CN116097138A - 偏振片及使用了该偏振片的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供尽管具有低电阻粘合剂层，但为薄型、耐久性优异、外观不良被抑制、且进行异形加工时的裂纹也得到了抑制的偏振片。本发明的实施方式的偏振片具有：起偏镜、设置于起偏镜的一侧的保护层、设置于起偏镜的另一侧的碘透过抑制层、以及设置于碘透过抑制层的与起偏镜相反的一侧的粘合剂层，碘透过抑制层为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或热固化物，构成粘合剂层的粘合剂组合物包含基础聚合物和抗静电剂，基础聚合物的玻璃化转变温度为‑50℃以下，并且在100kHz下的介电常数为5.0以上，粘合剂层的表面电阻值为1.0×109Ω/□以下。

Description

偏振片及使用了该偏振片的图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片及使用了该偏振片的图像显示装置。
背景技术
以液晶显示装置及场致发光(EL)显示装置(例如，有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。在图像显示装置中，代表性地，偏振片经由粘合剂层贴合于显示面板。近年来，随着图像显示装置的窄边框化、在显示面板内导入了触摸面板用导电层的所谓内嵌型图像显示装置的发展等，要求图像显示装置的抗静电性能的改善。其结果是，要求粘合剂层的抗静电性能的改善及低电阻化。然而，在使用了这样的粘合剂层的偏振片中，存在偏振片的耐久性降低、外观不良、将偏振片加工成除矩形以外的异形时产生裂纹等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-193371号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述现有的问题而完成的，其主要目的在于，提供尽管具有低电阻粘合剂层，但为薄型、耐久性优异、外观不良被抑制、且进行异形加工时的裂纹也得到了抑制的偏振片。
解决问题的方法
本发明的实施方式的偏振片具有：起偏镜、设置于该起偏镜的一侧的保护层、设置于该起偏镜的另一侧的碘透过抑制层、以及设置于该碘透过抑制层的与该起偏镜相反的一侧的粘合剂层，该碘透过抑制层为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或热固化物，构成该粘合剂层的粘合剂组合物包含基础聚合物和抗静电剂，该基础聚合物的玻璃化转变温度为-50℃以下，并且在100kHz下的介电常数为5.0以上，该粘合剂层的表面电阻值为1.0×109Ω/□以下。
在一个实施方式中，上述基础聚合物包含含烷氧基单体作为单体成分。在一个实施方式中，相对于全部单体成分100重量份，上述基础聚合物包含上述含烷氧基单体20重量份～99重量份。在一个实施方式中，上述含烷氧基单体由下式表示，
[化学式1]
Figure BDA0004113513680000021
式中，R1为烷基，n为1～15的整数。
在一个实施方式中，上述基础聚合物进一步包含含羟基单体作为单体成分。
在一个实施方式中，相对于上述基础聚合物100重量份，上述粘合剂组合物中的上述抗静电剂的含量为10重量份以下。
在一个实施方式中，上述抗静电剂包含双三氟甲烷磺酰亚胺锂、1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐或三丁基甲铵双(三氟甲磺酰)亚胺。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物进一步包含硅烷偶联剂。在一个实施方式中，上述粘合剂组合物进一步包含抗氧剂。
在一个实施方式中，上述粘合剂层对玻璃的粘合力为1.0N/25mm以上。
在一个实施方式中，构成上述碘透过抑制层的树脂包含通过使单体混合物进行聚合而得到的共聚物，上述单体混合物包含超过50重量份的(甲基)丙烯酸类单体和超过0重量份且小于50重量份的式(1)表示的单体，
[化学式2]
Figure BDA0004113513680000022
(式中，X表示包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、氨基、醛基及羧基中的至少1种反应性基团的官能团，R1及R2分别独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基，R1及R2任选相互连结而形成环)。
在一个实施方式中，上述偏振片的总厚度为60μm以下。
根据本发明的其它方面，提供一种图像显示装置，该图像显示装置具备上述的偏振片。
发明的效果
根据本发明的实施方式，通过在具有低电阻粘合剂层的偏振片中将该粘合剂层设定为特定的构成，能够实现薄型、耐久性优异、外观不良(代表性地为偏振片中所含的保护层的部分的膨胀及功能层的裂纹)被抑制、且进行异形加工时的裂纹也得到了抑制的偏振片。
附图说明
图1是本发明的在一个实施方式的偏振片的剖面示意图。
符号说明
11       起偏镜
12       保护层
30       粘合剂层
40       碘透过抑制层
100      偏振片
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
A.偏振片的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的偏振片的剖面示意图。图示例的偏振片100具有：起偏镜11、设置于起偏镜11的一侧的保护层12、设置于起偏镜11的另一侧的碘透过抑制层40、以及设置于碘透过抑制层40的与起偏镜11相反的一侧的粘合剂层30。碘透过抑制层40为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或热固化物。可以在起偏镜11与碘透过抑制层40之间设置其它保护层(未图示)。优选如图示例那样地保护层12仅设置于起偏镜11的一侧。在该情况下，碘透过抑制层40在起偏镜11的另一侧直接设置于起偏镜11。在本说明书中，“直接设置于起偏镜”是指直接形成于起偏镜表面而未夹隔粘接层(代表性地为粘接剂层、粘合剂层)。粘合剂层30被设置成最外层，偏振片可以粘贴于图像显示装置(实质上为图像显示面板)。实际使用时，优选在粘合剂层30的表面暂时粘贴有剥离膜，直到将偏振片供于使用。通过暂时粘贴剥离膜，可保护粘合剂层，并且能够形成偏振片的卷。
在本发明的实施方式中，构成粘合剂层30的粘合剂组合物包含基础聚合物和抗静电剂。基础聚合物的玻璃化转变温度为-50℃以下，并且在100kHz下的介电常数为5.0以上。通过使用这样的基础聚合物，即使抗静电剂的含量少，也能够实现表面电阻值小的粘合剂层。即，本发明的实施方式中，虽然粘合剂组合物中的抗静电剂的含量相对于基础聚合物100重量份小于10重量份，但能够使粘合剂层的表面电阻值达到1.0×109Ω/□以下。其结果是，能够实现薄型、耐久性优异、偏振片中所含的功能层(例如，碘透过抑制层)的外观不良被抑制、且进行异形加工时的裂纹也得到了抑制的偏振片。
本发明的实施方式的偏振片可以进一步包含除碘透过抑制层以外的功能层。作为这样的功能层的代表例，可举出相位差层。相位差层的光学特性(例如，折射率特性、面内相位差、Nz系数、光弹性系数)、厚度、配置位置等可以根据目的而适当设定。
本发明的实施方式的偏振片可以为片状，也可以为长条状。在本说明书中，“长条状”是指，长度相对于宽度足够长的细长形状，例如，包括长度相对于宽度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。长条状的偏振片可卷绕成卷状。
本发明的实施方式的偏振片可以具有除矩形以外的异形。在本说明书中，“具有除矩形以外的异形”是指，偏振片的俯视形状具有除矩形以外的形状。代表性地，异形为经过了异形加工的异形加工部。因此，“具有除矩形以外的异形的偏振片”不仅包括偏振片整体(即，决定膜的俯视形状的外缘)为矩形以外的情况，还包括在从矩形的偏振片的外缘向内侧间隔开的部分形成有异形加工部的情况。在使用表面电阻值小的粘合剂层(低电阻粘合剂层)的情况下，添加的抗静电剂作为增塑剂发挥作用，在这样的异形加工部中，由于偏振片在高温环境中收缩，因此起偏镜容易产生裂纹，然而根据本发明的实施方式，能够显著地抑制这样的裂纹。作为异形(异形加工部)，例如可举出：通孔、角部的倒角、在俯视的情况下成为凹部的切削加工部。作为凹部的代表例，可举出接近船形的形状、接近浴缸的形状、V字缺口、U字缺口。作为异形(异形加工部)的其它例，可举出与汽车的仪表盘相对应的形状。该形状中，外缘形成为沿着仪表针的旋转方向的圆弧状，并且包含外缘呈向面方向内侧凸起的V字形状(包括弧状)的部位。异形的形状不限定于上述的例子，可以采用与目的相符的任意适当的形状。例如，作为通孔的形状，可采用圆形、椭圆形、三角形、四边形、五边形、六边形、八边形。另外，通孔可根据目的而设置于任意适当的位置。通孔可以设置于矩形状的偏振片的长度方向端部的大致中央部，也可以设置于长度方向端部的给定的位置，还可以设置于偏振片的角部；还可以设置于矩形状的偏振片的短边方向端部；还可以设置于整体具有异形形状的偏振片的中央部。异形加工部可以将上述示例的方式组合而形成。例如，可以将通孔与V字缺口和/或U字缺口组合而形成。
