧化性能。
式(B)中，Rb21～Rb24分别独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基。
碳原子数10～16的脂肪族烃基可以是直链、支链或者环状的脂肪族烃基，也可以是饱和或者不饱和的脂肪族烃基。作为碳原子数10～16的脂肪族烃基，具体而言可优选使用癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鲸蜡基)等直链状的烷基。
Rb25～Rb28分别独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基。
作为碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、异己基。
中性亚磷酸酯由于在Rb25～Rb28具有特定的取代基，因此除了抗氧化性能之外，耐磨性也优异。可以认为，这是由于如果在Rb25～Rb28具有特定的取代基，则附着于滑动部的工业油组合物的膜变得更稳固。
特别是在Rb25和Rb27为碳原子数1～6、优选为1～3的直链状的烷基，且Rb26和Rb28为碳原子数3～6、优选为3～4的支链状的烷基时，耐磨性的改善的效果进一步提高。
Rb291和Rb292分别独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基。
作为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基。
其中，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。因此，例如Rb291为氢原子时，Rb292为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291为甲基时，Rb292为碳原子数1～4的直链或支链状的烷基，Rb291为乙基时，Rb292为碳原子数2～3的直链或支链状的烷基。
由于工业油组合物的膜进一步变得稳固，因此更优选Rb291为氢原子，Rb292为碳原子数1～5的直链或支链状的烷基。
2,6-二叔丁基苯酚衍生物由下述式(C)表示。2,6-二叔丁基苯酚衍生物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
式(C)中，Rc1为碳原子数1～12的直链或支链状的烷基。作为碳原子数1～12的直链或支链状的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、庚基、异庚基、正辛基、异辛基、2－乙基己基、壬基、癸基。如果为上述烷基，则2,6-二叔丁基苯酚衍生物的相溶性提高。
在实施方式1的工业油组合物中，相对于基础油100质量份，优选以0.001质量份～5质量份的量含有中性亚磷酸酯衍生物。另外，相对于基础油100质量份，优选以0.001质量份～5质量份的量包含2,6-二叔丁基苯酚衍生物。如果以上述的量包含抗氧化剂，则能够进一步长期维持抗氧化功能。
在基础油100质量％中以50质量％以下的量含有磷酸酯衍生物的情况下，作为抗氧化剂，可以进一步包含受阻胺化合物。如果磷酸酯衍生物包含上述的量，则受阻胺化合物可以与基础油适宜地混合。如果使用受阻胺化合物，则能够进一步提高工业油组合物的抗氧化功能。另外，即使在高温下使用工业油组合物时，也能够进一步提高抗氧化功能。
受阻胺化合物由下述式(D)表示。受阻胺化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
Rd21和Rd22分别独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基。
碳原子数1～10的脂肪族烃基可以为直链、支链或者环状的脂肪族烃基，也可以为饱和或者不饱和的脂肪族烃基。
作为碳原子数1～10的脂肪族烃基，具体而言可优选使用甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、异己基、2－乙基己基等直链或支链状的烷基。这些基团中，从耐久性提高的观点考虑，更优选为碳原子数5～10的直链或支链状的烷基。
Rd23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。
作为碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基，可优选使用亚甲基、1,2－亚乙基、1,3－亚丙基、1,4－亚丁基、1,5－亚戊基、1,6－亚己基、1,7－亚庚基、1,8－亚辛基、1,9－亚壬基、1,10－亚癸基、3－甲基－1,5－戊烯基等2价的直链或支链状的亚烷基。这些基团中，从提高耐久性的观点考虑，更优选为碳原子数5～10的2价的直链或支链状的亚烷基。
从提高高温下的耐久性的观点考虑，在上述范围内，更优选为Rd21、Rd22和Rd23的碳原子数的和为16～30。
在实施方式1的工业油组合物中，在使用受阻胺化合物的情况下，优选相对于基础油100质量份以0.002质量份～5质量份的量含有受阻胺化合物。
在实施方式1的工业油组合物中可以进一步包含其它的添加剂。作为其它的添加剂，可举出油性剂、抗磨剂、极压剂、金属减活剂、防锈剂。对于工业油组合物，优选在不妨碍高温下的长期的使用的范围内包含它们。
实施方式1的工业油组合物可以通过适当地混合上述的成分而制备。
实施方式1的工业油组合物可以是用于金属加工的工业油组合物，也可以是用于机械润滑的工业油组合物。作为用于金属加工的工业油组合物，例如可举出切削加工油、轧制油、拉伸·抽伸油、清洗油、塑性加工油、穿孔油、热处理油、热介质油。作为用于机械润滑的工业油组合物，例如可举出涡轮油、液压油、轴承油、齿轮油、压缩机油、牵引油。实施方式1的工业油组合物由于能够长期在高温下使用，因此特别是在上述用途中，优选用于在高温下使用的情况。例如特别是优选用作涡轮油、液压油、轧制油。
＜实施方式2的工业油组合物＞
实施方式2的工业油组合物与实施方式1相比，基础油不同。即，实施方式2的工业油组合物包含作为基础油的矿物油和抗氧化剂。
