CN116113683A

CN116113683A - 润滑脂组合物和滚动轴承

Info

Publication number: CN116113683A
Application number: CN202180056136.2A
Authority: CN
Inventors: 津田武志; 萩野侑里惠; 酒井一泉; 菖蒲祐辅; 辰巳刚; 坂本清美
Original assignee: JTEKT Corp; Eneos Corp
Current assignee: JTEKT Corp; Eneos Corp
Priority date: 2020-08-12
Filing date: 2021-08-10
Publication date: 2023-05-12
Also published as: DE112021004265T5; DE112021004265B4; JPWO2022034883A1; US20230323240A1; WO2022034883A1

Abstract

本发明涉及一种润滑脂组合物，所述润滑脂组合物包含基础油、增稠剂、磺酸锌、多硫化物、过碱性磺酸钙和亚磷酸三苯酯，磺酸锌相对于基础油和增稠剂的合计质量的比例以锌量计为0.030质量％～0.045质量％，多硫化物相对于基础油和增稠剂的合计质量的比例以硫量计为0.16质量％～0.24质量％，过碱性磺酸钙相对于基础油和增稠剂的合计质量的比例以钙量计为0.010质量％～0.015质量％，亚磷酸三苯酯相对于基础油和增稠剂的合计质量的比例为0.24质量％～0.36质量％。

Description

润滑脂组合物和滚动轴承

技术领域

本发明涉及润滑脂组合物和封入有该润滑脂组合物的滚动轴承。

背景技术

在交流发电机、汽车空调用电磁离合器、中间皮带轮、电风扇电机等汽车电气设备、汽车用发动机的辅机等中使用的轴承在高温、高速、高载荷、高振动等严酷的环境中使用。

在这样的严酷的环境下使用的滚动轴承中，在使用中有时在固定圈、滚动体上产生伴随钢的组织变化的早期剥离。该伴随钢的组织变化的早期剥离与内部起点剥离不同，其特征在于可以看到白色组织，被称为白层剥离。

近年来，滚动轴承的使用条件变得更加严酷，在滚动轴承中变得容易发生白层剥离。

另一方面，提出了以解决白层剥离的问题为目的的润滑脂。

例如，在专利文献1中，为了防止伴随由氢引起的白色组织变化的剥离，提出了使用以0.1重量％～10重量％的比例含有炭黑等导电物质的润滑脂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-195277号公报

发明内容

发明所要解决的课题

认为白层剥离发生的主要原因是由滑动、高表面压力、冲击载荷等引起的内部应力的增大，此外，随着内部应力的增大，在内外圈和滚动体的摩擦面上产生新生面，由于该新生面与大气中的水分、润滑脂的化学反应而产生氢，由于该氢侵入轴承钢而助长白层剥离的发生。

另外，近年来，燃料电池汽车(FCV)具有增加的倾向，例如，在燃料电池汽车中使用的氢循环泵在低压的氢气气氛下使用。因此，在上述氢循环泵等中使用的轴承中，本来氢就容易侵入轴承钢，容易助长白层剥离的发生。另外，在上述氢循环泵等中使用的轴承中，由于周围不存在氧，因此在内外圈与滚动体的摩擦面上不易形成氧化膜、摩擦膜，在这一点上，在上述氢循环泵等中使用的轴承具有容易发生白层剥离的倾向。

因此，抑制白层剥离的发生成为重要的课题。

另一方面，利用在专利文献1中提出的含有预定量的炭黑的润滑脂难以充分地抑制上述白层剥离。

因此，为了避免上述白层剥离，仍然要求更适合的润滑脂。

用于解决课题的手段

本发明人等为了满足上述要求而进行了深入研究，发现包含预定量的磺酸锌、多硫化物、过碱性磺酸钙(又称高碱性磺酸钙)和亚磷酸三苯酯作为添加剂的润滑脂组合物适合于抑制滚动轴承中的白层剥离的发生，从而完成了本发明。

本发明的润滑脂组合物包含基础油、增稠剂、磺酸锌、多硫化物、过碱性磺酸钙和亚磷酸三苯酯。

在此，上述磺酸锌相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例以锌量计为0.030质量％～0.045质量％，

