CN116060081A - 一种捕硅催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种捕硅催化剂及其制备方法,以氧化铝为载体,其上负载分子筛和活性组分,所述活性组分为第VIB族金属的氧化物和第VIII族金属的氧化物,所述分子筛负载于催化剂外表面。催化剂以氧化铝粉、第VIB族金属的硫化物粉为原料,获得前驱体后浸渍第VIII族金属盐,再于分子筛前驱体水热处理,干燥和焙烧得到催化剂。本发明的催化剂使分子筛负载于催化剂外表面而不是与载体混捏,有利于提高分子筛与活性金属接触面,增加分子筛与环硅氧烷类化合物接触的概率,提高催化剂的捕硅能力;增加了分子筛的利用率,因此降低了分子筛的用量,降低催化剂的成本。

Description

一种捕硅催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及到油品加氢技术领域,具体涉及一种捕硅催化剂及其制备方法。
背景技术
目前,我国仍有大量的延迟焦化装置处理重质劣质油,在处理过程中会用到消泡剂,导致焦化干气、焦化石脑油、焦化柴油等产物中含有一定量的硅,而硅对焦化产物后续处理的催化剂造成中毒,导致催化剂的永久性失活。因此,焦化干气、焦化石脑油、焦化柴油等加氢处理过程都需要装填捕硅催化剂,同时需要捕硅催化剂不仅要有较强的捕硅能力,同时要有一定的加氢活性。研究发现,焦化产物中的硅类型主要是环硅氧烷类的化合物,要将硅捕捉在捕硅催化剂上,要将环硅氧烷的硅氧环打开,这就需要捕硅催化剂要有较高的酸性。
CN201911020761.2公开了一种捕硅剂及其制备方法。该发明的捕硅剂,包括载体和加氢活性组分,加氢活性组分为第VIB族金属硫化物、第VIB族金属氧化物和第VIII族金属氧化物,以捕硅剂的总重量为基准,第VIB族金属硫化物为0.3wt%-18.3wt%,第VIB族金属氧化物为0.1wt%-5.0wt%,第VIII族金属氧化物计为0.2wt%-12.0wt%。该发明捕硅剂的制备方法,包括如下内容:(1)用含第VIB族金属的浸渍液浸渍催化剂载体,然后干燥处理,干燥后的物料进行硫化处理;(2)用含第VIB族和第Ⅷ族金属的浸渍液浸渍到步骤(1)硫化后的的物料,然后在惰性气氛下,进行干燥和焙烧,得到捕硅剂。
CN200910188090.0公开了一种焦化石脑油捕硅剂及其应用。焦化石脑油捕硅剂以氧化铝为载体,以二氧化硅为助剂,以W、Mo和Ni为加氢组分,焦化石脑油捕硅剂的孔容为0.5~0.70mL/g,比表面积为250~500m2/g,以氧化物计加氢组分含量为1%~20%,酸含量为0.3~0.5mmol/g。
尽管很多研究者通过各种方法和手段提高了捕硅剂的容硅能力,但仍然存在制备成本高,捕硅能力差的问题,影响了装置的运行周期,造成主催化剂的硅中毒。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明公开了一种捕硅催化剂及其制备方法,该催化剂不仅具有很高的捕硅能力,同时具有一定的加氢饱和能力。
在本说明书的上下文中,采用CO-FTIR(一氧化碳原位红外分析法)分析第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量。所述CO-FTIR的测量条件包括:催化剂经研磨后,压制成Φ13mm的自支撑片,放到原位池样品架上。采用3.0%H2S在320℃硫化处理3h,然后H2S气氛中降至室温,然后抽真空至300℃净化2h,液氮降低温度的条件下进行CO吸附。向原位池中引入少量CO气体,吸附平衡30 min后,脱附至10-4 Pa。采集吸附CO前后的红外光谱,两者的差谱即为催化剂吸附CO的红外光谱结果。实验采用Nicolet 6700傅里叶变换红外光谱仪,扫描次数32次,分辨率4cm-1,4000~650cm-1测量,检测器为MCT/A。
为了实现以上技术目的,本发明的技术方案如下:
本发明第一方面的技术目的是提供一种捕硅催化剂,其以氧化铝为载体,其上负载分子筛和活性组分,所述活性组分为第VIB族金属的氧化物和第VIII族金属的氧化物,以催化剂的总重量计,分子筛占1-12wt%,优选1.5-8wt%,更优选2-6wt%;第VIB族金属以氧化物计为2-15%,优选5-10%,第VIII族金属以氧化物计为2-10%,优选4-8%;所述第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量占第VIII族金属氧化物的比例为60-100%;所述分子筛负载于催化剂外表面。
进一步的,所述捕硅催化剂的孔容为0.5-1.0mL/g,优选为0.7-1.0mL/g;比表面积为250-500m2/g,优选为350-500m2/g;B酸酸量为0.05-0.3mmol/g,优选为0.08-0.2mmol/g。
进一步的,所述捕硅催化剂在采用CO-FTIR分析时,第VIB族金属-第VIII族金属-S物相占第VIII族金属摩尔比为60-100%,优选为65%-90%,更优选为70%-90%,最优选为80%-90%。
进一步的,所述分子筛选自Y型分子筛、ZSM-5分子筛、β型分子筛和MCM-41分子筛中的至少一种。
进一步的,所述分子筛负载于催化剂外表面是分子筛负载于第VIB族金属氧化物上,和/或分子筛负载于第VIII族金属氧化物上,和/或分子筛负载于氧化铝上。
进一步的,所述第VIB族金属氧化物为三氧化钼或/和三氧化钨,第VIII族金属氧化物为氧化镍或/和氧化钴。
