CN114631135A - 图像显示装置及光学构件组 - Google Patents

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木村智之
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明提供异形加工部被粘合剂所填充、并且气泡得到了显著抑制的图像显示装置。本发明的图像显示装置具有:图像显示单元;包含第1起偏镜及第1粘合剂层、且经由第1粘合剂层层叠于图像显示单元的可视侧的第1偏振片;包含第2起偏镜及第2粘合剂层、且经由第2粘合剂层层叠于图像显示单元的背面侧的第2偏振片;以及配置于第1偏振片的可视侧的第3粘合剂层。第1偏振片及第2偏振片在相互对应的位置具有异形加工部,第1偏振片的异形加工部被构成第3粘合剂层的粘合剂所填充。第1偏振片的厚度为90μm以下,第3粘合剂层的厚度为170μm以上,第3粘合剂层在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下。

Description

图像显示装置及光学构件组
技术领域
本发明涉及图像显示装置及光学构件组。
背景技术
在手机、笔记本型个人电脑等图像显示装置中,已出于实现图像显示、和/或提高该图像显示的性能的目的而广泛使用了光学层叠体(例如,偏振片)。近年来,在搭载有相机的图像显示装置、智能手表、汽车的仪表盘等中也期望使用光学层叠体,有时要将光学层叠体加工成矩形以外的形状(异形加工:例如缺口或贯穿孔的形成)。另一方面,为了对图像显示装置赋予表面硬度及耐冲击性,有时要在图像显示装置的最表面层叠盖板玻璃。在包含经过了异形加工的光学层叠体的图像显示装置上层叠盖板玻璃时,代表性地,异形加工部会被用于层叠盖板玻璃的粘合剂所填充。然而,异形加工部被粘合剂填充了的图像显示装置有时会由于制造工序中的加热处理等而产生气泡。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-094569号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述现有的问题而完成的,其主要目的在于提供异形加工部被粘合剂所填充、并且气泡得到了显著抑制的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明的图像显示装置具有:图像显示单元;包含第1起偏镜及第1粘合剂层、且经由该第1粘合剂层层叠于该图像显示单元的可视侧的第1偏振片;包含第2起偏镜及第2粘合剂层、且经由该第2粘合剂层层叠于该图像显示单元的背面侧的第2偏振片;以及配置于该第1偏振片的可视侧的第3粘合剂层。该第1偏振片及该第2偏振片在相互对应的位置具有异形加工部,该第1偏振片的异形加工部被构成第3粘合剂层的粘合剂所填充。该第1偏振片的厚度为90μm以下,该第3粘合剂层的厚度为170μm以上,该第3粘合剂层在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下。
本发明的另一个实施方式的图像显示装置具有:图像显示单元;包含第1起偏镜及第1粘合剂层、且经由该第1粘合剂层层叠于该图像显示单元的可视侧的第1偏振片;以及配置于该第1偏振片的可视侧的第3粘合剂层,该第1偏振片具有异形加工部,该第1偏振片的异形加工部被构成第3粘合剂层的粘合剂所填充,该第1偏振片的厚度为90μm以下,该第3粘合剂层的厚度为170μm以上,该第3粘合剂层在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下。
在一个实施方式中,上述第1偏振片的异形加工部具有粘合剂空隙部,该粘合剂空隙部是上述第1粘合剂层的端面与该第1偏振片的端面相比位于面方向内侧而形成的,该粘合剂空隙部的大小为300μm以下。
在一个实施方式中,上述第1粘合剂层的厚度为50μm以下。
在一个实施方式中,上述第1粘合剂层与上述第3粘合剂层的粘接力为2N/25mm以上。
在一个实施方式中,上述第3粘合剂层的凝胶分率为80%以下。
在一个实施方式中,上述异形加工部包含贯穿孔或在俯视时成为凹部的切削加工部。在一个实施方式中,上述凹部为V字缺口或U字缺口。
在一个实施方式中,上述图像显示装置在上述第3粘合剂层的可视侧进一步具有盖板玻璃。
在一个实施方式中,上述图像显示装置在与上述第1偏振片及上述第2偏振片的异形加工部对应的位置具有相机部。
在一个实施方式中,上述图像显示装置为液晶显示装置。在另一个实施方式中,上述图像显示装置为有机EL显示装置。在一个实施方式中,该有机EL显示装置在与上述第1偏振片的异形加工部对应的位置具有相机部。
根据本发明的其它方面,提供一种光学构件组。该光学构件组包含:配置于图像显示单元的可视侧的第1偏振片,该第1偏振片包含第1起偏镜及第1粘合剂层、厚度为90μm以下、且具有异形加工部;以及,填充该第1偏振片的异形加工部的粘合剂片,该粘合剂片由在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下的粘合剂形成、且厚度为200μm以上。
在一个实施方式中,上述第1偏振片的异形加工部具有粘合剂空隙部,该粘合剂空隙部是上述第1粘合剂层的端面与该第1偏振片的端面相比位于面方向内侧而形成的,该粘合剂空隙部的大小为300μm以下。
在一个实施方式中,上述光学构件组进一步包含配置于图像显示单元的背面侧的第2偏振片,该第2偏振片包含第2起偏镜、且具有异形加工部,上述第1偏振片及该第2偏振片在相互对应的位置具有异形加工部。
发明的效果
根据本发明的实施方式,通过在异形加工部被粘合剂所填充的图像显示装置中,使可视侧偏振片的厚度、以及可视侧粘合剂层的厚度及储能模量在给定范围,能够实现气泡得到了显著抑制的图像显示装置。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的图像显示装置的分解立体示意图。
图2是图1的图像显示装置的贯穿孔部分的剖面示意图。
图3是对本发明的实施方式的图像显示装置的第1偏振片及第2偏振片中的异形或异形加工部的一例进行说明的俯视示意图。
图4是对本发明的实施方式的图像显示装置的第1偏振片及第2偏振片中的异形或异形加工部的变形例进行说明的俯视示意图。
图5是对本发明的实施方式的图像显示装置的第1偏振片及第2偏振片中的异形或异形加工部的另一变形例进行说明的俯视示意图。
图6是对本发明的实施方式的图像显示装置的第1偏振片及第2偏振片中的异形或异形加工部的另一变形例进行说明的俯视示意图。
图7是对本发明的实施方式的图像显示装置的第1偏振片中的粘合剂空隙部进行说明的部分剖面示意图。
符号说明
10 第1偏振片
11 第1起偏镜
12 外侧保护层
13 内侧保护层
14 第1粘合剂层
15 异形加工部
20 第2偏振片
21 第2起偏镜
22 外侧保护层
23 内侧保护层
24 第2粘合剂层
25 异形加工部
30 第3粘合剂层
40 盖板玻璃
100 图像显示单元
200 图像显示装置
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的具体实施方式进行说明,但本发明不限定于这些实施方式。需要说明的是,为了容易观察而示意性地示出了附图,此外,附图中的长度、宽度、厚度等的比率、以及角度等与实际不同。