上述多硫化物相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例以硫量计为0.16质量％～0.24质量％，

上述过碱性磺酸钙相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例以钙量计为0.010质量％～0.015质量％，

上述亚磷酸三苯酯相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例为0.24质量％～0.36质量％。

本发明的润滑脂组合物由于具有含有特定的4种添加剂的上述组成，因此在滚动轴承中使用时，能够抑制该滚动轴承中白层剥离的发生。认为这是因为，在使用了含有作用机理不同的4种添加剂的润滑脂组合物的滚动轴承中，在大气气氛下或氢气气氛下使用时，能够在内外圈、滚动体的摩擦面上早期就形成摩擦膜。

在上述润滑脂组合物中，优选

上述基础油为烷基二苯基醚，

上述增稠剂为脂环族双脲，

上述增稠剂相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例为10质量％～14质量％。

另外，本发明的滚动轴承为其中封入有本发明的润滑脂组合物的滚动轴承。

发明效果

本发明的润滑脂组合物在用于滚动轴承时，能够抑制该滚动轴承中白层剥离的发生。

另外，本发明的滚动轴承由于封入有上述润滑脂组合物，因此是不易发生白层剥离的滚动轴承。

附图说明

[图1]图1为示出本发明的一个实施方式涉及的滚珠轴承的截面图。

[图2]图2为示出在实施例和比较例中评价的钢球磨痕面积的评价结果的图。

[图3]图3为示出在实施例和比较例的寿命评价中采用的推力型滚动疲劳试验的概略的图。

具体实施方式

以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。

本发明的实施方式涉及的滚动轴承为其中封入有包含本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物的润滑脂的滚珠轴承。

图1为示出本发明的一个实施方式涉及的滚珠轴承的截面图。

滚珠轴承1具有内圈2、设置在该内圈2的径向外侧的外圈3、设置在这些内圈2与外圈3之间的多个作为滚动体的滚珠4、以及保持这些滚珠4的环状的保持器5。另外，该滚珠轴承1在轴向的一侧和另一侧分别设置有密封件6。

此外，内圈2与外圈3之间的环状区域7中封入有包含本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物的润滑脂G。

内圈2在其外周形成有供滚珠4滚动的内滚道面21。

外圈3在其内周形成有供滚珠4滚动的外滚道面31。

多个滚珠4夹设在内滚道面21与外滚道面31之间，并在所述内滚道面21和外滚道面31上滚动。

被封入区域7中的润滑脂G还夹设在滚珠4与内圈2的内滚道面21的接触部位以及滚珠4与外圈3的外滚道面31的接触部位。需要说明的是，润滑脂G以相对于从由内圈2、外圈3和密封件6围成的空间中除去滚珠4和保持器5后的空间的容积占20体积％～40体积％的方式封入。

密封件6为具有环状的金属环6a和被固定至金属环6a的弹性构件6b的环状构件，径向外侧部被固定至外圈3，径向内侧部的唇前端可滑动接触地安装至内圈2。密封件6防止封入的润滑脂G向外部泄漏。

这样构成的滚珠轴承1中封入有包含后述的本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物的润滑脂作为润滑脂G。因此，封入有润滑脂G的滚珠轴承1即使在高温、高速、高载荷、高振动等严酷的环境下使用，也不易发生白层剥离。另外，滚珠轴承1即使在氢气气氛下使用的情况下也不易发生白层剥离。

接着，对构成润滑脂G的润滑脂组合物详细地说明。

构成润滑脂G的润滑脂组合物为本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物，包含基础油、增稠剂、磺酸锌、多硫化物、过碱性磺酸钙和亚磷酸三苯酯。

上述润滑脂组合物除了将基础油和增稠剂作为必需成分以外，还将磺酸锌、多硫化物、过碱性磺酸钙和亚磷酸三苯酯作为必需成分。因此，在用于滚动轴承时，非常适合于抑制该滚动轴承中白层剥离的发生。