本发明第二方面的技术目的是提供上述捕硅催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氧化铝粉、第VIB族金属的硫化物粉、胶溶剂和助挤剂混合,挤条成型,经干燥和焙烧得到催化剂前驱体A;
(2)以含第VIII族金属盐和有机助剂的浸渍液浸渍步骤(1)的催化剂前驱体A,经干燥和焙烧得到催化剂前驱体B。
(3)将步骤(2)的催化剂前驱体B与分子筛前驱体混合进行水热处理,经干燥和焙烧得到所述捕硅催化剂。
进一步的,步骤(1)所述第VIB族金属的硫化物粉为硫化钼或/和硫化钨。
进一步的,步骤(1)所述胶溶剂和助挤剂为本领域技术人员熟知,作为更具体的实施方式,胶溶剂选自硝酸、磷酸或醋酸中的至少一种,助挤剂选自淀粉和聚乙二醇中的至少一种。
进一步的,步骤(1)的干燥条件为:干燥温度为90-200℃,干燥时间为3-6小时;焙烧条件为:空气或氧气气氛中,焙烧温度为300-700℃,焙烧时间为3-6小时。
进一步的,步骤(2)所述的第VIII族金属盐为第VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐,可以采用等体积浸渍的方式,所述的第VIII族金属为Ni和/或Co。
进一步的,步骤(2)所述的有机助剂为含有羟基和/或羧基的醇类或有机酸,其中碳原子数为3-10。具体的,选自乙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇、醋酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的至少一种。
进一步的,步骤(2)的干燥条件为:干燥温度为90-200℃,干燥时间为3-6小时;焙烧条件为:空气或氧气气氛中,焙烧温度为200-400℃,焙烧时间为3-6小时。
进一步的,步骤(3)所述的分子筛前驱体为硅源和/或铝源、沉淀剂、模板剂和水混合后形成的凝胶,其配制方法为本领域技术人员熟知,采用沉淀或溶胶凝胶的方式。所述的硅源一般是硅酸钠、正硅酸乙酯、硅溶胶和层析硅胶中的一种或几种;所述铝源一般是偏铝酸钠、氢氧化铝和拟薄水铝石中的一种或几种;所述沉淀剂选自氢氧化钠、氨水和氢氧化钾中的至少一种;所述模板剂选自十六烷基三甲基溴化铵、乙二胺、正丁胺、四丙基溴化铵、乙醇、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、三乙胺、二正丙胺、二异丙胺和甲基纤维素中的一种或几种。
进一步的,步骤(3)所述的水热处理条件:温度为90-200℃,压力为0.1-2.0MPa,pH为7.5-9.0,时间为5-48小时。
进一步的,步骤(3)所述干燥条件为:干燥温度为20-90℃,干燥时间为4-16小时;焙烧条件为:在空气或氧气气氛中,焙烧温度为300-500℃,焙烧时间为2-6小时。
本发明第三方面的技术目的是提供所述捕硅催化剂的应用,其用于焦化干气、焦化石脑油、焦化柴油等各种含硅原料的加氢过程。
与现有技术相比,本发明的催化剂具有如下优势:
(1)本发明的催化剂中加入分子筛,并使分子筛负载于催化剂外表面而不是与载体混捏,一方面有利于提高分子筛与活性金属接触面,并有利于分子筛负载到活性金属的活性位上,增加分子筛与环硅氧烷类化合物接触的概率,提高分子筛提供H质子发生开环反应的能力,开环后的中间体再与活性金属发生加氢脱硅反应,将硅固定到捕硅催化剂,从而提高催化剂的捕硅能力;另一方面可以通过控制分子筛的类型和含量精准控制其提供H质子的能力,从而调控其活性;第三方面增加了分子筛的利用率,因此降低了分子筛的用量,降低催化剂的成本。
(2)本发明的制备方法中,通过将价格低廉的硫化钼粉与氧化铝粉挤条成型,焙烧后硫化钼转化为氧化钼,释放的三氧化硫可以降低氧化钼与氧化铝之间的相互作用,同时可以产生大量的孔道,增加载体的孔容和比表面积,提高催化剂的容硅能力;然后再浸渍第VIII族金属和有机助剂的混合溶液,有利于减弱载体与活性金属的相互作用和提高金属的分散度,同时有利于其负载到第VIB族金属氧化物表面,提高催化剂的加氢活性。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
本发明提供的催化剂组成通过电感耦合等离子体ICP和XPS能谱结合起来表征,首先通过ICP表征出催化剂中第VIB族金属的总含量和第VIII族金属的总含量,然后通过XPS能谱仪定量表征催化剂中不同价态金属元素的含量。
本发明用CO-FTIR(一氧化碳原位红外分析法)分析第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量。所述CO-FTIR的测量条件包括:催化剂经研磨后,压制成Φ13mm的自支撑片,放到原位池样品架上。采用3.0%H2S在320℃硫化处理3h,然后H2S气氛中降至室温,然后抽真空至300℃净化2h,液氮降低温度的条件下进行CO吸附。向原位池中引入少量CO气体,吸附平衡30 min后,脱附至10-4 Pa。采集吸附CO前后的红外光谱,两者的差谱即为催化剂吸附CO的红外光谱结果。实验采用Nicolet 6700傅里叶变换红外光谱仪,扫描次数32次,分辨率4cm-1,4000~650cm-1测量,检测器为MCT/A。
实施例1