A.图像显示装置的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的图像显示装置的分解立体示意图;图2是图1的图像显示装置的贯穿孔部分的剖面示意图。图示例的图像显示装置200具有:图像显示单元100、层叠于图像显示单元100的可视侧的第1偏振片10、层叠于图像显示单元100的背面侧的第2偏振片20、以及配置于第1偏振片10的可视侧的第3粘合剂层30。在一个实施方式中,图像显示装置200也可以在第3粘合剂层30的可视侧进一步具有盖板玻璃40。即,盖板玻璃40可以经由第3粘合剂层30而贴合于第1偏振片10。第1偏振片10具有:第1起偏镜11、配置于第1起偏镜11的可视侧的保护层(外侧保护层)12、配置于第1起偏镜11的图像显示单元100侧的保护层(内侧保护层)13、以及作为图像显示单元侧的最外层而配置的第1粘合剂层14。第1偏振片10经由第1粘合剂层14层叠于图像显示单元100。也可以根据目的等而省略保护层12及13中的一者。第2偏振片20具有:第2起偏镜21、配置于第2起偏镜21的背面侧的保护层(外侧保护层)22、配置于第2起偏镜21的图像显示单元100侧的保护层(内侧保护层)23、以及作为图像显示单元侧的最外层而配置的第2粘合剂层24。第2偏振片20经由第2粘合剂层24层叠于图像显示单元100。也可以根据目的等而省略保护层22及23中的一者。代表性地,第1偏振片10及第2偏振片20以使第1起偏镜11的吸收轴A1与第2起偏镜21的吸收轴A2实质上正交的方式配置。在图示例中,A1记作了长度方向、A2记作了短边方向,但也可以与此相反。需要说明的是,在本说明书中,“实质上正交”包括2个方向所成的角度为90°±7°的情况,优选为90°±5°、更优选为90°±3°。“实质上平行”包括2个方向所成的角度为0°±7°的情况,优选为0°±5°,更优选为0°±3°。另外,在本说明书中,仅仅称作“正交”或“平行”时,包括“实质上正交”或“实质上平行”的情况。此外,在本说明书中,提及角度时,包括相对于基准方向成顺时针及逆时针这两者。
第1偏振片10具有异形加工部15,第2偏振片20具有异形加工部25。第1偏振片10及第2偏振片20在相互对应的位置具有异形加工部15、25。第1偏振片10的异形加工部15代表性地被构成第3粘合剂层30的粘合剂所填充。在本说明书中,“设置于相互对应的位置”是指,在将2个偏振片叠合时异形加工部重合。另外,在本说明书中,“异形加工部”是指,加工成了与常规的形状(例如,矩形、角部的倒角)不同的特殊形状的部分。如图3及图4所示,作为异形加工部的代表例,可列举:贯穿孔、在俯视时成为凹部的切削加工部。作为凹部的代表例,可列举接近船形的形状、V字缺口、U字缺口。进一步,第1偏振片及第2偏振片也可以整体经过了异形加工。作为这样的例子,可列举如图5及图6所示那样的与汽车的仪表盘相对应的形状。该形状中,外缘形成为沿着仪表针的旋转方向的圆弧状,并且包括外缘呈向面方向内侧凸的V字形状(包括弧状)的部位。异形加工部可根据目的而设置于任意适当的位置。代表性地,异形加工部可设置于各个偏振片的端部或其附近。如果为这样的构成,则能够使对图像显示的影响达到最小限度。例如,如图4所示地,异形加工部可以设置于矩形状的偏振片的长度方向端部的大致中央部,也可以设置于长度方向端部的给定位置,还可以设置于偏振片的角部。在图示例中示出了异形加工部设置于长度方向端部的情况,但异形加工部也可以设置于短边方向端部。另外,可以如图4的右下所示那样地设置有多个异形加工部。例如,可以设置有2个以上的贯穿孔和/或缺口,也可以如图4所示那样地将贯穿孔与缺口组合设置。
图像显示装置包含图像显示面板。图像显示面板包含图像显示单元。有时将图像显示装置称作光学显示装置。有时将图像显示面板称作光学显示面板。有时将图像显示单元称作光学显示单元。
作为图像显示单元100,代表性地可列举:液晶单元、有机电致发光(EL)单元、量子点单元。因此,作为图像显示装置200,代表性地可列举液晶显示装置、有机EL显示装置、量子点显示装置。图示例中代表性地示出了液晶显示装置的构成。在液晶显示装置中,由第1偏振片及第2偏振片的组合所带来的效果变得显著。在有机EL显示装置中,可以省略第2偏振片20。在一个实施方式中,图像显示装置200在与异形加工部15、25对应的位置具有相机部(未图示)。
在本发明的实施方式中,第1偏振片10的厚度为90μm以下、优选为60μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为40μm以下。第1偏振片的厚度的下限例如可以为20μm。进一步,第3粘合剂层30的厚度为170μm以上、优选为200μm以上、更优选为220μm以上、进一步优选为240μm以上。第3粘合剂层的厚度的上限例如可以为500μm。此外,第3粘合剂层30在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下、优选为5.0×104Pa以下、更优选为3.0×104Pa以下、进一步优选为2.0×104Pa以下。储能模量的下限例如可以为1.0×103Pa。通过形成为这样的构成,能够在异形加工部被粘合剂填充了的图像显示装置中显著地抑制气泡。特别是,能够显著地抑制被称作所谓延迟气泡的气泡的产生。详细情况如下所述。对于异形加工部的利用构成第3合剂层的粘合剂的填充而言,代表性地,可通过利用真空层压将盖板玻璃与构成第3粘合剂层的粘合剂片的层叠体贴合于第1偏振片而进行。在刚刚进行了真空层压后,大多情况下在填充部分不会存在可识别的气泡,而另一方面,有时会在之后的图像显示装置的加热耐久性试验中产生气泡。这样的气泡代表性地可能由于对填充部施加偏振片的收缩应力而产生。将这样的气泡称作延迟气泡。延迟气泡并不是微细的气泡,是占据异形加工部的俯视面积的一定比例以上的大气泡,无论是从外观的观点考虑,还是从设置于与异形加工部对应的位置的相机部的相机性能的观点考虑,均是不允许的。可推测,通过形成为如上所述的构成,能够缓和填充部分的残留应力而抑制由加热等引起的粘合剂的变形,其结果是,能够抑制延迟气泡。进一步,通过将偏振片如上所述地薄型化、并且使用具有如上所述的厚度及储能模量的可视侧粘合剂层,能够在图像显示装置(例如,智能电话)的制造工序中实现如下所述的次要效果:通过使可视侧粘合剂层的储能模量在如上所述的范围,能够防止凹痕的产生、粘合剂从冲裁加工品端部的渗出、处理不良等。另外,在使用较厚的偏振片的情况下,有时在贴合于图像显示单元之前需要进行使偏振片加热收缩而减少加热耐久性试验时的收缩的处理。而这样的减缩处理不仅会导致生产性降低,而且有时会引起尺寸变化、卷曲的发生等。通过将偏振片薄型化,能够避免这样的问题。
在一个实施方式中,如图7所示,第1偏振片10的异形加工部15具有粘合剂空隙部16,该粘合剂空隙部16是第1粘合剂层14的端面与第1偏振片(实质上为起偏镜11、或者在存在的情况下为内侧保护层13)的端面相比位于面方向内侧而形成的。粘合剂空隙部的大小L优选为300μm以下、更优选为200μm以下、进一步优选为150μm以下、特别优选为100μm以下、尤其优选为80μm以下。粘合剂空隙部的大小L的下限例如可以为10μm。在本说明书中,“粘合剂空隙部的大小L”是指,从第1偏振片(实质上为起偏镜11、或者在存在的情况下为内侧保护层13)的端面起到粘合剂层14的端面的最大长度。
图像显示装置200可以与图像显示单元100的构成相对应地具有背光单元(未图示)。关于背光单元,由于可以采用本领域中周知的构成,因此省略其详细说明。
根据需要,可以在图像显示装置200中设置相位差层(未图示)。相位差层的种类、数量、组合、配置位置、特性可以根据目的而适当设定。例如,相位差层可以为λ/2波片,也可以为λ/4波片,还可以为它们的层叠体。λ/2波片及λ/4波片代表性地具有nx>ny≥nz的折射率特性。λ/2波片的面内相位差Re(550)优选为180nm~320nm,λ/4波片的面内相位差Re(550)优选为100nm~200nm。另外,例如,相位差层可以是负B板(nx>ny>nz)与正C板(nz>nx=ny)或正B板(nz>nx>ny)的层叠体。需要说明的是,在本说明书中,“Re(λ)”是23℃下以波长λnm的光测定的面内相位差。例如,“Re(550)”是在23℃下以波长550nm的光测定的面内相位差。将层(膜)的厚度设为d(nm)时,Re(λ)可通过式:Re(λ)=(nx-ny)×d求出。“Rth(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测定的厚度方向的相位差。例如,“Rth(550)”是在23℃下以波长550nm的光测定的厚度方向的相位差。将层(膜)的厚度设为d(nm)时,Rth(λ)可通过式:Rth(λ)=(nx-nz)×d求出。“nx”是面内的折射率达到最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即,快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