作为矿物油，可举出石蜡系基础油、环烷系基础油。矿物油可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
在实施方式2的工业油组合物中，抗氧化剂包含中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物。由于组合使用上述两种来作为抗氧化剂，因此在使用工业油组合物时，能够抑制抗氧化剂的消耗。因此能够长期维持抗氧化能力。即，工业油组合物的氧化稳定性优异，粘度变化也得到抑制，能够长期使用。对于中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物的详细内容，与实施方式1中说明的内容相同。
在实施方式2的工业油组合物中，相对于基础油100质量份，优选包含0.001质量份～5质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物。另外，优选相对于基础油100质量份包含0.001质量份～5质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物。如果包含上述的量的抗氧化剂，则能够进一步长期维持抗氧化功能。
作为抗氧化剂，可以进一步包含受阻胺化合物。如果使用受阻胺化合物，则能够进一步提高工业油组合物的抗氧化功能。受阻胺化合物能够与矿物油适宜地混合。对于受阻胺化合物的详细内容，与实施方式1中说明的内容相同。
在实施方式2的工业油组合物中，在使用受阻胺化合物的情况下，优选相对于基础油100质量份以0.002质量份～5质量份的量包含受阻胺化合物。
实施方式2的工业油组合物可以适当地将上述的成分混合而制备。
在实施方式2的工业油组合物中可以包含其它的添加剂。对于其它的添加剂的具体例，与实施方式1的工业油组合物中说明的内容同样。这些优选在不妨碍工业油组合物的长期使用的范围内包含。
实施方式2的工业油组合物可以是用于金属加工的工业油组合物，可以是用于机械润滑的工业油组合物。对于用于金属加工的工业油组合物和用于机械润滑的工业油组合物的具体例，与实施方式1的工业油组合物中说明的组合物相同。实施方式2的工业油组合物由于能够长期使用，因此特别优选用作液压油。
＜其它的实施方式的工业油组合物＞
作为其它的实施方式，可举出基础油与实施方式1、2不同的工业油组合物。例如，其它的实施方式的工业油组合物包含实施方式1的工业油组合物中使用的磷酸酯系基础油以外的合成油和抗氧化剂。作为这样的合成油，可举出石蜡系烃油、聚醇酯油、醚油。
石蜡系烃油优选为碳原子数为30以上的α－烯烃聚合物，其中优选为30～50的α－烯烃聚合物。石蜡系烃油可以单独使用1种，也可以并用2种以上。作为该α－烯烃聚合物，例如可举出选自乙烯和碳原子数3～18的α－烯烃、优选为碳原子数10～18的α－烯烃中的1种单体的单聚物，选自乙烯以及碳原子数3～18的α－烯烃、优选为选自碳原子数10～18的α－烯烃中的至少2种以上的单体的共聚物。具体而言，可举出1－十四烷烯的三聚体、1－十一烷烯的三聚体、1－十二烷烯的三聚体、1－十三烷烯的三聚体、1－十四烷烯的三聚体、1－己烯和1－戊烯的共聚物等。另外，石蜡系烃油优选在100℃下的运动粘度为4cSt～6cSt。
聚醇酯油优选是在分子中不具有羟基的聚醇酯油。聚醇酯油可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
这样的聚醇酯油可以在将1分子中至少具有2个羟基的聚醇、1元的酸或其盐在混合摩尔比((1元的酸或其盐)/聚醇)为1以上的条件下反应来制造。在该情况下，得到的聚醇酯油是在分子中不具有羟基的全酯。
作为上述聚醇，可举出新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇。作为上述1元的酸，可举出乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、新戊酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸等饱和脂肪族单羧酸；
硬脂酸、丙烯酸、巴豆酸、油酸等不饱和脂肪族单羧酸；
苯甲酸、苯乙酸、萘甲酸、桂皮酸、环己烷羧酸、烟酸、异烟酸、呋喃－2－羧酸、吡咯－N－羧酸、丙二酸单乙基酯、邻苯二甲酸氢乙酯等环式羧酸等。作为上述1元的酸的盐，可举出上述1元的酸的氯化物等。
作为聚醇酯油，具体而言，可举出新戊二醇－癸酸/辛酸混合酯、三羟甲基丙烷－戊酸/庚酸混合酯、三羟甲基丙烷－癸酸/辛酸混合酯、壬酸三羟甲基丙烷、季戊四醇－庚酸/癸酸混合酯等。
从防止腐蚀的观点考虑，醚油优选为在分子中不具有羟基的醚油，更优选由下述式(1)表示的醚油。醚油可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
式(1)中，R1和R3分别独立地表示碳原子数1～18的烷基或者碳原子数6～18的1价的芳香族烃基。R2表示碳原子数1～18的亚烷基或者碳原子数6～18的2价的芳香族烃基。n为1～5的整数。
作为碳原子数1～18的烷基，具体而言可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。作为碳原子数6～18的1价的芳香族烃基，具体而言可举出丙基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基、1－苯基乙基、1－甲基－1－苯基乙基等。
作为碳原子数1～18的亚烷基，具体而言可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。作为碳原子数6～18的2价的芳香族烃基，具体而言，可举出亚苯基、1,2－亚萘基等。
在其它的实施方式的工业油组合物中，抗氧化剂包含中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物。由于组合使用上述两种作为抗氧化剂，因此工业油组合物被稳定化，粘度变化也受到抑制，能够长期使用。对于中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物的详细内容，与实施方式1中说明的内容相同。应予说明，在其它的实施方式的工业油组合物中，中性亚磷酸酯衍生物和2,6-二叔丁基苯酚衍生物的优选量及其理由也与实施方式1的情况相同。