在上述润滑脂组合物中，作为上述基础油，例如可以列举：烷基二苯基醚、聚-α-烯烃(PAO)、酯油、聚亚烷基二醇、氟油、硅油等。

其中，从高温下的耐蒸发性、氧化稳定性的观点考虑，优选烷基二苯基醚。

作为烷基二苯基醚，可以使用作为滚动轴承用润滑脂的基础油使用的以往公知的烷基二苯基醚。

作为上述烷基二苯基醚，例如可以使用由下述结构式(1)、(2)表示的烷基二苯基醚。

(式(1)中，R表示碳原子数10～18的烷基。R与苯环结合。)

(式(2)中，Rn表示碳原子数10～18的烷基。m为2～10的整数。各Rn各自与苯环结合。多个Rn各自可以与其它的Rn相同，也可以不同。)

在上述基础油中，40℃下的基础油动态粘度优选为50mm²/秒～150mm²/秒，更优选为80mm²/秒～120mm²/秒。在此情况下，适合于确保润滑脂组合物的耐热性和低温流动性。

上述基础油动态粘度为根据JIS K 2283：2000的值。

在上述润滑脂组合物中，作为上述增稠剂，可以列举脲类增稠剂。

作为上述脲类增稠剂，例如可以列举：双脲、三脲、四脲、聚脲(除双脲、三脲、四脲以外)等脲化合物；脲-氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯等氨基甲酸酯化合物或它们的混合物等。

作为上述脲类增稠剂，优选为由下述结构式(3)表示的双脲。

R¹-NHCONH-R²-NHCONH-R³…(3)

(式(3)中，R¹和R³彼此独立地表示氨基残基，R²表示二异氰酸酯残基。)

作为上述双脲，优选上述氨基残基为作为脂环族胺的残基的脂环族双脲。这是因为在此情况下，高速时的剪切稳定性优异。

由上述结构式(3)表示的双脲为胺化合物与二异氰酸酯化合物的反应物。

作为上述胺化合物，例如可以列举烷基胺、烷基苯胺、环己胺等。

其中，优选环己胺。

作为上述二异氰酸酯化合物，例如可以列举脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等。

其中，从适合制成耐热性良好的润滑脂组合物的方面考虑，优选芳香族二异氰酸酯。

作为上述芳香族二异氰酸酯，例如可以列举：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、3,3’-二甲基二苯基-4,4’-二异氰酸酯等。其中，从容易获得、耐热性良好的方面考虑，优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。

为了得到由上述结构式(3)表示的双脲，可以使上述胺化合物和上述二异氰酸酯化合物在各种条件下反应，但是从能够得到作为增稠剂而言的均匀分散性高的双脲化合物方面考虑，优选在基础油中反应。

另外，上述胺化合物与上述二异氰酸酯化合物的反应可以在溶解有胺化合物的基础油中添加溶解有二异氰酸酯化合物的基础油来进行，也可以在溶解有二异氰酸酯化合物的基础油中添加溶解有胺化合物的基础油来进行。

对上述胺化合物与二异氰酸酯化合物的反应中的温度和时间没有特别限制，通常可以采用与在这种反应中采用的条件相同的条件。

从胺化合物和二异氰酸酯化合物的溶解性、挥发性的方面考虑，反应温度优选为60℃～170℃。

从使胺化合物与二异氰酸酯化合物的反应结束的方面、缩短制造时间来高效地进行润滑脂的制造的方面考虑，反应时间优选为2.0小时～6.0小时。

相对于基础油和增稠剂的合计质量，上述增稠剂的含量优选为10质量％～14质量％。

在上述增稠剂的含量小于10质量％时，润滑脂保持基础油的能力降低，在滚动轴承的旋转中基础油从润滑脂中分离的量变多的可能性变大。另一方面，当上述增稠剂的含量大于14质量％时，润滑脂组合物变成硬质，在封入滚动轴承中使用时，有时该滚动轴承的转矩增大。

上述润滑脂组合物包含(a)磺酸锌、(b)多硫化物、(c)过碱性磺酸钙和(d)亚磷酸三苯酯作为必需的添加剂。

这些添加剂均为公知的添加剂，但是在上述润滑脂组合物中，重要的是将这4种添加剂作为必需成分并用。由此，无论在大气气氛下还是在氢气气氛下，均能够抑制滚动轴承中白层剥离的发生。