根据需要,也可以在图像显示装置200中设置光学构件(未图示)。光学构件的种类、数量、组合、配置位置、特性可以根据目的而适当设定。例如,可以在第2偏振片的背面侧设置反射型起偏镜、棱镜片、和/或扩散板。反射型起偏镜也可以同时用作第2偏振片的外侧保护层。
以下,对图像显示装置的构成要素具体地进行说明。需要说明的是,将第1偏振片及第2偏振片统一作为偏振片、将第1起偏镜及第2起偏镜统一作为起偏镜、将第1偏振片及第2偏振片中的各个保护层统一作为保护层、将第1粘合剂层及第2粘合剂层统一作为粘合剂层而进行说明。因此,例如在记作“偏振片”时,可以是“第1偏振片及第2偏振片的各自”的含义。另一方面,例如在需要对第1偏振片与第2偏振片个别地进行说明的情况下,会明确记作“第1”或“第2”。需要说明的是,关于盖板玻璃,由于可采用本领域中周知的构成,因此省略其详细说明。
B.偏振片
B-1.起偏镜
代表性地,起偏镜由含有二色性物质的树脂膜形成。作为树脂膜,可采用可作为起偏镜使用的任意适当的树脂膜。代表性地,树脂膜为聚乙烯醇类树脂(以下称为“PVA类树脂”)膜。树脂膜可以为单层的树脂膜,也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏镜的具体例,可列举对PVA类树脂膜实施利用碘的染色处理及拉伸处理(代表性地为单向拉伸)而成的起偏镜。上述利用碘的染色例如可通过将PVA类膜浸渍于碘水溶液中来进行。上述单向拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可以在染色处理后进行,也可以边染色边进行。另外,也可以在拉伸后进行染色。可根据需要对PVA类树脂膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如,通过在染色前将PVA类树脂膜浸渍于水中进行水洗,不仅可以洗去PVA类膜表面的污垢、抗粘连剂,而且可以使PVA类树脂膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体得到的起偏镜的具体例,可列举:使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA类树脂层(PVA类树脂膜)的层叠体、或者使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而得到的起偏镜。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而得到的起偏镜可以通过下述方法制作:例如,将PVA类树脂溶液涂布于树脂基材,使其干燥而在树脂基材上形成PVA类树脂层,得到树脂基材与PVA类树脂层的层叠体;将该层叠体拉伸及染色而将PVA类树脂层制成起偏镜。在本实施方式中,拉伸代表性地包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中来进行拉伸。此外,拉伸根据需要可以进一步包括在硼酸水溶液中拉伸之前将层叠体在高温(例如,95℃以上)下进行气体氛围中拉伸。得到的树脂基材/起偏镜的层叠体可以直接使用(即,可以将树脂基材制成起偏镜的保护层),也可以将树脂基材从树脂基材/起偏镜的层叠体剥离,在该剥离面上层叠与目的相符的任意适当的保护层而使用。这样的起偏镜的制造方法的详细情况记载于例如日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号。该公报的整体记载作为参考而被援引至本说明书中。
起偏镜的厚度优选为25μm以下、更优选为12μm以下、进一步优选为8μm以下。另一方面,起偏镜的厚度在一个实施方式中为1μm以上,在另一个实施方式中为2μm以上,在又一个实施方式中为3μm以上。如果起偏镜的厚度在这样的范围,则能够良好地抑制加热时的卷曲,并且能够得到良好的加热时的外观耐久性。特别是,如果第1起偏镜的厚度在这样的范围,则容易使第1偏振片的厚度达到上述期望的范围。
起偏镜优选在波长380nm~780nm中的任意波长下显示出吸收二色性。起偏镜的单体透射率例如为41.5%~46.0%、优选为43.0%~46.0%、更优选为44.5%~46.0%。起偏镜的偏振度优选为97.0%以上、更优选为99.0%以上、进一步优选为99.9%以上。
B-2.保护层
保护层可以由能够作为起偏镜的保护层使用的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,可列举:三乙酸纤维素(TAC)等纤维素类树脂、聚酯类、聚乙烯醇类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚降冰片烯类、聚烯烃类、(甲基)丙烯酸类、乙酸酯类等透明树脂等。另外,还可列举:(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外,还可列举例如硅氧烷类聚合物等玻璃态类聚合物。另外,也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料,可使用例如含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,可列举例如:具有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以是上述树脂组合物的挤出成型物。
根据需要,可以对外侧保护层(特别是第1偏振片的外侧保护层12)实施硬涂处理、防反射处理、防粘附处理、防眩处理等表面处理。
内侧保护层优选为光学各向同性。在本说明书中,“为光学各向同性”是指,面内相位差Re(550)为0nm~10nm、厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。
保护层的厚度可以采用任意适当的厚度。保护层的厚度例如为15μm~45μm、优选为20μm~40μm。需要说明的是,在实施了表面处理的情况下,保护层的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。
C.粘合剂层
粘合剂层代表性地用于将各个偏振片贴合于图像显示单元。粘合剂层代表性地可以由丙烯酸类粘合剂(丙烯酸类粘合剂组合物)构成。丙烯酸类粘合剂组合物代表性地包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。在粘合剂组合物的固体成分中,(甲基)丙烯酸类聚合物例如可以以50重量%以上、优选以70重量%以上、更优选以90重量%以上的比例包含于粘合剂组合物中。(甲基)丙烯酸类聚合物含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。在形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,可以优选以70重量%以上、更优选以80重量%以上的比例含有(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基,可列举例如具有1个~18个碳原子的直链状或支链状的烷基。该烷基的平均碳原子数优选为3个~9个、更优选为3个~6个。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可列举:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体(共聚单体),除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可列举含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、多官能(甲基)丙烯酸酯、含芳环(甲基)丙烯酸酯、含杂环乙烯基类单体等。作为共聚单体的代表例,可列举丙烯酸、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-丙烯酰基吗啉。丙烯酸类粘合剂组合物可以优选含有硅烷偶联剂和/或交联剂。