(1)将硫化钼与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为7:93:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在110℃干燥3小时,在550℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸镍和丙三醇溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在110℃干燥3小时,在350℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(乙二胺):n(H2O)=15:1:7:4:190,搅拌至形成均一溶胶,即Y分子筛的前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、450℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-1。
捕硅催化剂C-1中各组分重量百分比为:MoO3为6.3%,NiO为4.1%,Y分子筛为3.1%,其余为氧化铝载体。
实施例2
(1)将硫化钼与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为9:91:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在110℃干燥3小时,在450℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸镍和乙二醇溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在110℃干燥3小时,在250℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(正丁胺):n(H2O)=18:1:6:6:200,搅拌形成均一溶胶,即ZSM-5分子筛的前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、550℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-2。
捕硅催化剂C-2中各组分重量百分比为:MoO3为8.1%,NiO为4.6%,ZSM-5分子筛为4.8%,其余为氧化铝载体。
实施例3
(1)将硫化钼与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为10:90:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在110℃干燥3小时,在450℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸镍和乙二醇溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在110℃干燥3小时,在450℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将偏铝酸钠、氢氧化钠溶解到去离子水中,然后加四乙基溴化铵,剧烈搅拌,缓慢滴加硅溶胶,陈化3h,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(四乙基溴化铵):n(H2O)=24:1:6:5.5:280,形成β型分子筛的前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、550℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-3。
捕硅催化剂C-3中各组分重量百分比为:MoO3为9.6%,NiO为4.8%,β型分子筛为5.0%,其余为氧化铝载体。
实施例4
(1)将硫化钼与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为4:96:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在150℃干燥3小时,在500℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸镍和丙三醇溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在90℃干燥3小时,在250℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将十六烷基三甲基溴化铵与氢氧化钠混合,再加入到去离子水中,搅拌后将正硅酸乙酯逐滴加入到混合溶液中,搅拌30min后,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Na2O):n(十六烷基三甲基溴化铵):n(H2O)=12:2:4:200,形成MCM-41分子筛前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、500℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-4。
捕硅催化剂C-4中各组分重量百分比为:MoO3为3.7%,NiO为2.1%,MCM-41分子筛为3.4%,其余为氧化铝载体。
实施例5