偏振片的总厚度优选为60μm以下、更优选为55μm以下、进一步优选为50μm以下、特别优选为40μm以下。总厚度的下限例如可以为28μm。根据本发明的实施方式，在具有低电阻粘合剂层、并且仅在起偏镜的一侧具有保护层的构成中，能够得到与在起偏镜的两侧具有保护层的构成同等的效果。其结果是，由于可省略一个保护层，因此能够实现显著的薄型化。如果偏振片的总厚度在这样的范围，则能够显著地抑制被称作所谓延迟气泡的气泡的产生。延迟气泡是指在如下所述的状况下产生的气泡。例如包括在将形成有通孔的偏振片贴合于图像显示面板的可视侧的情况、在该偏振片的可视侧贴合有盖板玻璃的情况。盖板玻璃经由给定的粘合剂并通过真空层压而贴合。此时，通孔能够被该粘合剂填充。在刚刚进行了真空层压后，多数情况下在填充部分不会存在可识别的气泡，而另一方面，有时会在之后的图像显示装置的加热耐久性试验中产生气泡。这样的气泡代表性地可能由于对填充部施加偏振片的收缩应力而产生。将这样的气泡称作延迟气泡。延迟气泡并不是微细的气泡，是占据通孔的俯视面积的一定比例以上的大气泡，无论是从外观的观点考虑，还是从设置于与通孔对应的位置的相机部的相机性能的观点考虑，均是难以允许的。因此，抑制延迟气泡的工业价值高。需要说明的是，偏振片的总厚度是指起偏镜、保护层、碘透过抑制层及用于将它们层叠的粘接剂层或粘合剂层的厚度的合计(即，偏振片的总厚度不包括粘合剂层30及可暂时粘贴于表面的剥离膜的厚度)。
以下，对偏振片的构成要素更详细地进行说明。
B.起偏镜
代表性地，起偏镜由含有二色性物质(代表性地为碘)的树脂膜形成。作为树脂膜，可采用可作为起偏镜使用的任意适当的树脂膜。代表性地，树脂膜为聚乙烯醇类树脂(以下称为“PVA类树脂”)膜。树脂膜可以为单层的树脂膜，也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏镜的具体例，可举出对PVA类树脂膜实施利用碘的染色处理及拉伸处理(代表性地为单向拉伸)而成的起偏镜。上述利用碘的染色例如可通过将PVA类膜浸渍于碘水溶液中来进行。上述单向拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以边染色边进行。另外，也可以在拉伸后进行染色。可根据需要对PVA类树脂膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA类树脂膜浸渍于水中进行水洗，不仅可以洗去PVA类膜表面的污垢、抗粘连剂，而且可以使PVA类树脂膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体得到的起偏镜的具体例，可举出：使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA类树脂层(PVA类树脂膜)的层叠体、或者使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而得到的起偏镜。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而得到的起偏镜可以通过下述方法制作：例如，将PVA类树脂溶液涂布于树脂基材，使其干燥而在树脂基材上形成PVA类树脂层，得到树脂基材与PVA类树脂层的层叠体；将该层叠体拉伸及染色而将PVA类树脂层制成起偏镜。在本实施方式中，优选在树脂基材的一侧形成包含卤化物和聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层。拉伸代表性地包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中来进行拉伸。此外，拉伸根据需要可以进一步包括在硼酸水溶液中拉伸之前将层叠体在高温(例如，95℃以上)下进行气体氛围中拉伸。此外，在本实施方式中，优选将层叠体供于一边沿长度方向运送一边进行加热而使其在宽度方向上收缩2％以上的干燥收缩处理。代表性地，本实施方式的制造方法包括对层叠体依次实施气体氛围中辅助拉伸处理、染色处理、水溶液中拉伸处理及干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸，即使在热塑性树脂上涂布PVA的情况下，也能够提高PVA的结晶性，从而能够实现高的光学特性。另外，通过预先同时提高PVA的取向性，能够在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水中时，防止PVA的取向性的降低、溶解等问题，能够实现高的光学特性。此外，在将PVA类树脂层浸渍于液体中的情况下，与PVA类树脂层不含卤化物的情况相比，能够抑制聚乙烯醇分子的取向紊乱及取向性的降低。由此，能够提高经由染色处理及水溶液中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体中而进行的处理工序所得到的起偏镜的光学特性。此外，通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩，可以提高光学特性。所得到的树脂基材/起偏镜的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材制成起偏镜的保护层)，也可以将树脂基材从树脂基材/起偏镜的层叠体剥离，在该剥离面上层叠与目的相符的任意适当的保护层而使用。这样的起偏镜的制造方法的详细情况记载于例如日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号。这些公报的整体记载作为参考而被援引至本说明书中。
起偏镜的厚度优选为1μm～10μm、更优选为1μm～8μm、进一步优选为2μm～5μm。如果起偏镜的厚度在这样的范围，则能够对偏振片的薄型化带来大的贡献。
起偏镜优选在波长380nm～780nm中的任意波长下显示出吸收二色性。起偏镜的单体透射率优选为41.5％～46.0％、更优选为43.0％～46.0％、进一步优选为44.5％～46.0％。起偏镜的偏振度优选为97.0％以上、更优选为99.0％以上、进一步优选为99.9％以上。
C.保护层
保护层12(以及存在的情况下的其它保护层)可以由能够作为起偏镜的保护层使用的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例，可举出：三乙酸纤维素(TAC)等纤维素类树脂、聚酯类、聚乙烯醇类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚降冰片烯类、聚烯烃类、(甲基)丙烯酸类、乙酸酯类等透明树脂等。另外，还可举出：(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外，还可举出例如硅氧烷类聚合物等玻璃态类聚合物。另外，还可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，可使用例如含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，可举出例如：具有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以是上述树脂组合物的挤出成型物。
在将偏振片配置于图像显示装置的可视侧的情况下，保护层12代表性地被配置于该可视侧。在该情况下，根据需要可以对保护层12实施硬涂处理、防反射处理、防粘附处理、防眩处理等表面处理。
保护层的厚度优选为10μm～50μm、更优选为15μm～35μm。需要说明的是，在实施表面处理的情况下，外侧保护层的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。
D.碘透过抑制层