作为硅烷偶联剂,可举出例如含环氧基硅烷偶联剂。作为交联剂,可列举例如:异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂。丙烯酸类粘合剂组合物中也可以含有添加剂。作为添加剂的具体例,可列举:着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、导电剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物。另外,还可以在可控制的范围内采用加入还原剂的氧化还原体系。添加剂的种类、数量、组合、配合量等可以根据目的而适当设定。通过适当地调整单体成分的种类、组合及配合量等、以及交联剂、硅烷偶联剂及添加剂的种类、数量、组合、配合量等,可以得到具有与目的相符的期望特性的丙烯酸类粘合剂组合物(其结果是粘合剂层)。粘合剂层或丙烯酸类粘合剂组合物的详情例如记载于日本特开2006-183022号公报、日本特开2015-199942号公报、日本特开2018-053114号公报、日本特开2016-190996号公报、国际公开第2018/008712号,这些公报的记载作为参考而被援引至本说明书中。
粘合剂层的厚度优选为50μm以下、更优选为40μm以下、进一步优选为30μm以下、特别优选为25μm以下。粘合剂层的厚度的下限例如可以为2μm。如果粘合剂层的厚度为这样的范围,则可以有助于图像显示装置的薄型化。特别是,如果第1粘合剂层的厚度在这样的范围,则利用构成第3粘合剂层的粘合剂对异形加工部的填充变得容易。更具体而言,异形加工部的深度变小,因此容易被粘合剂填埋。其结果是,异形加工部中的间隙变小,因此不易因粘合剂的变形等而产生气泡。其结果是,如果第1粘合剂层的厚度在这样的范围,则可以有助于抑制延迟气泡。
构成粘合剂层(特别是第1粘合剂层)的粘合剂与构成第3粘合剂层的粘合剂的粘接力优选为2N/25mm以上、更优选为5N/25mm以上、进一步优选为10N/25mm以上。该粘接力的上限例如可以为50N/25mm。正如根据图2可以理解的那样,第1粘合剂层与第3粘合剂层能够接触的结果,当它们的粘接力大时,即使粘合剂发生变形等,第1粘合剂层与第3粘合剂层也不易剥离。其结果是,不易在异形加工部中形成间隙,能够抑制延迟气泡。需要说明的是,粘接力可以基于JIS Z 0237的“90度剥离强度试验”来测定。
D.第3粘合剂层
D-1.第3粘合剂层的特性
代表性地,第3粘合剂层30如上述A项中所记载的那样,可以填充第1偏振片10的异形加工部15。第3粘合剂层除了具有如上述A项中所记载那样的厚度及储能模量以外,还可以具有如下所述的特性。
第3粘合剂层的凝胶分率优选为80%以下、更优选为70%以下、进一步优选为60%以下,特别优选为50%以下。凝胶分率的下限例如可以为20%。像这样地,第3粘合剂层的凝胶分率显著小于常规的粘合剂的凝胶分率。由此,第3粘合剂的凝胶弹性变低,残留应力变小。其结果是,能够抑制延迟气泡。凝胶分率可以作为相对于乙酸乙酯等溶剂的不溶部分而求出。具体而言,凝胶分率可作为将构成粘合剂层的粘合剂在23℃下浸渍于乙酸乙酯中7天后的不溶成分相对于浸渍前的试样的重量分率(单位:重量%)而求出。可以通过适当设定构成粘合剂的基础聚合物的单体成分的种类、组合及配合量、以及交联剂的种类及配合量等来调整凝胶分率。
第3粘合剂层的溶胶部分的重均分子量优选为15万~45万、更优选为18万~42万。溶胶部分是用四氢呋喃(THF)对基础聚合物进行提取而得到的可溶成分。如果溶胶部分的重均分子量在这样的范围,则能够得到耐冲击性及粘接保持力的平衡优异的粘合剂层。
第3粘合剂层在70℃下的损耗角正切tanδ70℃优选为0.25以上、更优选为0.30以上、进一步优选为0.35以上。另一方面,tanδ70℃优选为1.0以下、更优选为0.9以下、进一步优选为0.85以下。第3粘合剂层的tanδ的峰顶值优选为1.5以上、更优选为1.6以上、进一步优选为1.7以上。峰顶值的上限例如可以为3.0。如果tanδ70℃及峰顶值在这样的范围,则第3粘合剂层会显示出适当的变形行为(粘弹性行为),因此,不易在异形加工部形成间隙,能够抑制延迟气泡。
第3粘合剂层的玻璃化转变温度优选为-3℃以下、更优选为-4℃以下。另一方面,玻璃化转变温度优选为-20℃以上、更优选为-15℃以上、进一步优选为-13℃以上。
D-2.第3粘合剂的构成材料
只要具有如上所述的特性,则第3粘合剂层可以由任意适当的粘合剂组合物形成。作为粘合剂组合物的基础聚合物,可列举例如:(甲基)丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧类聚合物、氟类聚合物、天然橡胶、合成橡胶等橡胶类聚合物。优选为包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物。这是因为,其光学透明性优异,显示出适度的润湿性、凝聚性及粘接性等粘合特性,耐候性及耐热性等也优异。
(甲基)丙烯酸类聚合物优选具有交联结构。更具体而言,(甲基)丙烯酸类聚合物包含导入了交联结构的(甲基)丙烯酸类聚合物链。
D-2-1.(甲基)丙烯酸类聚合物链
(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要的单体成分。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可以适当地使用烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以具有分支,也可以具有环状烷基。相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为50重量%以上、更优选为55重量%以上、进一步优选为60重量%以上。从使聚合物链的玻璃化转变温度(Tg)达到适当的范围的观点考虑,相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,具有碳原子数4~10的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为40重量%以上、更优选为50重量%以上、进一步优选为55重量%以上。需要说明的是,构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分是指,构成聚合物的全部单体成分中除用于形成交联结构的单体(后述的多官能(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等)及交联剂以外的成分。
(甲基)丙烯酸类聚合物也可以包含含羟基单体和/或含羧基单体作为单体成分。在通过异氰酸酯交联剂导入交联结构的情况下,羟基成为与异氰酸酯基的反应点,在通过环氧类交联剂导入交联结构的情况下,羧基成为与环氧基的反应点。在对丙烯酸类聚合物链导入基于氨基甲酸酯类链段的交联结构的情况下,从与氨基甲酸酯类链段的相容性高、提高第3粘合剂层的透明性的观点考虑,(甲基)丙烯酸类聚合物优选包含具有碳原子数4~8的羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯作为单体成分。
相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,含羟基单体的量优选为5重量%~30重量%、更优选为8重量%~25重量%、进一步优选为10重量%~20重量%。
在第3粘合剂层例如可以与触摸面板传感器接触的情况下,为了防止由酸成分引起的电极的腐蚀,优选第3粘合剂层的酸含量小。在该情况下,相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,含羧基单体的量优选为0.5重量%以下、更优选为0.1重量%以下、进一步优选为0.05重量%以下、理想情况为0(零)。