(1)将硫化钼与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为8:92:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在120℃干燥3小时,在450℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸钴和柠檬酸溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在80℃干燥3小时,在350℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(乙二胺):n(H2O)=15:1:7:4:190,搅拌至形成均一溶胶,即Y分子筛的前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、550℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-5。
捕硅催化剂C-5中各组分重量百分比为:MoO3为7.8%,CoO为4.1%,Y型分子筛为4.8%,其余为氧化铝载体。
实施例6
(1)将硫化钨与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为9:91:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在110℃干燥3小时,在520℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸镍和乙二醇溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在90℃干燥3小时,在200℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(正丁胺):n(H2O)=18:1:6:6:200,搅拌形成均一溶胶,即ZSM-5分子筛的前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、550℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-6。
捕硅催化剂C-6中各组分重量百分比为:WO3为8.6%,NiO为4.2%,ZSM-5分子筛为4.8%,其余为氧化铝载体。
实施例7
(1)将硫化钨与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中硫化钼:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为8.2:91.8:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在120℃干燥3小时,在450℃焙烧3小时,催化剂前驱体A。
(2)将硝酸钴和丙三醇溶液溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体A中,然后在100℃干燥3小时,在350℃焙烧3小时,催化剂前驱体B。
(3)将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中,其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(乙二胺):n(H2O)=15:1:7:4:190,搅拌至形成均一溶胶,即Y分子筛的前驱体,再与步骤(2)制备的催化剂前驱体B混合,然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h;然后过滤、去离子水洗涤三次,在120℃下干燥3h、520℃焙烧3h,得到捕硅催化剂C-7。
捕硅催化剂C-7中各组分重量百分比为:WO3为7.9%,CoO为4.2%,Y型分子筛为4.8%,其余为氧化铝载体。
对比例1
(1)将Y型分子筛与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中Y型分子筛:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为8:92:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在80℃干燥10小时,在650℃焙烧3小时,得到改性氧化铝载体。
(2)将磷钼酸和硝酸镍的混合溶液浸渍到步骤(1)制备的改性氧化铝载体中,然后在120℃干燥3小时,在450℃焙烧3小时,得到捕硅催化剂DC-1。
催化剂DC-1中各组分重量百分比为:MoO3为8.1%,NiO为4.8%,Y分子筛含量为4.8%,其余为氧化铝。
对比例2
(1)将Y型分子筛与氧化钼、氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀,其中Y型分子筛:氧化铝粉:硝酸:淀粉:去离子水的质量比为4.8:8.1:87.1:4:3:60,然后混捏、挤条成型,然后在80℃干燥10小时,在650℃焙烧3小时,得到催化剂前驱体。
(2)将硝酸镍溶液浸渍到步骤(1)制备的催化剂前驱体中,然后在90℃干燥3小时,在250℃焙烧3小时,得到捕硅催化剂DC-2。
催化剂DC-2中各组分重量百分比为:MoO3为7.7%,NiO为4.2%,Y分子筛为4.6%,其余为氧化铝。
对以上实施例制备的C-1至C-7催化剂、对比例制备的DC-1至DC-2催化剂分析第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量,以及催化剂的物化性质,分析结果见表1。
表1.