在本发明的实施方式中，通过设置碘透过抑制层，能够抑制高温环境下和/或高温/高湿环境下的粘合剂层的表面电阻值的上升，并且能够抑制进行异形加工时的裂纹。如上所述，碘透过抑制层为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或热固化物。如果为这样的构成，则能够使厚度非常薄(例如为10μm以下)。碘透过抑制层的厚度优选为0.05μm～10μm、更优选为0.08μm～5μm、进一步优选为0.1μm～1μm、特别优选为0.2μm～0.7μm。此外，如果为这样的构成，则能够将碘透过抑制层直接形成于起偏镜(即，不夹隔粘接剂层或粘合剂层)。根据本发明的实施方式，如上所述，由于起偏镜及碘透过抑制层非常薄，可以省略用于层叠碘透过抑制层的粘接剂层或粘合剂层，因此，能够将偏振片的总厚度减小至非常薄。此外，这样的碘透过抑制层与水溶液或水分散体这样的水性的涂布膜的硬化物相比，吸湿性及透湿性小，因此，具有加湿耐久性优异的优点。其结果是，能够实现即使在高温高湿环境下也能够保持光学特性的耐久性优异的偏振片。另外，这样的碘透过抑制层与例如紫外线固化性树脂的固化物相比，能够抑制由紫外线照射导致的对偏振片(起偏镜)的不良影响。碘透过抑制层优选为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物。固化物与硬化物相比，膜成形时的收缩小，并且不含残存单体等，因此能够抑制膜本身的劣化，并且能够抑制由残存单体等导致的对偏振片(起偏镜)的不良影响。
构成碘透过抑制层的树脂的玻璃化转变温度(Tg)代表性地为85℃以上，优选为90℃以上、更优选为100℃以上、进一步优选为110℃以上、特别优选为120℃以上，Tg的上限例如可以为200℃。该树脂的重均分子量Mw代表性地为25000以上，优选为30000以上、更优选为35000以上、进一步优选为40000以上，Mw的上限例如可以为150000。如果该树脂的Tg及Mw在这样的范围，则通过与由通过树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或热固化物构成碘透过抑制层带来的效果的协同效果，尽管非常薄，但仍能够显著地抑制起偏镜中的碘向图像显示面板移动。其结果是，在将偏振片应用于图像显示装置的情况下，能够显著地抑制图像显示装置的金属构件的腐蚀。
作为构成碘透过抑制层的树脂，可使用任意适当的热塑性树脂或热固性树脂。优选为热塑性树脂。作为热塑性树脂，例如可举出：丙烯酸类树脂、环氧类树脂，也可以将丙烯酸类树脂与环氧类树脂组合使用。以下，对可用于碘透过抑制层的丙烯酸类树脂及环氧类树脂的代表例进行说明。
丙烯酸类树脂代表性地含有来自具有直链或支化结构的(甲基)丙烯酸酯类单体的重复单元作为主成分。在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。丙烯酸类树脂可以含有来自与目的相符的任意适当的共聚单体的重复单元。作为共聚单体，例如可举出：含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含芳香环(甲基)丙烯酸酯、含杂环乙烯基类单体。通过适当地设定单体单元的种类、数量、组合及共聚比等，能够得到具有上述给定的Mw的丙烯酸类树脂。
＜含硼丙烯酸类树脂＞
在一个实施方式中，丙烯酸类树脂包含通过使单体混合物进行聚合而得到的共聚物(以下，有时称为含硼丙烯酸类树脂)，上述单体混合物包含超过50重量份的(甲基)丙烯酸类单体和超过0重量份且小于50重量份的式(1)表示的单体(以下，有时称为共聚单体)。
[化学式3]
Figure BDA0004113513680000091
(式中，X表示包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、氨基、醛基及羧基中的至少1种反应性基团的官能团，R1及R2分别独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基，R1及R2任选相互连结而形成环)。
含硼丙烯酸类树脂代表性地具有下式表示的重复单元。通过使包含式(1)表示的共聚单体和(甲基)丙烯酸类单体的单体混合物聚合，含硼丙烯酸类树脂在侧链具有含有硼的取代基(例如，下式中k的重复单元)。由此，能够在将碘透过抑制层与起偏镜相邻地配置的情况下提高与起偏镜的密合性。该含有硼的取代基可以在含硼丙烯酸类树脂中连续地(即，嵌段状)含有，也可以无规地含有。
[化学式4]
Figure BDA0004113513680000101
(式中，R6表示任意的官能团，j及k表示1以上的整数)。
＜(甲基)丙烯酸类单体＞
作为(甲基)丙烯酸类单体，可以使用任意适当的(甲基)丙烯酸类单体。例如可举出：具有直链或支化结构的(甲基)丙烯酸酯类单体、及具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯类单体。
作为具有直链或支化结构的(甲基)丙烯酸酯类单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲基2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯类单体可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯类单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸邻联苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸邻联苯氧基乙氧基乙酯、丙烯酸间联苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸对联苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸邻联苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸对联苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸间联苯氧基-2-羟基丙酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻联苯基＝氨基甲酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基对联苯基＝氨基甲酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基间联苯基＝氨基甲酸酯、邻苯基苯酚缩水甘油醚丙烯酸酯等含联苯基单体、(甲基)丙烯酸三联苯酯、(甲基)丙烯酸邻三联苯氧基乙酯等。优选使用(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯。通过使用这些单体，可以得到玻璃化转变温度高的聚合物。这些单体可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，也可以使用具有(甲基)丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物来代替上述(甲基)丙烯酸酯类单体。通过使用倍半硅氧烷化合物，可以得到玻璃化转变温度高的丙烯酸类聚合物。倍半硅氧烷化合物已知有具有各种骨架结构、例如笼型结构、梯型结构、无规结构等骨架的倍半硅氧烷化合物。倍半硅氧烷化合物可以具有这些结构中的仅1种，也可以具有其中的2种以上。倍半硅氧烷化合物可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为含有(甲基)丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物，可使用例如：东亚合成株式会社SQ系列的MAC级及AC级。MAC级是含有甲基丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物，具体例如可举出MAC-SQ TM-100、MAC-SQ SI-20、MAC-SQ HDM等。AC级是含有丙烯酰基的倍半硅氧烷化合物，具体例如可举出AC-SQ TA-100、AC-SQ SI-20等。
相对于单体混合物100重量份，可以使用超过50重量份的(甲基)丙烯酸类单体。
＜共聚单体＞