(甲基)丙烯酸类聚合物也可以包含含氮单体作为单体成分。(甲基)丙烯酸类聚合物通过适当地含有含羟基单体、含羧基单体及含氮单体等高极性单体作为单体成分,可以形成储能模量、粘接保持性及耐冲击性的平衡优异的粘合剂层。相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,高极性单体量(含羟基单体、含羧基单体及含氮单体的合计)优选为15重量%~45重量%、更优选为20重量%~40重量%、进一步优选为25重量%~37重量%。特别优选含羟基单体与含氮单体的合计为上述范围内。相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,含氮单体的量优选为7重量%~30重量%、更优选为10重量%~25重量%、进一步优选为12重量%~22重量%。
(甲基)丙烯酸类聚合物也可以根据目的而进一步包含任意适当的单体成分。作为这样的单体成分的具体例,可列举:含酸酐基单体、(甲基)丙烯酸的己内酯加成物、含磺酸基单体、含磷酸基单体、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基丙烯酸类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体。
(甲基)丙烯酸类聚合物优选最多地包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分,更优选最多地包含具有碳原子数6以下的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分总量,具有碳原子数6以下的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为40重量%~85重量%、更优选为45重量%~80重量%、进一步优选为50重量%~75重量%。特别优选作为单体成分的丙烯酸丁酯的含量为上述范围。
D-2-2.交联结构
在(甲基)丙烯酸类聚合物链中导入了交联结构的聚合物例如可以通过下述方法得到:(1)使具有能够与交联剂反应的官能团的(甲基)丙烯酸类聚合物聚合后,添加交联剂而使(甲基)丙烯酸类聚合物与交联剂反应的方法;以及,(2)通过使聚合物的聚合成分中包含多官能化合物而向聚合物链导入支化结构(交联结构)的方法等。也可以将这些方法组合使用。
作为上述(1)的使基础聚合物与交联剂反应的方法中的交联剂的具体例,可列举:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、
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唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、碳化二亚胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。其中,由于与基础聚合物的羟基、羧基的反应性高、容易导入交联结构,因而优选异氰酸酯类交联剂及环氧类交联剂。这些交联剂与导入至基础聚合物中的羟基、羧基等官能团反应而形成交联结构。
在上述(2)的使基础聚合物的聚合成分中包含多官能化合物的方法中,可以使构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分及用于导入交联结构的多官能化合物的全部量一次性地反应,也可以分多个阶段进行聚合。作为分多个阶段进行聚合的方法,优选下述方法:使构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体进行聚合(预聚)而制备部分聚合物(预聚物组合物),在预聚物组合物中添加多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物而使预聚物组合物与多官能单体进行聚合(本聚)的方法。预聚物组合物是包含低聚合度的聚合物和未反应的单体的部分聚合物。
通过进行(甲基)丙烯酸类聚合物的构成成分的预聚,可以将由多官能化合物形成的支化点(交联点)均匀地导入(甲基)丙烯酸类聚合物。另外,也可以在将低分子量的聚合物或部分聚合物与未聚合的单体成分的混合物(粘合剂组合物)涂布于基材上后,在基材上进行本聚合而形成粘合剂层。预聚物组合物等低聚合组合物由于为低粘度且涂布性优异,因此,利用将作为预聚物组合物与多官能化合物的混合物的粘合剂组合物涂布后在基材上进行本聚的方法,能够在提高粘合剂层的生产性的同时使粘合剂层的厚度均匀。
作为用于交联结构的导入的多官能化合物,可举出1分子中含有2个以上具有不饱和双键的聚合性官能团(烯属不饱和基团)的化合物。作为多官能化合物,由于与(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分的共聚容易,因而优选多官能(甲基)丙烯酸酯。在通过活性能量射线聚合(光聚合)导入支化(交联)结构的情况下,优选多官能(甲基)丙烯酸酯。另外,通过使用在氨基甲酸酯链的末端具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为多官能(甲基)丙烯酸酯,可以导入基于氨基甲酸酯类链段的交联结构。
D-2-3.基于氨基甲酸酯类链段的交联结构的导入
(甲基)丙烯酸类聚合物链通过氨基甲酸酯类链段而交联,由此容易得到能够兼顾低玻璃化转变温度和高粘接保持力的粘合剂。氨基甲酸酯类链段是具有氨基甲酸酯键的分子链,氨基甲酸酯类链段的两末端与(甲基)丙烯酸类聚合物链形成共价键,由此在(甲基)丙烯酸类聚合物链中导入基于氨基甲酸酯类链段的交联结构。代表性地,氨基甲酸酯类链段包含使二醇与二异氰酸酯反应而得到的聚氨基甲酸酯链。
氨基甲酸酯类链段中的聚氨基甲酸酯链的分子量优选为5000~30000、更优选为6000~23000、进一步优选为7000~20000。氨基甲酸酯类链段中的聚氨基甲酸酯链的分子量越大,(甲基)丙烯酸类聚合物链的交联点间距离越长。如果聚氨基甲酸酯链的分子量在上述范围,则导入了交联结构的聚合物具有适度的凝聚性和流动性,因此能够兼顾粘接力和高度差吸收性及耐冲击性。
相对于丙烯酸类聚合物链100重量份,(甲基)丙烯酸类聚合物中的氨基甲酸酯类链段的量优选为10重量份以下、更优选为7重量份以下、进一步优选为5重量份以下。另一方面,相对于丙烯酸类聚合物链100重量份,氨基甲酸酯类链段的量优选为0.3重量份以上、更优选为0.4重量份以上、进一步优选为0.5重量份以上。如果氨基甲酸酯类链段的量在这样的范围,则能够得到耐冲击性、透明性及粘接保持力的平衡优异的粘合剂层。
作为用于形成聚氨基甲酸酯链的二醇,可列举乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等低分子量二醇;聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、环氧多元醇、己内酯多元醇等高分子量多元醇。
用于形成聚氨基甲酸酯链的二异氰酸酯可以是芳香族二异氰酸酯及脂肪族二异氰酸酯中的任意二异氰酸酯。作为芳香族二异氰酸酯,可列举:1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、四甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2-氯-1,4-苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、4,4’-二苯亚砜二异氰酸酯、4,4’-二苯砜二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯等。作为脂肪族二异氰酸酯,可列举:丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯等。作为二异氰酸酯,也可以使用异氰酸酯化合物的衍生物。作为异氰酸酯化合物的衍生物,可列举:多异氰酸酯的二聚物、异氰酸酯的三聚物(异氰脲酸酯)、聚合MDI(PolymericMDI)、与三羟甲基丙烷的加成物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、脲改性物等。作为二异氰酸酯成分,可以使用在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