(a)磺酸锌

磺酸锌为作为防锈剂等在润滑剂领域中已知的化合物。

作为上述磺酸锌，例如可以列举由下述通式(4)表示的磺酸锌。

[R⁴-SO₃]₂Zn…(4)

(式(4)中，R⁴表示烷基、烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基或石油高沸点馏分残基。)

在上述R⁴中，烷基和烯基各自可以为直链状，也可以为支链状。另外，在上述R⁴中，烷基部分的碳原子数和烯基部分的碳原子数各自优选为2～22。

上述R⁴更优选烷基部分的碳原子数为10～18的烷基苯基。

作为上述磺酸锌，可以使用市售品。作为上述市售品的具体例子，例如可以列举King公司制造的NA-SUL ZS-HT等。

上述磺酸锌相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例以锌量计为0.030质量％～0.045质量％。

当上述磺酸锌的上述比例以锌量计在0.030质量％～0.045质量％的范围内时，在将上述润滑脂组合物用于滚动轴承时，适合于抑制白层剥离的发生。

另一方面，当上述磺酸锌的上述比例以锌量计小于0.030质量％时，有时不能抑制白层剥离的发生。另外，当上述比例以锌量计大于0.045质量％时，润滑脂组合物软化，在用于滚动轴承时，有时从滚动轴承中泄漏。

在使用上述NA-SUL ZS-HT作为上述磺酸锌的情况下，其配合量相对于基础油和增稠剂的合计质量优选为0.8质量％～1.2质量％。

(b)多硫化物

多硫化物为作为摩擦调节剂等在润滑剂的领域中已知的化合物。

作为上述多硫化物，例如可以列举由下述结构式(5)表示的化合物。

R⁵-(S)x-R⁶…(5)

(式(5)中，R⁵和R⁶各自表示碳原子数3～20的直链状或支链状的烷基，碳原子数6～20的芳基、烷基芳基或芳基烷基。x为1～10的整数。R⁵和R⁶可以相同，也可以不同。)

上述x优选为2～6的整数。上述(S)x可以为链状，也可以一部分或全部为环状。

作为上述多硫化物，也可以使用市售品。作为上述市售品的具体例子，例如可以列举DIC公司制造的DAILUBE GS-440L等。

上述多硫化物相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例以硫量计为0.16质量％～0.24质量％。

当上述多硫化物的上述比例以硫量计在0.16质量％～0.24质量％的范围内时，在将上述润滑脂组合物用于滚动轴承时，适合于抑制白层剥离的发生。

另一方面，当上述多硫化物的上述比例以硫量计小于0.16质量％时，有时不能抑制白层剥离的发生。另外，当上述比例以硫量计大于0.24质量％时，润滑脂组合物软化，在用于滚动轴承时，有时从滚动轴承中泄漏。

在使用上述DAILUBE GS-440L作为上述多硫化物的情况下，其配合量相对于基础油和增稠剂的合计质量优选为0.4质量％～0.6质量％。

(c)过碱性磺酸钙

过碱性磺酸钙为作为金属清洁剂等在润滑剂的领域中已知的化合物。

作为上述过碱性磺酸钙，例如可以列举由下述通式(6)表示的包含磺酸钙和碳酸钙的化合物等。

[R⁷-SO₃]₂Ca·nCaCO₃…(6)

(式(6)中，R⁷表示烷基、烯基、烷基萘基、二烷基萘基、烷基苯基或石油高沸点馏分残基。n为6～50的整数。)

在上述R⁷中，烷基和烯基各自可以为直链状，也可以为支链状。另外，在上述R⁷中，烷基部分的碳原子数和烯基部分的碳原子数各自优选为2～22。

上述R⁷更优选烷基部分的碳原子数为10～18的烷基苯基。

作为上述过碱性磺酸钙，优选根据JIS K 2501：2003的碱值为50mgKOH/g～500mgKOH/g的过碱性磺酸钙。

作为上述过碱性磺酸钙，也可以使用市售品。作为上述市售品的具体例子，例如可以列举LANXESS公司制造的Hybase C-311等。

上述过碱性磺酸钙相对于上述基础油和上述增稠剂的合计质量的比例以钙量计为0.010质量％～0.015质量％。

当上述过碱性磺酸钙的上述比例以钙量计在0.010质量％～0.015质量％的范围内时，在将上述润滑脂组合物用于滚动轴承时，适合于抑制白层剥离的发生。

另一方面，当上述过碱性磺酸钙的上述比例以钙量计小于0.010质量％时，有时不能抑制白层剥离的发生。另外，当上述比例以钙量计大于0.015质量％时，润滑脂组合物软化，在用于滚动轴承时，有时从滚动轴承中泄漏。