在其它的实施方式的工业油组合物中，作为抗氧化剂，可以进一步包含受阻胺化合物。如果使用受阻胺化合物，能够进一步提高工业油组合物的抗氧化功能。对于受阻胺化合物的详细内容，与实施方式1中说明的内容相同。应予说明，在其它的实施方式的工业油组合物中，受阻胺化合物的优选量也与实施方式1的情况相同。
在其它的实施方式的工业油组合物中，可以包含其它的添加剂。对于其它的添加剂的具体例，与实施方式1的工业油组合物中说明的内容相同。优选在不妨碍工业油组合物的长期使用的范围内包含这些添加剂。
其它的实施方式的工业油组合物可以是用于金属加工的工业油组合物，也可以是用于机械润滑的工业油组合物。对于用于金属加工的工业油组合物和用于机械润滑的工业油组合物的具体例，与实施方式1的工业油组合物中说明的组合物相同。
根据以上内容，本发明涉及以下内容。
〔1〕一种工业油组合物，包含作为基础油的矿物油或者合成油、作为抗氧化剂的由下述式(B)表示的中性亚磷酸酯衍生物和由下述式(C)表示的2,6-二叔丁基苯酚衍生物。
(上述式(B)中，Rb21～Rb24分别独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28分别独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292分别独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5。)
(上述式(C)中，Rc1为碳原子数1～12的直链或支链状的烷基。)
上述〔1〕的工业油组合物为长寿命，能够长期使用。
〔2〕根据〔1〕所述的工业油组合物，上述基础油为合成油，上述合成油包含磷酸酯衍生物、磷酸三(异丙基苯基)酯和磷酸三丙酯，上述磷酸酯衍生物具有由下述式(A1)表示的重复单元，在一侧末端具有由下述式(A2)表示的结构，在另一侧末端具有由下述式(A3)表示的结构，40℃的运动粘度为100cSt～200cSt。
上述〔2〕的工业油组合物即使在高温下也可以长期使用。
〔3〕根据〔2〕所述的工业油组合物，其中，将上述合成油的合计设为100质量％时，以50质量％以下的量含有上述磷酸酯衍生物，进一步包含由下述式(D)表示的受阻胺化合物作为上述抗氧化剂。
(上述式(D)中，Rd21和Rd22分别独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基，Rd23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。)
上述〔3〕的工业油组合物即使在高温下使用时，抗氧化功能也可以进一步提高。
〔4〕根据〔1〕所述的工业油组合物，其中，上述基础油为矿物油，作为上述抗氧化剂，进一步包含由下述式(D)表示的受阻胺化合物。
(上述式(D)中，Rd21和Rd22分别独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基，Rd23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。)
上述〔4〕的工业油组合物的抗氧化功能可以进一步提高。
[实施例]
基于以下实施例，更具体地说明本发明，本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1－1－1]
将包含60质量％的磷酸酯衍生物(第一成分，CAS 125997－21－9，商品名：ADKSTAB PFR(注册商标)PFR，株式会社ADEKA制，40℃的运动粘度(JIS K 2283)147.3cSt)、磷酸三(异丙基苯基)酯(第二成分，CAS 68937－41－7)和磷酸三丙酯(第三成分，CAS 115－86－6)的混合物(商品名：Reofos 35，Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc制，在混合物中包含第二成分41质量％。40℃的运动粘度(JIS K 2283)21cSt，闪点(JIS K 2265－4:2007)256℃，燃烧点320℃，未达到起火点)40质量％的合成油作为基础油使用。
相对于该合成油100质量份，混合作为中性亚磷酸酯衍生物的4,4'－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基磷酸酯)0.1质量份、和作为2,6-二叔丁基苯酚衍生物的辛基＝3－(3,5－二叔丁基－4－羟基丙基)丙酸酯(CAS 125643－61－0，商品名：IRGANOX(注册商标)L135，BASF Japan株式会社制)0.1质量份，得到工业油组合物。
[实施例1－1－2]
代替磷酸三(异丙基苯基)酯以及磷酸三苯酯的混合物(商品名：Reofos 35，Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc制)，而是使用磷酸三(异丙基苯基)酯(第二成分，CAS68937-41-7)和磷酸三苯酯(第三成分，CAS 115-86-6)的混合物(商品名：Reofos 65，Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc制，在混合物中包含24质量％的第二成分。40℃的运动粘度(JIS K 2283)26cSt)，除此之外，与实施例1-1-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-1-3～1-1-8]
作为中性亚磷酸酯衍生物，代替4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基磷酸酯)(Rb21～Rb24＝十三烷基，Rb25、Rb27＝甲基，Rb26、Rb28＝叔丁基，Rb291＝氢原子，Rb292＝正丙基)，而是使用表1的化合物，除此之外，与实施例1-1-1同样地进行，得到工业油组合物。