在示例出的聚氨基甲酸酯链中,由于与(甲基)丙烯酸类聚合物链的相容性高,因而优选包含具有聚醚多元醇作为二醇成分的聚醚氨基甲酸酯、和/或具有聚酯多元醇作为二醇成分的聚酯氨基甲酸酯。
通过使用在聚氨基甲酸酯链的末端具有能够与构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分共聚的官能团的化合物,或者,通过使用在聚氨基甲酸酯链的末端具有能够与(甲基)丙烯酸类聚合物链中所含的羧基、羟基等反应的官能团的化合物,能够在(甲基)丙烯酸类聚合物链中导入基于氨基甲酸酯类链段的交联结构。由于容易向(甲基)丙烯酸类聚合物链均匀地导入交联点、并且(甲基)丙烯酸类聚合物链与氨基甲酸酯类链段的相容性优异,因而优选使用在聚氨基甲酸酯链的两末端具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯而导入基于氨基甲酸酯类链段的交联结构。例如,通过使构成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体成分、与氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯进行共聚,能够向(甲基)丙烯酸类聚合物链导入基于氨基甲酸酯类链段的交联结构。
在一个实施方式中,构成第3粘合剂层的粘合剂(粘合剂组合物)可以以具有与第3粘合剂层的厚度相对应的厚度、且在两面临时粘贴有脱模膜的粘合剂片的形式提供。
D-3.其它构成材料
作为构成第3粘合剂层的粘合剂组合物的其它例子,可列举在日本特开2016-94569号公报中记载的粘合剂组合物。该公报的记载作为参考而被援引至本说明书中。
E.光学构件组
如上述D项中所记载的那样,构成第3粘合剂层的粘合剂(粘合剂组合物)可以以粘合剂片的形式提供。在图像显示装置的制作中,该粘合剂片可以连同第1偏振片(可视侧偏振片)一起以光学构件组的形式提供。因此,这样的光学构件组也包括于本发明的实施方式中。在一个实施方式中,光学构件组可以进一步包含第2偏振片(背面侧偏振片)。即,在图像显示装置的制作中,粘合剂片、第1偏振片(可视侧偏振片)及第2偏振片(背面侧偏振片)可以以光学构件组的形式提供。
实施例
以下,结合实施例对本发明具体地进行说明,但本发明不限定于这些实施例。实施例中的各特性的测定方法如下所述。
(1)厚度
10μm以下的厚度使用干涉膜厚计(大塚电子株式会社制、产品名“MCPD-3000”)进行了测定。超过10μm的厚度使用数字千分尺(AnritsuGS制、产品名“KC-351C”)进行了测定。
(2)凝胶分率
使在实施例及比较例中使用的构成第3粘合剂层的粘合剂交联,在乙酸乙酯中于23℃浸渍7天后,作为不溶成分相对于浸渍前的试样的重量分率(单位:重量%)而求出。
(3)储能模量
对于在实施例及比较例中使用的构成第3粘合剂层的粘合剂,使用RheometricScientific公司制造的动态粘弹性测定装置“ARES”并基于JIS K 7244测定了60℃下的储能模量。
(4)粘合剂空隙部的大小
通过光学显微镜观察在实施例及比较例中使用的第1偏振片(可视侧偏振片)的异形加工部中的第1粘合剂层的截面的状态,测定粘合剂层从外缘向面方向内侧的欠缺达到最大的部分的长度,作为粘合剂空隙部的大小L(μm)。
(5)气泡
对于在实施例及比较例中得到的图像显示装置对应品,在刚刚进行了真空层压后、及真空层压后的加热试验(85℃、24h)后这两个时间点通过肉眼或光学显微镜观察气泡的状态,并按照以下的基准进行了评价。需要说明的是,在真空层压前(仅贴合粘合剂片)的阶段,对所有图像显示装置对应品均观察到了气泡。
4:在刚刚进行了真空层压后及加热试验后均没有气泡
3:在刚刚进行了真空层压后及加热试验后均有部分气泡
2:在刚刚进行了真空层压后有部分气泡,在加热试验后有大量气泡
1:在刚刚进行了真空层压后及加热试验后均有大量气泡
<制造例1:构成第1粘合剂层的粘合剂的制备>
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中进料含有丙烯酸丁酯(BA)80.3份、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)16份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)3份、丙烯酸(AA)0.3份及丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)0.4份的单体混合物。进一步,相对于单体混合物(固体成分)100份,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份连同乙酸乙酯100重量份一起进料,边缓慢搅拌边导入氮气进行氮气置换,然后将烧瓶内的液温保持于55℃附近进行8小时的聚合反应,制备了重均分子量(Mw)156万的丙烯酸类聚合物的溶液。相对于得到的丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份,配合异氰酸酯交联剂(商品名:Takenate D160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯、三井化学株式会社制)0.1份、过氧化苯甲酰(商品名:NyperBMT 40SV、日本油脂株式会社制)0.3份、含硫羟基硅烷偶联剂(商品名:X-41-1810、信越化学工业株式会社制、烷氧基量:30%、硫羟基当量:450g/mol)0.3份、以及抗氧剂(商品名:Irganox 1010、受阻酚类、BASF Japan株式会社制)0.2份,得到了粘合剂组合物a。
<制造例2:构成第3粘合剂层的粘合剂片的制作>
在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):40.5重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA):40.5重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP):18重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):1重量份构成的单体混合物中,配合光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制):0.05重量份、以及光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF公司制):0.5重量份后,照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,得到了上述单体成分的一部分发生了聚合的预聚物组合物。
在上述预聚物组合物中混合三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA):0.02重量份、硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”、信越化学工业株式会社制):0.3重量份,得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类剥离衬(日东电工株式会社制、厚度:125μm)上,形成了粘合剂组合物层。接下来,在上述粘合剂组合物层上设置PET类剥离衬(日东电工株式会社制、厚度:125μm),包覆上述粘合剂组合物层而阻隔氧。像这样地,得到了具有[剥离衬/粘合剂组合物层/剥离衬]的构成的层叠体。
利用背光灯(株式会社东芝制),从上述得到的层叠体的上面(剥离衬侧)照射了照度3mW/cm2的紫外线300秒钟。然后,利用90℃的干燥机进行2分钟的干燥处理,使残存单体挥发,得到了厚度250μm的粘合剂片I。构成粘合剂片I的粘合剂在60℃下的储能模量为1.9×104Pa,凝胶分率为40%。
<制造例3:构成第3粘合剂层的粘合剂片的制作>