实施例8
本实施例说明本发明提供的催化剂对于焦化石脑油的捕硅活性。
采用的评价原料油是由中石化某炼厂提供的焦化石脑油原料,其主要性质如下:硫含量为5460μg/g,氮含量为246μg/g,硅含量为38μg/g。采用200mL的固定床加氢装置分别对催化剂C-1至C-7、对比例DC-1至DC-2进行捕硅能力评价。其中催化剂C-1至C-7、对比例DC-1和DC-2进行预硫化处理。预硫化条件为:使用含3wt% CS2的航煤,以空速1.5h-1,氢油体积比500:1,在4.0MPa的操作压力下进行预硫化。评价反应条件为:操作压力3.0MPa,反应温度260℃,氢/油体积比200:1,体积空速是6.0h-1,评价结果见表2。
表2.
从表2可见,本发明的捕硅催化剂,不仅具有很高的捕硅能力,同时具有较高的加氢活性。

Claims (17)

1.一种捕硅催化剂,其特征在于,所述催化剂以氧化铝为载体,其上负载分子筛和活性组分,所述活性组分为第VIB族金属的氧化物和第VIII族金属的氧化物,以催化剂的总重量计,分子筛占1-12wt%,优选1.5-8wt%,更优选2-6wt%;第VIB族金属以氧化物计为2-15%,优选5-10%,第VIII族金属以氧化物计为2-10%,优选4-8%;所述第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量占第VIII族金属氧化物的比例为60-100%;所述分子筛负载于催化剂外表面。
2.根据权利要求1所述的捕硅催化剂,其特征在于,所述捕硅催化剂的孔容为0.5-1.0mL/g,比表面积为250-500m2/g,B酸酸量为0.05-0.3mmol/g。
3.根据权利要求1所述的捕硅催化剂,其特征在于,所述捕硅催化剂在采用CO-FTIR分析时,第VIB族金属-第VIII族金属-S物相占第VIII族金属摩尔比为60-100%,优选为65%-90%。
4.根据权利要求1所述的捕硅催化剂,其特征在于,所述分子筛选自Y型分子筛、ZSM-5分子筛、β型分子筛和MCM-41分子筛中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的捕硅催化剂,其特征在于,所述第VIB族金属氧化物为三氧化钼或/和三氧化钨,第VIII族金属氧化物为氧化镍或/和氧化钴。
6.一种捕硅催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氧化铝粉、第VIB族金属的硫化物粉、胶溶剂和助挤剂混合,挤条成型,经干燥和焙烧得到催化剂前驱体A;
(2)以含第VIII族金属盐和有机助剂的浸渍液浸渍步骤(1)的催化剂前驱体A,经干燥和焙烧得到催化剂前驱体B;
(3)将步骤(2)的催化剂前驱体B与分子筛前驱体混合进行水热处理,经干燥和焙烧得到所述捕硅催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,按以催化剂的总重量计,分子筛占1-12wt%,第VIB族金属以氧化物计为2-15%,第VIII族金属以氧化物计为2-10%,加入各原料。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述第VIB族金属的硫化物粉为硫化钼或/和硫化钨。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述胶溶剂选自硝酸、磷酸或醋酸中的至少一种,所述助挤剂选自淀粉和聚乙二醇中的至少一种。
10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)的干燥条件为:干燥温度为90-200℃,干燥时间为3-6小时;焙烧条件为:空气或氧气气氛中,焙烧温度为300-700℃,焙烧时间为3-6小时。
11.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的第VIII族金属盐为第VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐。
12.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的有机助剂选自乙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇、醋酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的至少一种。
13.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)的干燥条件为:干燥温度为90-200℃,干燥时间为3-6小时;焙烧条件为:空气或氧气气氛中,焙烧温度为200-400℃,焙烧时间为3-6小时。
14.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的分子筛前驱体为硅源和/或铝源、沉淀剂、模板剂和水混合后形成的凝胶,采用沉淀或溶胶凝胶的方式得到分子筛。
15.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的水热处理条件:温度为90-200℃,压力为0.1-2.0MPa,pH为7.5-9.0,时间为5-48小时。
16.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述干燥条件为:干燥温度为20-90℃,干燥时间为4-16小时;焙烧条件为:在空气或氧气气氛中,焙烧温度为300-500℃,焙烧时间为2-6小时。
17.权利要求1所述的捕硅催化剂的应用,其用于焦化干气、焦化石脑油、焦化柴油等各种含硅原料的加氢过程。
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