[表1]
表1
| 实施例 | Rb21～Rb24 | Rb25、Rb27 | Rb26、Rb28 | Rb291 | Rb292 |
| 1-1-3 | 癸基 | 甲基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-1-4 | 十六烷基 | 甲基 | 叔丁基 | 氢原于 | 正丙基 |
| 1-1-5 | 十三烷基 | 正丙基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-1-6 | 十三烷基 | 甲基 | 异丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-1-7 | 十三烷基 | 甲基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正戊基 |
| 1-1-8 | 十三烷基 | 甲基 | 叔丁基 | 乙基 | 正丙基 |
[实施例1-1-9]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用0.001质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此以外，与实施例1-1-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-1-10]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用5质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此以外，与实施例1-1-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-1-11]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2，6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用0.001质量份的量的2，6-二叔丁基苯酚衍生物，除此以外，与实施例1-1-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1－1－12]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用5质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，除此之外，与实施例1－1－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1－2－1]
将包含磷酸酯衍生物(第一成分，CAS 125997－21－9，商品名：ADK STAB PFR(注册商标)PFR，株式会社ADEKA制，40℃的运动粘度(JIS K 2283)147.3cSt)50质量％、磷酸三(异丙基苯基)酯(第二成分，CAS68937－41－7)以及磷酸三苯酯(第三成分，CAS 115－86－6)的混合物(商品名：Reofos 35，Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc制，在混合物中包含41质量％的第二成分。40℃的运动粘度(JIS K 2283)21cSt，闪点(JIS K2265－4:2007)256℃，燃烧点320℃，无起火点)50质量％的合成油用作基础油。
相对于该合成油100质量份，混合作为中性亚磷酸酯衍生物的4,4'－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基磷酸酯)0.1质量份、作为2,6-二叔丁基苯酚衍生物的辛基＝3－(3,5－二叔丁基－4－羟基丙基)丙酸酯(CAS 125643－61－0，商品名：IRGANOX(注册商标)L135，BASF Japan株式会社制)0.1质量份、以及作为受阻胺化合物的癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－1－(辛基氧基)哌啶－4－基)0.1质量份，得到工业油组合物。
[实施例1－2－2]
代替磷酸三(异丙基苯基)酯和磷酸三苯酯的混合物(商品名：Reofos35，Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc制)，而是使用磷酸三(异丙基苯基)酯(第二成分，CAS68937－41－7)和磷酸三丙酯(第三成分，CAS 115－86－6)的混合物(商品名：Reofos 65，Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc制，混合物中包含24质量％的第二成分。40℃的运动粘度(JIS K 2283)26cSt)，除此之外，与实施例1－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1－2－3～1－2－8]
代替作为中性亚磷酸酯衍生物的4,4'－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基磷酸酯)(Rb21～Rb24＝十三烷基，Rb25、Rb27＝甲基，Rb26、Rb28＝叔丁基、Rb291＝氢原子，Rb292＝正丙基)，使用表2的化合物，除此之外，与实施例1－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[表2]
表2
| 实施例 | Rb21～Rb24 | Rb25、Rb27 | Rb26、Rb28 | Rb291 | Rb292 |
| 1-2-3 | 癸基 | 甲基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-2-4 | 十六烷基 | 甲基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-2-5 | 十三烷基 | 正丙基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-2-6 | 十三烷基 | 甲基 | 异丁基 | 氢原子 | 正丙基 |