在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):78重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP):18重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA):4重量份构成的单体混合物中,配合光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制):0.05重量份、及光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF公司制):0.05重量份后,照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,得到了上述单体成分的一部分发生了聚合的预聚物组合物。
在上述预聚物组合物中混合丙烯酸2-羟基乙酯(HEA):18重量份、硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”、信越化学工业株式会社制):0.3重量份,得到了丙烯酸类粘合剂组合物。其后的顺序与制造例2同样,得到了厚度250μm的粘合剂片II。构成粘合剂片II的粘合剂在60℃下的储能模量为8.6×104Pa,凝胶分率为85%。
<制造例4:构成第3粘合剂层的粘合剂片的制作>
在由丙烯正丁酯(BA):57重量份、丙烯酸环己酯(CHA):12重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):23重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA):8重量份构成的单体混合物中,配合光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制):0.05重量份、及光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF公司制):0.05重量份后,照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,得到了上述单体成分的一部分发生了聚合的预聚物组合物。
在上述预聚物组合物中混合二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA):0.1重量份、硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”、信越化学工业株式会社制):0.3重量份,得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
使用上述丙烯酸类粘合剂组合物,并使用PET膜(厚度:100μm、面内相位差Re:10000nm)作为PET膜,除此以外,与制造例2同样地得到了厚度250μm的粘合剂片III。构成粘合剂片III的粘合剂在60℃下的储能模量为10.6×104Pa,凝胶分率为85%。
<实施例1>
1.第1起偏镜的制作
作为热塑性树脂基材,使用了长条状且Tg约为75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm)。对树脂基材的单面实施了电晕处理。
在将聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9:1混合而得到的PVA类树脂100重量份中添加碘化钾13重量份,制备了PVA水溶液(涂布液)。
在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液,在60℃下进行干燥,由此形成厚度13μm的PVA类树脂层,制作了层叠体。
在130℃的烘箱内、将得到的层叠体在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)进行自由端单向拉伸至2.4倍(气体氛围中辅助拉伸处理)。
接下来,将层叠体浸渍于液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(不溶化处理)。
接下来,在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份以1:7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中,边以使最终得到的起偏镜的单体透射率(Ts)达到43%的方式调整浓度边浸渍了60秒钟(染色处理)。
接下来,浸渍于液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份、并配合硼酸5重量份而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(交联处理)。
然后,一边将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量%、碘化钾5.0重量%)中,一边在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸处理)。
然后,将层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)中(清洗处理)。
然后,在保持于90℃的烘箱中进行干燥,同时使其与表面温度保持为75℃的SUS制加热辊接触约2秒钟(干燥收缩处理)。由干燥收缩处理引起的层叠体在宽度方向上的收缩率为2%。
由此,在树脂基材上形成了厚度5.0μm的第1起偏镜。
2.第1偏振片的制作
经由紫外线固化型粘接剂在上述得到的树脂基材/第1起偏镜的层叠体的起偏镜表面贴合了HC-TAC膜。需要说明的是,HC-TAC膜是在三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度25μm)上形成有硬涂(HC)层(厚度7μm)的膜,以使TAC膜成为起偏镜侧的方式进行了贴合。接下来,将树脂基材剥离,使用在制造例1中得到的粘合剂组合物a在剥离面形成第1粘合剂层(厚度20μm),得到了具有外侧保护层(HC-TAC膜)/第1起偏镜/第1粘合剂层的构成的偏振片。将该偏振片冲裁成纵148mm及横70mm的尺寸,进一步在角部形成了直径3.9mm的贯穿孔。此时,以使起偏镜的吸收轴方向成为短边方向的方式进行了冲裁。如此地,得到了第1偏振片(可视侧偏振片)A。第1偏振片A的厚度为37μm,粘合剂空隙部的大小L为50μm。
3.图像显示装置对应品的制作
经由第1粘合剂层在玻璃板(对应于图像显示单元)的一面贴合在上述2.中得到的第1偏振片(可视侧偏振片)A。接下来,将在制造例2中得到的粘合剂片I的轻剥离面隔膜剥离,利用辊式层压机贴合于盖板玻璃(Matsunami Glass公司制、厚度0.8mm)。将该层叠体的粘合剂I的另一侧的隔膜剥离,使用真空层压机与第1偏振片A的表面密合,同时利用粘合剂片填充了贯穿孔。真空层压的条件如下所述:在0.2MPa、60℃(待机时间90秒钟)下的加热压合,接着在100Pa下10秒钟的真空层压。需要说明的是,作为第2偏振片(背面侧偏振片),将市售的带粘合剂层的偏振片通过常规方法贴合于玻璃板的另一面。如此地,制作了图像显示装置对应品。将得到的图像显示装置对应品供于上述(5)的评价。将结果示于表1。
<实施例2>
将第1偏振片的粘合剂空隙部的大小L设为100μm,除此以外,与实施例1同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<实施例3>
将第1粘合剂层的厚度设为15μm,除此以外,与实施例1同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<实施例4>
将第1偏振片的粘合剂空隙部的大小L设为100μm,除此以外,与实施例3同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<实施例5>
将第1粘合剂层的厚度设为5μm,除此以外,与实施例1同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<实施例6>