在使用上述Hybase C-311作为上述过碱性磺酸钙的情况下，其配合量相对于基础油和增稠剂的合计质量优选为0.08质量％～0.12质量％。

(d)亚磷酸三苯酯

亚磷酸三苯酯为作为极压剂、抗氧化剂等在润滑剂的领域中已知的化合物，由下述结构式(7)表示。

作为上述亚磷酸三苯酯，也可以使用市售品。作为上述市售品的具体例子，例如可以列举城北化学工业公司制造的JP-360等。

当上述亚磷酸三苯酯的上述比例在0.24质量％～0.36质量％的范围内时，在将上述润滑脂组合物用于滚动轴承时，适合于抑制白层剥离的发生。

另一方面，当上述亚磷酸三苯酯的上述比例小于0.24质量％时，有时不能抑制白层剥离的发生。另外，当上述比例大于0.36质量％时，润滑脂组合物软化，在用于滚动轴承时，有时从滚动轴承中泄漏。

在不损害本发明效果的范围内，上述润滑脂组合物可以含有上述4种添加剂以外的其它添加剂。作为其它添加剂，例如可以列举：抗氧化剂、防锈剂、极压剂、耐磨损剂、染料、色调稳定剂、增粘剂、结构稳定剂、金属钝化剂、粘度指数改进剂等。

在含有这些其它添加剂的情况下，润滑脂组合物中的其它添加剂的总含量优选相对于基础油和增稠剂的合计质量为10质量％以下。

本发明的润滑脂组合物可以用于要求润滑脂润滑的部位，优选用作滚动轴承用润滑脂。本发明的润滑脂组合物特别适合作为要求耐白层剥离性的滚动轴承用润滑脂。另外，本发明的润滑脂组合物还适合作为在氢气气氛下使用的滚动轴承用润滑脂组合物。

因此，包含上述润滑脂组合物的润滑脂优选用作封入到在交流发电机、汽车空调用电磁离合器、中间皮带轮、电风扇电机等汽车电气设备、汽车用发动机的辅机、CVT(钢带式无级变速器)的轴承等在严酷的环境中使用的滚动轴承中的润滑脂。此外，也可以适当用作封入燃料电池汽车(FCV)用氢循环泵等暴露在氢气气氛中的装置的滚动轴承中的润滑脂。

上述润滑脂组合物的制造例如可以通过如下方式进行：首先制备基础油和增稠剂的混合物(基础润滑脂)，然后在所得到的基础润滑脂中投入(a)磺酸锌、(b)多硫化物、(c)过碱性磺酸钙和(d)亚磷酸三苯酯，以及根据需要含有的与上述(a)～(d)的添加剂不同的其它添加剂，利用自转公转混合机等进行搅拌来混合各成分。

本发明不限于上述实施方式，也可以通过其它实施方式实施。

本发明的实施方式涉及的滚动轴承不限于其中封入有本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物的滚珠轴承，上述滚动轴承只要是其中封入有本发明的实施方式的润滑脂组合物的滚动轴承，则也可以为使用滚珠以外的物体作为滚动体的针轴承、滚子轴承等其它滚动轴承。

实施例

接着，基于实施例对本发明更详细地说明，但本发明不仅限于该实施例。

在此，制备多个润滑脂组合物，评价各润滑脂组合物的特性。将各润滑脂组合物的组成和评价结果示于表1中。

在实施例/比较例中使用以下原料。

·二异氰酸酯化合物：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)

·胺化合物：环己胺

·基础油：烷基二苯基醚(40℃下的基础油动态粘度为100mm²/秒)