作为共聚单体，使用上述式(1)表示的单体。通过使用这样的共聚单体，可在得到的聚合物的侧链导入含有硼的取代基。共聚单体可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为上述式(1)中的脂肪族烃基，可举出任选具有取代基的碳原子数1～20的直链或支化的烷基、任选具有取代基的碳原子数3～20的环状烷基、碳原子数2～20的烯基。作为上述芳基，可举出任选具有取代基的碳原子数6～20的苯基、任选具有取代基的碳原子数10～20的萘基等。作为杂环基，可举出任选具有取代基的含有至少1个杂原子的5元环基或6元环基。需要说明的是，R1及R2可以相互连结而形成环。R1及R2优选为氢原子、或者碳原子数1～3的直链或支化的烷基，更优选为氢原子。
X表示的官能团所含的反应性基团为选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、氨基、醛基、及羧基中的至少1种。反应性基团优选为(甲基)丙烯酰基和/或(甲基)丙烯酰胺基。通过具有这些反应性基团，能够在将碘透过抑制层与起偏镜相邻地配置的情况下进一步提高与起偏镜的密合性。
在一个实施方式中，X表示的官能团优选为Z-Y-表示的官能团。在此，Z表示包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、氨基、醛基及羧基中的至少1种反应性基团的官能团，Y表示亚苯基或亚烷基。
作为共聚单体，具体可使用以下的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0004113513680000121
[化学式6]
Figure BDA0004113513680000122
共聚单体以相对于单体混合物100重量份为超过0重量份且小于50重量份的含量使用。优选为0.01重量份以上且小于50重量份、更优选为0.05重量份～20重量份、进一步优选为0.1重量份～10重量份、特别优选为0.5重量份～5重量份。
＜含有内酰胺环等的丙烯酸类树脂＞
在另一实施方式中，丙烯酸类树脂可以具有选自内酰胺环单元、戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元、马来酸酐单元及马来酰亚胺(N-取代马来酰亚胺)单元中的包含环结构的重复单元。可以在丙烯酸类树脂的重复单元中仅包含一种包含环结构的重复单元，也可以包含2种以上。丙烯酸类树脂中的包含环结构的重复单元的含有比例优选为1摩尔％～50摩尔％、更优选为10摩尔％～40摩尔％、进一步优选为20摩尔％～30摩尔％。需要说明的是，丙烯酸类树脂包含来自上述的(甲基)丙烯酸类单体的重复单元作为主要重复单元。
＜环氧树脂＞
作为环氧树脂，优选使用具有芳香环的环氧树脂。通过使用具有芳香环的环氧树脂作为环氧树脂，能够在将碘透过抑制层与起偏镜相邻地配置的情况下提高与起偏镜的密合性。此外，在与碘透过抑制层相邻地配置粘合剂层的情况下，能够提高粘合剂层的锚固力。作为具有芳香环的环氧树脂，例如可举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等双酚型环氧树脂；苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂；四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂、萘酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂等。优选使用双酚A型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双酚F型环氧树脂。环氧树脂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
碘透过抑制层可以通过涂布如上所述的树脂的有机溶剂溶液、形成涂布膜、并且使该涂布膜固化或热固化而形成。作为涂布方法、固化或固化条件，可采用任意适当的方法及条件。
碘透过抑制层(实质上为上述树脂的有机溶剂溶液)根据目的而包含任意适当的添加剂。添加剂的种类、数量、组合、添加量等可以根据目的而适当设定。
E.粘合剂层
如上所述，粘合剂层30的表面电阻值为1.0×109Ω/□以下，优选为5.0×108Ω/□以下、更优选为1.0×108Ω/□以下、进一步优选为7.0×107Ω/□以下、特别优选为1.0×107Ω/□以下。表面电阻值的下限例如可以为5.0×105Ω/□以下。如上所述，根据本发明的实施方式，尽管抗静电剂的含量少，但能够实现表面电阻值小的粘合剂层。
粘合剂层对玻璃的粘合力优选为1.0N/25mm以上、更优选为1.5N/25mm以上、进一步优选为2.0N/25mm以上。如果粘合力在这样的范围，则对图像显示面板的密合性优异，并且再操作性优异。粘合力的上限例如可以为6.0N/25mm。
粘合剂层的厚度优选为2μm～55μm、更优选为2μm～30μm、进一步优选为5μm～25μm、特别优选为10μm～20μm。
如上所述，构成粘合剂层的粘合剂组合物包含基础聚合物和抗静电剂。如上所述，基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-50℃以下，优选为-52℃以下、更优选为-55℃以下。基础聚合物的Tg的下限例如可以为-75℃。如上所述，基础聚合物在100kHz下的介电常数为5.0以上，优选为5.5以上、更优选为6.0以上、进一步优选为6.5以上、特别优选为7.0以上。基础聚合物的介电常数的上限例如可以为10.0。通过使用这样的基础聚合物，尽管抗静电剂的含量少，但能够实现表面电阻值小的粘合剂层。需要说明的是，基础聚合物的Tg可以以根据各个单体成分的Tg并使用聚合比进行换算而得到的聚合物的Tg的形式计算出。
作为基础聚合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、有机硅类聚合物、橡胶类聚合物，优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。在本说明书中，有时将作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物称为(甲基)丙烯酸类基础聚合物。
(甲基)丙烯酸类基础聚合物优选包含含烷氧基单体作为单体成分，作为含烷氧基单体，例如可举出下式表示的单体。
[化学式7]
Figure BDA0004113513680000141
式中，R1为烷基，例如为甲基或乙基，n为1～15的整数。根据上式所明确的那样，烷氧基优选为直链状。如果是直链状烷氧基，则能够使得到的(甲基)丙烯酸类基础聚合物的Tg为上述期望的范围，从而能够使该基础聚合物的介电常数为上述期望的范围。包含具有环结构的单体的基础聚合物存在Tg过高、和/或介电常数过小的情况。作为含烷氧基单体的具体例，可举出：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。这些含烷氧基单体可以单独使用，也可以组合2种以上使用。通过使用含烷氧基单体作为单体成分，能够得到具有期望的Tg及介电常数的基础聚合物。其结果是，尽管抗静电剂的含量少，但能够实现表面电阻值小的粘合剂层。相对于全部单体成分100重量份，基础聚合物中的含烷氧基单体的含量优选为30重量份～99重量份。含烷氧基单体的含量例如可以为30重量份～60重量份，并且例如可以为30重量份～50重量份，并且例如可以为50重量份～99重量份，并且例如可以为60重量份～99重量份。
(甲基)丙烯酸类基础聚合物优选包含含羟基单体作为单体成分。作为含羟基单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。从提高粘合剂层的耐久性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，更优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。相对于全部单体成分100重量份，基础聚合物中的含羟基单体的含量优选为1重量份～5重量份、更优选为1重量份～3重量份。
(甲基)丙烯酸类基础聚合物可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出烷基的碳原子数为1～18的直链状或支链状的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基，可示例出例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用。烷基的平均碳原子数优选为3个～8个、更优选为3个～6个。基础聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量可以作为除该(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体成分的剩余部分而任意设定。