将第1偏振片的粘合剂空隙部的大小L设为100μm,除此以外,与实施例5同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例1~6>
将第3粘合剂层的厚度设为150μm,除此以外,分别与实施例1~6同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例7>
作为第1起偏镜,使用了使长条状的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜中含有碘、并沿着长度方向(MD方向)进行单向拉伸而得到的膜(厚度12μm)。在该起偏镜的两侧分别贴合成为外侧保护层的丙烯酸类树脂膜(厚度20μm)以及成为内侧保护层的三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度25μm),使用制造例1中得到的粘合剂组合物a在内侧保护层的表面形成第1粘合剂层(厚度20μm),得到了具有外侧保护层(丙烯酸类树脂膜)/第1起偏镜/内侧保护层(TAC膜)/第1粘合剂层的构成的偏振片。对该偏振片与实施例1同样地进行冲裁并形成了贯穿孔。像这样地,得到了第1偏振片(可视侧偏振片)B。第1偏振片B的厚度为57μm,粘合剂空隙部的大小L为50μm。除了使用了上述得到的第1偏振片B以外,与实施例1同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例8>
将第1偏振片的粘合剂空隙部的大小L设为100μm,除此以外,与比较例7同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例9>
作为第1起偏镜,使用了使长条状的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜中含有碘、并沿着长度方向(MD方向)进行单向拉伸而得到的膜(厚度18μm)。在该起偏镜的两侧分别贴合成为外侧保护层的丙烯酸类树脂膜(厚度40μm)及成为内侧保护层的TAC膜(厚度40μm),使用在制造例1中得到的粘合剂组合物a在内侧保护层的表面形成第1粘合剂层(厚度15μm),得到了具有外侧保护层(丙烯酸类树脂膜)/第1起偏镜/内侧保护层(TAC膜)/第1粘合剂层的构成的偏振片。对该偏振片与实施例1同样地进行冲裁并形成了贯穿孔。像这样地,得到了第1偏振片(可视侧偏振片)C。第1偏振片C的厚度为98μm,粘合剂空隙部的大小L为50μm。除了使用了上述得到的第1偏振片C以外,与实施例1同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例10>
将第1偏振片的粘合剂空隙部的大小L设为100μm,除此以外,与比较例9同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例11~16>
使用在制造例3中得到的粘合剂片II来代替粘合剂片I作为第3粘合剂层,除此以外,与实施例1~6同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例17~22>
使用在制造例4中得到的粘合剂片III来代替粘合剂片I作为第3粘合剂层,除此以外,与实施例1~6同样地制作了图像显示装置对应品。将所得到的图像显示装置对应品供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003620783260000251
*厚度及空隙部的大小L的单位为μm
<评价>
由表1可以明确,根据本发明的实施例,通过在异形加工部被粘合剂所填充的图像显示装置中,使可视侧偏振片的厚度、以及可视侧粘合剂层的厚度及储能模量在给定范围,能够显著地抑制气泡。进一步,通过减小异形加工部中的粘合剂空隙部,能够进一步抑制气泡。
工业实用性
本发明的图像显示装置可适宜用作以汽车的仪表盘、智能电话、平板型PC或智能手表为代表的具有异形加工部的图像显示装置。

Claims (16)

1.一种图像显示装置,其具有:
图像显示单元;
包含第1起偏镜及第1粘合剂层、且经由该第1粘合剂层层叠于该图像显示单元的可视侧的第1偏振片;
包含第2起偏镜及第2粘合剂层、且经由该第2粘合剂层层叠于该图像显示单元的背面侧的第2偏振片;以及
配置于该第1偏振片的可视侧的第3粘合剂层,
其中,该第1偏振片及该第2偏振片在相互对应的位置具有异形加工部,该第1偏振片的异形加工部被构成第3粘合剂层的粘合剂所填充,
该第1偏振片的厚度为90μm以下,该第3粘合剂层的厚度为170μm以上,该第3粘合剂层在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下。
2.一种图像显示装置,其具有:
图像显示单元;
包含第1起偏镜及第1粘合剂层、且经由该第1粘合剂层层叠于该图像显示单元的可视侧的第1偏振片;以及
配置于该第1偏振片的可视侧的第3粘合剂层,
其中,该第1偏振片具有异形加工部,该第1偏振片的异形加工部被构成第3粘合剂层的粘合剂所填充,
该第1偏振片的厚度为90μm以下,该第3粘合剂层的厚度为170μm以上,该第3粘合剂层在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下。
3.根据权利要求1或2所述的图像显示装置,其中,
所述第1偏振片的异形加工部具有粘合剂空隙部,该粘合剂空隙部是所述第1粘合剂层的端面与该第1偏振片的端面相比位于面方向内侧而形成的,该粘合剂空隙部的大小为300μm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的图像显示装置,其中,
所述第1粘合剂层的厚度为50μm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的图像显示装置,其中,
所述第1粘合剂层与所述第3粘合剂层的粘接力为2N/25mm以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的图像显示装置,其中,
所述第3粘合剂层的凝胶分率为80%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的图像显示装置,其中,
所述异形加工部包含贯穿孔或在俯视时成为凹部的切削加工部。
8.根据权利要求7所述的图像显示装置,其中,
所述凹部为V字缺口或U字缺口。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的图像显示装置,其中,
在所述第3粘合剂层的可视侧进一步具有盖板玻璃。
10.根据权利要求1、3~9中任一项所述的图像显示装置,其中,
在与所述第1偏振片及所述第2偏振片的异形加工部对应的位置具有相机部。
11.根据权利要求2所述的图像显示装置,其中,
在与所述第1偏振片的异形加工部对应的位置具有相机部。
12.根据权利要求1、3~11中任一项所述的图像显示装置,其为液晶显示装置。
13.根据权利要求2所述的图像显示装置,其为有机EL显示装置。
14.一种光学构件组,其包含:
配置于图像显示单元的可视侧的第1偏振片,该第1偏振片包含第1起偏镜及第1粘合剂层、厚度为90μm以下、且具有异形加工部;和
填充该第1偏振片的异形加工部的粘合剂片,该粘合剂片由在60℃下的储能模量为8.0×104Pa以下的粘合剂形成、且厚度为200μm以上。
15.根据权利要求14所述的光学构件组,其中,
所述第1偏振片的异形加工部具有粘合剂空隙部,该粘合剂空隙部是所述第1粘合剂层的端面与该第1偏振片的端面相比位于面方向内侧而形成的,该粘合剂空隙部的大小为300μm以下。
16.根据权利要求14或15所述的光学构件组,其进一步包含配置于图像显示单元的背面侧的第2偏振片,该第2偏振片包含第2起偏镜、且具有异形加工部,所述第1偏振片及该第2偏振片在相互对应的位置具有异形加工部。
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