·磺酸锌：King公司制造，NA-SUL ZS-HT(含有3.8质量％的锌。)

·多硫化物：DIC公司制造，DAILUBE GS-440L(含有40质量％的

·过碱性磺酸钙：LANXESS公司制造，Hybase C-311(含有12质量％的钙。)

·亚磷酸三苯酯：城北化学工业公司制造，JP-360(含有100质量％的亚磷酸三苯酯。)

(实施例1)

(1)按照表1所示的增稠剂含量将作为增稠剂原料的胺化合物(环己胺)混合到按照表1所示的基础油含量准备的烷基二苯基醚的一半量的烷基二苯基醚中并使其溶解，从而制备了溶液A。

(2)与溶液A的制备独立地，按照表1所示的增稠剂含量将增稠剂原料二异氰酸酯化合物(MDI)混合到按照表1所示的基础油含量准备的烷基二苯基醚的一半量的烷基二苯基醚中，加热至70℃使其溶解，从而制备了溶液B。

需要说明的是，表1所示的基础油和增稠剂的含量各自为相对于基础油和增稠剂的合计质量的比例。

(3)在搅拌上述溶液B的同时，向其中缓慢地添加上述溶液A。在添加后在150℃下保持30分钟。然后，在继续搅拌的同时，通过自然冷却使其冷却。

(4)在确认所得到的基础油和增稠剂的混合物成为60℃以下之后，按照表1所示的含量添加“NA-SUL ZS-HT(King公司制造)”、“DAILUBE GS-440L(DIC公司制造)”、“HybaseC-311(LANXESS公司制造)”和“JP-360(城北化学工业公司制造)”，在持续搅拌的同时，冷却至室温。

需要说明的是，表1所示的各添加剂的含量各自为相对于基础油和增稠剂的合计质量的比例。

(5)最后，利用三辊磨机进行均质化处理，从而得到了润滑脂组合物。

(比较例1)

除了在实施例1的(4)工序中未添加“NA-SUL ZS-HT(King公司制造)”和“DAILUBEGS-440L(DIC公司制造)”以外，与实施例1同样地操作而得到了润滑脂组合物。

(比较例2)

除了在实施例1的(4)工序中未添加“JP-360(城北化学工业公司制造)”以外，与实施例1同样地操作而得到了润滑脂组合物。

(比较例3)

除了在实施例1的(4)工序中未添加“Hybase C-311(LANXESS公司制造)”以外，与实施例1同样地操作而得到了润滑脂组合物。

(比较例4)

除了在实施例1的(4)工序中未添加“DAILUBE GS-440L(DIC公司制造)”以外，与实施例1同样地操作而得到了润滑脂组合物。

(润滑脂组合物的评价)

对在实施例1和比较例1～4中制备的润滑脂组合物进行评价。将结果示于表1中。

[表1]

表1所示的各评价的评价方法如下。

[1]混合稠度(60W)

通过根据JIS K 2220：2013的方法测定混合稠度(60W)。

[2]钢球磨痕面积

使用摩擦磨损试验机(Rhesca公司制造，Friction Player FPR2100)进行在实施例和比较例中制备的润滑脂组合物的盘上球(ball-on-disc)摩擦磨损试验，评价了磨损量(钢球磨痕面积)。将结果示于表1和图2中。

在此，在SUJ2制的圆板上涂布润滑脂组合物，以试验载荷为30N的方式在其上施加载荷，使SUJ2制的钢球接触。

在该状态下使圆板旋转10小时，然后测定钢球的磨痕面积(mm²)作为磨损量。本试验在大气下进行。试验条件的详细情况如表2所示。

[表2]

[3]寿命以及是否存在白色组织和是否发生剥离

使用推力型滚动疲劳试验机在氢气气氛下进行使用了在实施例和比较例中制备的润滑脂组合物的滚动疲劳试验(参照图3)，测定振动计的振动值达到初始的4倍为止的时间(在表1中记载为“寿命”)。需要说明的是，将试验时间设定为最大300小时，不管振动计的振动值是否达到初始的4倍，在300小时时结束试验。