| 1-2-7 | 十三烷基 | 甲基 | 叔丁基 | 氢原子 | 正戊基 |
| 1-2-8 | 十三烷基 | 甲基 | 叔丁基 | 乙基 | 正丙基 |
[实施例1-2-9]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用0.001质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此以外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-2-10]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用5质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此以外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-2-11]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2，6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用0.001质量份的量的2，6-二叔丁基苯酚衍生物，除此以外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-2-12]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2，6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用5质量份的量的2，6-二叔丁基苯酚衍生物，除此以外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-2-13～1-2-18]
作为受阻胺化合物，代替癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-1-(辛基氧基)哌啶-4-基)(Rd21、Rd22＝正辛基，Rd23＝1，8-辛烯基)，而是使用表3的化合物，除此之外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[表3]
表3
| 实施例 | Rd21、Rd22 | Rd23 |
| 1-2-13 | 甲基 | 亚甲基 |
| 1-2-14 | 正丙基 | 1，3-亚丙基 |
| 1-2-15 | 正戊基 | 1，5-亚戊基 |
| 1-2-16 | 正戊基 | 1，5亚戊基 |
| 1-2-17 | 正己基 | 1，6-亚己基 |
| 1-2-18 | 正癸基 | 1，10-亚癸基 |
[实施例1-2-19]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的受阻胺化合物，而是使用0.002质量份的量的受阻胺化合物，除此之外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例1-2-20]
相对于合成油100质量份，代替使用0.1质量份的量的受阻胺化合物，而是使用5质量份的量的受阻胺化合物，除此之外，与实施例1-2-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2-1-1]
相对于矿物油(商品名：350NEUTRAL，ENEOS株式会社制)100质量份，混合作为中性亚磷酸酯衍生物的4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基磷酸酯)0.1质量份、作为2,6-二叔丁基苯酚衍生物的辛基＝3-(3，5-二叔丁基-4-羟基丙基)丙酸酯(CAS125643-61-0，商品名：IRGANOX(注册商标)L135，BASF Japan株式会社制)0.1质量份，得到工业油组合物。
[实施例2-1-2]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用0.001质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此之外，与实施例2-1-1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－1－3]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用5质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此之外，与实施例2－1－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－1－4]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用0.001质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，除此之外，与实施例2－1－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－1－5]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用5质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，除此之外，与实施例2－1－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－2－1]