(甲基)丙烯酸类基础聚合物可以根据需要而进一步包含其它单体成分(共聚单体)。作为共聚单体的代表例，可举出含芳香族烃基单体(例如，(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯)、含羧基单体(例如，(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸)、含氨基单体(例如，(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)、含酰胺基单体(例如，(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺)、含腈基单体(例如，(甲基)丙烯腈)、多官能单体(例如，己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯)、含环氧基单体(例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)、含杂环单体(例如，丙烯酰基吗啉)。共聚单体的种类、数量、组合、配合量(含量)可以根据目的而适当设定。
(甲基)丙烯酸类基础聚合物的重均分子量Mw优选为100万～300万、更优选为200万～300万、进一步优选为200万～280万。重均分子量Mw小于100万时，裂纹的抑制有时会变得不充分，重均分子量Mw超过300万时，存在粘度上升和/或在聚合物聚合中产生凝胶化的情况。
作为抗静电剂，代表性地，可举出无机阳离子盐、有机阳离子盐。
无机阳离子盐具体为无机阳离子-阴离子盐。作为构成无机阳离子盐的阳离子部的阳离子，代表性地，可举出碱金属离子。作为具体例，可举出锂离子、钠离子、钾离子。优选为锂离子。因此，优选的无机阳离子盐为锂盐。
作为构成无机阳离子盐的阴离子部的阴离子，例如可举出：Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -、及由下述通式(1)～(4)表示的阴离子。
(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(n为1～10的整数)，
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(m为1～10的整数)，
(3)：-O3S(CF2)lSO3 -(l为1～10的整数)，
(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(p、q为1～10的整数)。
优选为含氟阴离子，更优选为含氟酰亚胺阴离子。
作为含氟酰亚胺阴离子，例如可举出具有全氟烷基的酰亚胺阴离子。作为具体例，可举出上述的(CF3SO2)(CF3CO)N-、以及由通式(1)、(2)及(4)表示的阴离子。
(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(n为1～10的整数)，
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(m为1～10的整数)，
(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(p、q为1～10的整数)。
优选为(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等由通式(1)表示的(全氟烷基磺酰)亚胺，更优选为由(CF3SO2)2N-表示的双(三氟甲磺酰)亚胺。因此，可以在本发明的实施方式中使用的优选的无机阳离子盐为双三氟甲烷磺酰亚胺锂。
有机阳离子盐具体为有机阳离子-阴离子盐。作为构成有机阳离子盐的阳离子部的阳离子，代表性地，可举出：通过利用有机基团的取代而形成了
Figure BDA0004113513680000161
盐离子的有机
Figure BDA0004113513680000162
盐。作为有机
Figure BDA0004113513680000163
盐中的
Figure BDA0004113513680000164
盐，例如可举出：含氮
Figure BDA0004113513680000165
盐、含硫
Figure BDA0004113513680000171
盐、含磷
Figure BDA0004113513680000172
盐。优选为含氮
Figure BDA0004113513680000173
盐、含硫
Figure BDA0004113513680000174
盐。作为含氮
Figure BDA0004113513680000175
盐，可举出铵阳离子、哌啶
Figure BDA0004113513680000176
阳离子、吡咯烷
Figure BDA0004113513680000177
阳离子、吡啶
Figure BDA0004113513680000178
阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑
Figure BDA0004113513680000179
阳离子、四氢嘧啶
Figure BDA00041135136800001710
阳离子、二氢嘧啶
Figure BDA00041135136800001711
阳离子、吡唑
Figure BDA00041135136800001712
阳离子、吡唑啉
Figure BDA00041135136800001713
阳离子。作为含硫
Figure BDA00041135136800001714
盐，例如可举出锍阳离子。作为含磷
Figure BDA00041135136800001715
盐，例如可举出
Figure BDA00041135136800001716
阳离子。作为有机
Figure BDA00041135136800001717
盐中的有机基团，例如可举出：烷基、烷氧基、烯基。作为优选的有机
Figure BDA00041135136800001718
盐的具体例，可举出四烷基铵阳离子(例如，三丁基甲铵阳离子)、烷基哌啶
Figure BDA00041135136800001719
阳离子、烷基吡咯烷
Figure BDA00041135136800001720
阳离子。构成有机阳离子盐的阴离子部的阴离子如对于构成无机阳离子的阴离子部的阴离子所说明的那样。可以在本发明的实施方式中使用的优选的有机阳离子盐为1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐、三甲基丁基铵双(三氟甲磺酰)亚胺。
可以将无机阳离子盐与有机阳离子盐组合使用。
相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物中的抗静电剂的含量如上述那样小于10重量份，优选为7重量份以下、更优选为5重量份以下、进一步优选为3重量份以下。根据本发明的实施方式，尽管抗静电剂的含量如此地少，但能够实现表面电阻值小的粘合剂层。抗静电剂的含量的下限例如可以为0.5重量份。抗静电剂的含量过少时，有时无法得到期望的表面电阻值。
粘合剂组合物代表性地含有硅烷偶联剂、交联剂和/或抗氧剂。作为硅烷偶联剂，代表性地可举出含官能团硅烷偶联剂。作为官能团，例如可举出：环氧基、巯基、氨基、异氰酸酯基、异氰脲酸酯基、乙烯基、苯乙烯基、乙酰乙酰基、酰脲基、硫脲基、(甲基)丙烯酸基、杂环基、酸酐基团及它们的组合。含官能团硅烷偶联剂可以单独使用或组合使用。作为交联剂，可举出异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂。另外，交联剂也可以单独使用或组合使用。通过含有硅烷偶联剂，能够得到以下的优点。由于使用了包含含烷氧基单体的基础聚合物的粘合剂组合物的极性变高，因此存在与非极性的被粘附物的粘合性变得不充分的情况。通过含有硅烷偶联剂，能够对各种被粘附物得到充分的粘合力，从而能够抑制剥离。另外，通过含有抗氧剂，能够得到以下的优点。包含含烷氧基单体的基础聚合物的Tg变低而变得柔软。通过含有抗氧剂，能够抑制从偏振片端面及粘合剂层端面因氧化劣化而导致的收缩。
粘合剂组合物可以含有添加剂。作为添加剂的具体例，可举出：着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物。另外，还可以在可控制的范围内采用加入还原剂的氧化还原体系。添加剂的种类、数量、组合、含量等可以根据目的而适当设定。
F.图像显示装置