图3为表示本评价涉及的推力型滚动疲劳试验的概略的图。

在此，准备利用推力型滚珠轴承的试验片而进行试验。

在本试验中，在具有气体供给口68A和气体排出口68B的试验室67内，在旋转轴66与承受构件61之间配置有具有轨道槽的轨道盘(推力轴承挡圈)63和多个滚珠62。在此，承受构件61为使推力型滚珠轴承的一个推力轴承挡圈反转的构件，设置成在推力轴承挡圈的背面与滚珠62接触。承受构件61、滚珠62和轨道盘63均由SUJ2形成。另外，在本试验中，使用三个滚珠62，滚珠62利用保持器64在周向上等间隔地滚动自由地保持在承受构件61与轨道盘63之间。

另外，在本试验中，以至少存在于与承受构件61、滚珠62的接触部位的方式将润滑脂组合物65注入到试验室67内，进一步从气体供给口68A供给氢气，在氢气气氛下进行。

试验方法如下所述。另外，试验条件的详细情况如表3所示。

利用载荷轴69施加试验载荷2450N，使承受构件61的上表面压接在滚珠62上，与此同时使旋转轴66旋转，由此使滚珠62在承受构件61的上表面滚动。然后，测定振动计(未图示)的振动值达到初始的4倍为止的时间。需要说明的是，将试验时间设定为最长300小时。另外，在本试验中，在振动计的振动值达到初始的4倍的时刻结束试验。

在试验结束后，通过目视和显微镜观察滚珠62的表面。

结果如表1所示，在使用由比较例制备的润滑脂组合物的评价中，在比较例1、3的评价中，在300小时以内振动值达到初始的4倍，在振动值达到初始的4倍的时刻，在滚珠62的表面观察到白色组织，也观察到剥离的发生。另外，在比较例2的评价中，在振动值达到初始的4倍的时刻，虽然没有发生剥离，但是在滚珠62的表面观察到白色组织。另外，在比较例4的评价中，虽然在300小时以内振动值没有达到初始的4倍，但是在经过300小时的时刻，在滚珠62的表面观察到白色组织，还观察到剥离的发生。

另一方面，在使用由实施例1制备的润滑脂组合物的评价中，在300小时以内振动值未达到初始的4倍，在滚珠62的表面未观察到白色组织，也未观察到剥离的发生。

[表3]

※圆板的尺寸为承受构件61的外径尺寸。

由实施例和比较例的结果明确认为，本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物在封入滚动轴承中而使用时，耐磨损性优异，不易引起向白层组织的变化、白层剥离的发生，能够有助于滚动轴承的寿命延长。

另外，认为使用了本发明的实施方式涉及的润滑脂组合物的滚动轴承在氢气气氛下使用时也能够抑制白层剥离的发生。

本申请基于在2020年8月12日提交的日本专利申请2020-136449，其内容在此作为参考并入本申请中。

符号说明

1：滚珠轴承

2：内圈

3：外圈

4：滚珠

5：保持器

6：密封件

7：区域

G：润滑脂

Claims

1.一种润滑脂组合物，其中，所述润滑脂组合物包含：

基础油、

增稠剂、

磺酸锌、

多硫化物、

过碱性磺酸钙、和

亚磷酸三苯酯，

所述磺酸锌相对于所述基础油和所述增稠剂的合计质量的比例以锌量计为0.030质量％～0.045质量％，

所述多硫化物相对于所述基础油和所述增稠剂的合计质量的比例以硫量计为0.16质量％～0.24质量％，

所述过碱性磺酸钙相对于所述基础油和所述增稠剂的合计质量的比例以钙量计为0.010质量％～0.015质量％，

所述亚磷酸三苯酯相对于所述基础油和所述增稠剂的合计质量的比例为0.24质量％～0.36质量％。

2.如权利要求1所述的润滑脂组合物，其中，所述基础油为烷基二苯基醚，

所述增稠剂为脂环族双脲，

所述增稠剂相对于所述基础油和所述增稠剂的合计质量的比例为10质量％～14质量％。

3.一种滚动轴承，其中，所述滚动轴承中封入有权利要求1或2所述的润滑脂组合物。