相对于矿物油(商品名：350NEUTRAL，ENEOS株式会社制)100质量份，混合作为中性亚磷酸酯衍生物的4,4'－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯基双十三烷基磷酸酯)0.1质量份、作为2,6-二叔丁基苯酚衍生物的辛基＝3－(3,5－二叔丁基－4－羟基丙基)丙酸酯(CAS 125643－61－0，商品名：IRGANOX(注册商标)L135，BASF Japan株式会社制)0.1质量份、作为受阻胺化合物的癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－1－(辛基氧基)哌啶－4－基)0.1质量份，得到工业油组合物。
[实施例2－2－2]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用0.001质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此之外，与实施例2－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－2－3]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，而是使用5质量份的量的中性亚磷酸酯衍生物，除此之外，与实施例2－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－2－4]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用0.001质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，除此之外，与实施例2－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－2－5]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，而是使用5质量份的量的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，除此之外，与实施例2－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－2－6]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的受阻胺化合物，而是使用0.002质量份的量的受阻胺化合物，除此之外，与实施例2－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[实施例2－2－7]
相对于矿物油100质量份，代替使用0.1质量份的量的受阻胺化合物，而是使用5质量份的量的受阻胺化合物，除此之外，与实施例2－2－1同样地进行，得到工业油组合物。
[评价方法和评价结果]
首先，准备2张圆柱状的圆盘(直径30mm，厚度5mm，SUJ2制)。在一个圆盘的底面涂布实施例中得到的工业油组合物，在涂布的工业油组合物上重叠另一个圆盘的底面。在容器中的加热到80℃的实施例中得到的工业油组合物中，沿着底面与地面垂直的方向，浸渍重叠的2张圆盘。接着，相对于一个圆盘，以150kg的压力按压另一个圆盘并同时以1000rpm使一个圆盘旋转3小时或者6小时。如此制成经历3小时或者6小时的热履历的工业油组合物。
接着，对于经历3小时或者6小时的热履历的工业油组合物，进行振子式摩擦试验，求出摩擦系数。具体而言，将旋转3小时或者6小时后的存在于圆盘间的工业油组合物以及容器中的工业油组合物合并，用于振子式摩擦试验。另外，对于处于制成之后的状态(没有热履历的状态)的实施例中得到的工业油组合物，同样地求出摩擦系数。
表4中示出结果。
[表41]
表4
[表4-2]
表4(续)
[表4-3]
表4(续)
可知实施例的工业油组合物在长时间的热履历后，可以将摩擦系数抑制地较小，能够长期使用。另外，如果使用受阻胺化合物，则即使在长时间的热履历后，仍能将摩擦系数进一步抑制地较小，能够更长期地使用。另外，如果使用包含磷酸酯衍生物等的合成油，则即使在长时间的热履历后，仍能将摩擦系数进一步抑制地较小，即使在高温下也能够长期使用。
Claims (4)
1.一种工业油组合物，包含：作为基础油的矿物油或者合成油、作为抗氧化剂的由下述式(B)表示的中性亚磷酸酯衍生物和由下述式(C)表示的2,6-二叔丁基苯酚衍生物，
所述式(B)中，Rb21～Rb24分别独立地表示碳原子数10～16的脂肪族烃基，Rb25～Rb28分别独立地表示碳原子数1～6的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292分别独立地表示氢原子或者碳原子数1～5的直链或支链状的烷基，Rb291和Rb292的碳原子数的合计为1～5，
所述式(C)中，Rc1为碳原子数1～12的直链或支链状的烷基。
2.根据权利要求1所述的工业油组合物，其中，所述基础油为合成油，
所述合成油包含磷酸酯衍生物、磷酸三(异丙基苯基)酯和磷酸三苯酯，
所述磷酸酯衍生物具有由下述式(A1)表示的重复单元，在一侧末端具有由下述式(A2)表示的结构，在另一侧末端具有由下述式(A3)表示的结构，40℃的运动粘度为100cSt～200cSt，
3.根据权利要求2所述的工业油组合物，其中，将所述合成油的合计设为100质量％时，以50质量％以下的量含有所述磷酸酯衍生物，
进一步包含由下述式(D)表示的受阻胺化合物作为所述抗氧化剂，
所述式(D)中，Rd21和Rd22分别独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基，Rd23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。
4.根据权利要求1所述的工业油组合物，其中，所述基础油为矿物油，
进一步包含由下述式(D)表示的受阻胺化合物作为所述抗氧化剂，
所述式(D)中，Rd21和Rd22分别独立地表示碳原子数1～10的脂肪族烃基，Rd23表示碳原子数1～10的2价的脂肪族烃基。
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