上述A项～E项中记载的偏振片可以适用于图像显示装置。因此，本发明的实施方式包含使用了这样的偏振片的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例,可举出液晶显示装置、场致发光(EL)显示装置(例如，有机EL显示装置、无机EL显示装置)。在一个实施方式中，图像显示装置为窄边框(优选为无边框)的图像显示装置或内嵌型图像显示装置。在这样的图像显示装置中，本发明的实施方式的效果显著。
实施例
以下，结合实施例具体地对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。各特性的测定方法如下所述。需要说明的是，只要没有特别记载，则实施例及比较例中的“份”及“％”为重量基准。
(1)厚度
10μm以下的厚度使用干涉膜厚计(大塚电子株式会社制、产品名“MCPD-3000”)进行了测定。超过10μm的厚度使用数字千分尺(AnritsuGS制、产品名“KC-351C”)进行了测定。
(2)表面电阻值
使用Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制造的MCP-HT450对实施例及比较例中得到的偏振片(带粘合剂层的偏振片)的粘合剂层表面的电阻值进行测定，作为初始电阻值。进而将带粘合剂层的偏振片供于2个不同条件的可靠性试验(在85℃的环境中500小时和在60℃·95％RH的环境中500小时)，然后与上述同样地测定了电阻值。通过下式计算出电阻值上升率。
电阻值上升率(％)＝{(可靠性试验后的电阻值－初始电阻值)/初始电阻值}×100
进而，按照以下的基准进行了评价。
○：电阻值上升率小于50％
△：电阻值上升率为50％以上且小于1000％
×：电阻值上升率为1000％以上
(3)ESD试验
将实施例及比较例中得到的偏振片(带粘合剂层的偏振片)切出70mm×150mm，经由粘合剂层贴合于液晶面板。接下来，在贴合的带粘合剂层的偏振片的侧面部涂布银糊，使其覆盖带粘合剂层的偏振片的侧面部的厚度方向整个区域，并与来自外部的接地电极进行了连接。接下来，使用作为静电产生装置的ESD(ESD-8012A、SANKI公司制)(施加电压15kV)对带粘合剂层的偏振片的表面以在偏振片面内画圆的方式以1秒钟的间隔共计发射(施加)10次，引起了液晶面板的液晶的取向紊乱。测定白斑的部分由于静电而消失的时间，按照下述的基准进行了评价。
○：白斑在5秒钟以内消失
△：白斑在10秒钟以内消失
×：白斑残留10秒钟以上
(4)延迟气泡
使用立铣在实施例及比较例中得到的偏振片的角部形成了直径3.9mm的通孔。将该偏振片经由粘合剂层贴合于玻璃板，得到了偏振片/玻璃板的层叠体A。另一方面，利用辊式层压机将通常的光学粘合剂片贴合于盖玻璃(松浪玻璃株式会社制、厚度0.8mm)，得到了盖玻璃/光学粘合剂的层叠体B。使层叠体A的偏振片与层叠体B的光学粘合剂相对地使用真空层压机将层叠体A与层叠体B密合，并且用光学粘合剂填充了通孔。这样地，制作了图像显示装置对应品。对所得到的图像显示装置对应品进行了高压釜处理后，供于加热试验(85℃、24h)，通过肉眼或光学显微镜观察试验后的气泡的状态，按照以下的基准进行了评价。
○：未在填充部确认到气泡
×：在填充部确认到了气泡。
(5)脱色
从实施例及比较例中得到的偏振片切出分别以吸收轴方向及与吸收轴方向正交的方向作为相对的两条边的试验片(50mm×50mm)。经由粘合剂层将试验片贴合于玻璃板，将其在65℃及90％RH的烘箱内放置120小时进行加湿，通过显微镜查明了与标准偏振片配置成正交尼科尔的状态时的加湿后的偏振片(实质上为起偏镜)的端部的脱色状态。具体地，测定了从起偏镜端部起的脱色的大小(脱色量：μm)。作为显微镜，使用Olympus公司制造的MX61L作为显微镜，以倍率10倍进行了拍摄，由所得到的图像测定了角部的脱色量。
(6)外观
在将实施例及比较例中得到的偏振片(切出50mm×50mm尺寸的偏振片)供于可靠性试验(在65℃、90％RH的环境中72小时)后，通过肉眼观察外观(包含保护层的膨胀、碘透过抑制层的状态等的偏振片整体的外观)，按照以下的基准进行了评价。
○：膨胀、剥离、裂纹及异物中的任意问题均未确认到
△：在多处确认到了膨胀、剥离、裂纹或异物
×：在整体确认到多个膨胀、剥离、裂纹或异物
(7)异形加工部的裂纹
使用立铣在实施例及比较例中得到的偏振片的角部形成了直径3.9mm的通孔。将形成有通孔的偏振片经由粘合剂层贴合于玻璃板，作为试验样品。将该试验样品供于重复在85℃下保持了30分钟后在-40℃下保持30分钟的操作循环300次的热冲击试验，通过肉眼观察试验后的通孔部分的外观，按照以下的基准进行了评价。需要说明的是，在任意实施例及比较例中，均未发生糊料缺损(粘合剂层的端部缺损的现象)。
○：未确认到裂纹
×：确认到了裂纹
[制造例1：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A1的制备]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯(BA)39份、丙烯酸甲氧基乙酯(MEA)60份、及丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1份的单体混合物。进一步相对于该单体混合物100份，与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮置换后，将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行8小时的聚合反应，制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A1的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A1的Tg及介电常数示于表1。需要说明的是，介电常数通过常规方法进行了测定。对于Tg，计算出根据各个单体的Tg并使用聚合比进行换算而得到的值。
[制造例2：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A2的制备]
使用了丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EEEA)60份来代替MEA60份，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A2的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A2的Tg及介电常数示于表1。
[制造例3：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A3的制备]
使用了甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(MTGA)60份来代替MEA60份，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A3的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A3的Tg及介电常数示于表1。
[制造例4：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A4的制备]
使用了含有MTGA 99份及4HBA 1份的单体混合物，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A4的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A4的Tg及介电常数示于表1。
[制造例5：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A5的制备]
使用了含有BA 49份、MTGA 50份及4HBA 1份的单体混合物，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A5的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A5的Tg及介电常数示于表1。
[制造例6：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A6的制备]
使用了含有BA 69份、MTGA 30份及4HBA 1份的单体混合物，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A6的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A6的Tg及介电常数示于表1。
[制造例7：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A7的制备]
使用了甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEA)50份来代替MTGA50份，除此之外，与制造例5同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A7的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A7的Tg及介电常数示于表1。
[制造例8：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A8的制备]
使用含有BA 79份、MEA 20份及4HBA 1份的单体混合物，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A8的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A8的Tg及介电常数示于表1。
[制造例9：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A9的制备]
使用了丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)50份来代替MTGA50份，除此之外，与制造例5同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A9的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A9的Tg及介电常数示于表1。
[制造例10：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A10的制备]
使用了丙烯酸四氢糠酯50份来代替MTGA50份，除此之外，与制造例5同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A10的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A10的Tg及介电常数示于表1。
[制造例11：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A11的制备]
使用了丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯50份来代替MTGA50份，除此之外，与制造例5同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A11的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A11的Tg及介电常数示于表1。
[制造例12：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A12的制备]
使用了丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯50份来代替MTGA50份，除此之外，与制造例5同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A12的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A12的Tg及介电常数示于表1。
[制造例13：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A13的制备]
使用了环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯50份来代替MTGA50份，除此之外，与制造例5同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A13的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A13的Tg及介电常数示于表1。
[制造例14：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A14的制备]
使用了含有BA 80.3份、丙烯酸(AA)0.2份、PEA 16份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)3份及4HBA 0.5份的单体混合物，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A14的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A14的Tg及介电常数示于表1。
[制造例15：(甲基)丙烯酸类基础聚合物A15的制备]
使用了含有BA 99份及4HBA 1份的单体混合物，除此之外，与制造例1同样地制备了(甲基)丙烯酸类基础聚合物A15的溶液。将(甲基)丙烯酸类基础聚合物A15的Tg及介电常数示于表1。
[制造例16：偏振片P1的制作]
1.起偏镜的制作
作为热塑性树脂基材，使用了长条状且吸水率为0.75％、Tg约为75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)。对树脂基材的单面实施了电晕处理。
在将聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9:1混合而得到的PVA类树脂100重量份中添加了碘化钾13重量份，将得到的混合物溶解于水中，制备了PVA水溶液(涂布液)。
在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液，在60℃下进行干燥，由此形成厚度13μm的PVA类树脂层，制作了层叠体。
在130℃的烘箱内、将得到的层叠体在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)进行了自由端单向拉伸至2.4倍(气体氛围中辅助拉伸处理)。
接下来，将层叠体浸渍于液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(不溶化处理)。
接下来，在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份以1:7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中，边以使最终得到的起偏镜的单体透射率(Ts)达到给定的值的方式调整浓度边浸渍了60秒钟(染色处理)。
接下来，浸渍于液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份、并配合硼酸5重量份而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(交联处理)。
然后，一边将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量％、碘化钾浓度5重量％)中，一边在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸处理)。
然后，将层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)中(清洗处理)。
然后，在保持于90℃的烘箱中进行干燥，同时使其与表面温度保持为75℃的SUS制加热辊接触约2秒钟(干燥收缩处理)。由干燥收缩处理引起的层叠体在宽度方向上的收缩率为5.2％。
由此，在树脂基材上形成了厚度5μm的起偏镜。
2.偏振片的制作
经由紫外线固化型粘接剂在上述得到的起偏镜的表面(与树脂基材相反侧的一面)贴合了作为保护层的HC-TAC膜。具体地，以固化型粘接剂的总厚度成为1.0μm的方式进行涂敷，使用辊机进行了贴合。然后，从保护层侧照射UV光线，使粘接剂固化。需要说明的是，HC-TAC膜是在三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度25μm)上形成有硬涂(HC)层(厚度7μm)的膜，以使TAC膜成为起偏镜侧的方式进行了贴合。接下来，将树脂基材剥离，在该剥离面形成了碘透过抑制层(厚度0.3μm)。需要说明的是，碘透过抑制层如下所述地形成。
将甲基丙烯酸甲酯(MMA、富士胶片和光纯药株式会社制、商品名“甲基丙烯酸甲酯单体”)97.0份、上述通式(1e)表示的共聚单体3.0份、聚合引发剂(富士胶片和光纯药株式会社制、商品名“2,2’-偶氮二异丁腈”)0.2份溶解于甲苯200份。接下来，在氮气气氛中一边加热至70℃，一边进行5.5小时的聚合反应，得到了含硼丙烯酸类树脂溶液(固体成分浓度：33％)。所得到的含硼丙烯酸类聚合物的Tg为110℃、Mw为80000。将该含硼丙烯酸类聚合物20份溶解于甲乙酮80份，得到了树脂溶液(20％)。使用线棒涂布器将该树脂溶液涂布于上述的树脂基材剥离面，将涂布膜在60℃下干燥5分钟，形成了以树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物的形式构成的碘透过抑制层。
这样地，得到了具有保护层(HC层/TAC膜)/粘接剂层/起偏镜/碘透过抑制层的构成的偏振片P1。
[制造例17：偏振片P2的制作]
将厚度30μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊间于30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟，同时拉伸至3倍。然后，在含有4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的60℃水溶液中浸渍0.5分钟，同时拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接下来，通过在含有1.5％浓度的碘化钾的30℃水溶液中浸渍10秒钟而进行了清洗后，在50℃下进行4分钟的干燥，得到了厚度12μm的起偏镜。在该起偏镜的一面，与制造例15同样地贴合了HC-TAC膜。进而在起偏镜的另一面经由紫外线固化型粘接剂(厚度1.0μm)贴合了具有内酰胺环结构的丙烯酸类膜(厚度20μm)。进而在丙烯酸类膜的表面，与制造例16同样地形成了碘透过抑制层(厚度0.3μm)。这样地，得到了具有保护层(HC层/TAC膜)/粘接剂层/起偏镜/粘接剂层/保护层(丙烯酸类膜)/碘透过抑制层的构成的偏振片P2。
[制造例18：偏振片P3的制作]
使用了环状烯烃类树脂(COP)膜(厚度13μm)来代替丙烯酸类膜，除此之外，与制造例17同样地得到了偏振片P3。
[实施例1]
1.粘合剂组合物的制备
相对于制造例1中得到的(甲基)丙烯酸类基础聚合物A1的溶液的固体成分100份，配合抗静电剂(商品名：LiTFSi30EA、三菱材料株式会社制)3份、作为交联剂的过氧化苯甲酰(商品名：Nyper BMT 40SV、日本油脂株式会社制)0.3份、异氰酸酯类交联剂(商品名：Takenate D110N、三井化学株式会社制)0.2份、再操作性改善剂(商品名：SILYL SAT10、钟化株式会社制)0.03份、抗氧剂(商品名：Irganox 1010、受阻酚类、BASF Japan株式会社制)0.3份、及硅烷偶联剂(商品名：A-100、综研化学株式会社制、含乙酰乙酰基硅烷偶联剂)0.2份，制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
2.带粘合剂层的偏振片的制作
将上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物的溶液涂布在经有机硅类剥离剂处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜制、商品名“MRF38”、隔膜)的一面，在155℃下进行1分钟的干燥，使得干燥后的粘合剂层的厚度为15μm，在隔膜的表面形成了粘合剂层。接下来，将形成在隔膜上的粘合剂层转印至制造例16中制作的偏振片P1的碘透过抑制层表面，制作了带粘合剂层的偏振片。将所得到的带粘合剂层的偏振片供于上述(2)～(7)的评价，将结果示于表1。
[实施例2～24及比较例1～12]
按照表1所示的偏振片及粘合剂层的组合制作了带粘合剂层的偏振片，将结果示于表1。需要说明的是，表1中的抗静电剂的简称如下所述。
LiTFSI：双三氟甲烷磺酰亚胺锂
EMI-FSI：1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐
TBMA-TFSI：三丁基甲铵双(三氟甲磺酰)亚胺
Figure BDA0004113513680000261
[评价]
根据表1可以明确，本发明的实施例的偏振片在ESD试验中显示出良好的结果，可靠性试验后也保持了低表面电阻值。此外，在本发明的实施例的偏振片中，延迟气泡、加湿时的脱色、可靠性试验后的外观不良及异形加工时的裂纹中的任意问题均良好地得以抑制。
工业实用性
本发明的偏振片可以适用于液晶显示装置、有机EL显示装置及无机EL显示装置等图像显示装置。

Claims (13)

1.一种偏振片，其具有：
起偏镜、
设置于该起偏镜的一侧的保护层、
设置于该起偏镜的另一侧的碘透过抑制层、以及
设置于该碘透过抑制层的与该起偏镜相反的一侧的粘合剂层，
该碘透过抑制层为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或热固化物，
构成该粘合剂层的粘合剂组合物包含基础聚合物和抗静电剂，
该基础聚合物的玻璃化转变温度为-50℃以下，并且在100kHz下的介电常数为5.0以上，
该粘合剂层的表面电阻值为1.0×109Ω/□以下。
2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，
所述基础聚合物包含含烷氧基单体作为单体成分。
3.根据权利要求2所述的偏振片，其中，
相对于全部单体成分100重量份，所述基础聚合物包含所述含烷氧基单体20重量份～99重量份。
4.根据权利要求3所述的偏振片，其中，
所述含烷氧基单体由下式表示，
Figure FDA0004113513660000011
式中，R1为烷基，n为1～15的整数。
5.根据权利要求4所述的偏振片，其中，
所述基础聚合物进一步包含含羟基单体作为单体成分。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振片，其中，
相对于所述基础聚合物100重量份，所述粘合剂组合物中的所述抗静电剂的含量为10重量份以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏振片，其中，
所述抗静电剂包含双三氟甲烷磺酰亚胺锂、1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐或三丁基甲铵双(三氟甲磺酰)亚胺。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的偏振片，其中，
所述粘合剂组合物进一步包含硅烷偶联剂。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的偏振片，其中，
所述粘合剂组合物进一步包含抗氧剂。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的偏振片，其中，
所述粘合剂层对玻璃的粘合力为1.0N/25mm以上。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的偏振片，其中，
构成所述碘透过抑制层的树脂包含通过使单体混合物进行聚合而得到的共聚物，所述单体混合物包含超过50重量份的(甲基)丙烯酸类单体和超过0重量份且小于50重量份的式(1)表示的单体，
Figure FDA0004113513660000021
式中，X表示包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、氨基、醛基及羧基中的至少1种反应性基团的官能团，R1及R2分别独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、任选具有取代基的芳基、或任选具有取代基的杂环基，R1及R2任选相互连结而形成环。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的偏振片，其总厚度为60μm以下。
13.一种图像显示装置，其具备权利要求1～12中任一项所述的偏振片。
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