CN116060082B - 一种多环芳烃加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种多环芳烃加氢饱和催化剂及其制备方法，以氧化铝为载体，其上负载分子筛和活性组分，分子筛占1‑12wt%，第VIB族金属硫化物为10‑30%，第VIII族金属硫化物为2‑10%；所述分子筛负载于催化剂外表面。本发明通过先浸渍第VIB族金属，硫化，再浸渍第VIII族金属，硫化，再以水热反应负载分子筛的方法制备催化剂，一方面有利于提高分子筛与活性金属接触面，充分发挥分子筛提供H质子的能力，另一方面控制分子筛的类型和含量精准控制多环芳烃的加氢饱和以及开环断链活性，催化剂灵活性高；第三方面增加了分子筛的利用率，因此降低了分子筛的用量，降低催化剂的成本。
Description
技术领域
本发明涉及到油品加氢技术领域，具体涉及一种多环芳烃加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
目前柴油产能过剩，目前一部分过剩的柴油进行出口，而出口利润很低；针对我国炼油市场进行分析，发现乙烯市场缺口较大，如果将过剩柴油经过加氢处理后直接用于乙烯裂解生成乙烯，这样不仅解决了柴油过剩的问题，还可以弥补乙烯缺口。那么，将柴油中的多环芳烃进行选择性加氢，促使多环芳烃开环不断链，生成带有长支链的单环芳烃。
CN200810104303.2公开了一种改性分子筛基贵金属柴油深度加氢脱芳催化剂及其制备方法，它适用于FCC柴油加氢脱芳过程，特别适用于FCC柴油加氢改质后柴油的深度加氢脱芳，脱芳后的柴油可以作为优质柴油的调和组分。该催化剂是由改性HY分子筛为载体，贵金属Pt、Pd、Ir等活性组份构成。由于所采用工业化的HY分子筛经过改性处理得到具有微孔-介孔结构，酸性适中的载体材料以及加入了具有开环选择性的活性组分的Cr、Zn、Sn、Mo等的氧化物，使得本发明催化剂具有抑制深度裂化和选择开环性能的特征，该催化剂可用于柴油两段加氢改质的第二段的深度脱芳反应。本发明专利可以针对柴油进行深度脱芳，但催化剂的载体为高价格高含量的分子筛，活性金属为高价格的贵金属，价格过于昂贵，同时高含量的分子筛载体，其中大部分分子筛没有起到作用。
CN201210332369.3公开了一种加氢转化多环芳烃的方法，包括：（1）在至少一个加氢反应区，在氢气的存在下将含有多环芳烃的原料与加氢催化剂接触反应，得到一种多环芳烃至少被部分加氢饱和了的反应产物；（2）在至少一个加氢裂解反应区，在氢气的存在下将步骤（1）得到的多环芳烃至少部分被加氢饱和了的反应产物与加氢裂解催化剂接触反应；其中，所述加氢反应区的加氢催化剂以及操作条件的选择使得含有多环芳烃的原料中的多环芳烃的转化率为40重量%以上，产物中单环加氢产物的相对收率为4-80%；所述加氢裂解反应区的加氢裂解催化剂以及操作条件的选择使得以含有多环芳烃的原料中的多环芳烃总量为基准的多环芳烃转化率为85重量%以上，产物中单环加氢裂解产物的相对收率为4-30%。该发明专利制备加氢裂化催化剂，其载体中的分子筛是采用混合法添加到载体中，大部分分子筛被氧化铝包裹，起不到作用，从而影响了加氢裂化催化剂的性能。另外，该发明并没有针对多环芳烃进行选择性加氢开环不断链。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明公开了一种多环芳烃加氢催化剂及其制备方法，该催化剂具有高多环芳烃加氢活性，可以控制多环芳烃开环不断裂，生成带有长支链的单环芳烃，既可以作为乙烯裂解原料又可以作为高品质柴油产品。
在本说明书的上下文中，采用CO-FTIR（一氧化碳原位红外分析法）分析第VIII族金属硫化物在第VIB族金属硫化物晶片上的含量。所述CO-FTIR的测量条件包括：催化剂经研磨后，压制成Φ13mm的自支撑片，放到原位池样品架上。然后抽真空降温至300℃净化2h，液氮降低温度的条件下进行CO吸附。向原位池中引入少量CO气体，吸附平衡30min后，脱附至10-4Pa。采集吸附CO前后的红外光谱，两者的差谱即为催化剂吸附CO的红外光谱结果。实验采用Nicolet 6700傅里叶变换红外光谱仪，扫描次数32次，分辨率4cm-1，4000~650cm-1测量，检测器为MCT/A。
为了实现以上技术目的，本发明的技术方案如下：
本发明第一方面的技术目的是提供一种多环芳烃加氢饱和催化剂，其以氧化铝为载体，其上负载分子筛和活性组分，所述活性组分为第VIB族金属硫化物和第VIII族金属硫化物；以催化剂的总重量计，分子筛占1-12wt%，优选1.5-8wt%，更优选2-6wt%；第VIB族金属硫化物以硫化物计为10-30%，优选15-28%，第VIII族金属硫化物以硫化物计为2-10%，优选4-8%；所述第VIII族金属硫化物在第VIB族金属硫化物晶片上的物种占所述第VIII族金属硫化物总量的摩尔比例为60-100%；所述分子筛负载于催化剂外表面。
进一步的，所述加氢催化剂在采用CO-FTIR分析时，第VIB族金属-第VIII族金属-S物相占第VIII族金属摩尔比为60-100%，优选为65%-90%，更优选为70%-90%，最优选为80%-90%。
进一步的，所述分子筛选自Y型分子筛、ZSM-5分子筛、β型分子筛和MCM-41分子筛中的至少一种。
进一步的，所述分子筛负载于催化剂外表面是分子筛负载于第VIB族金属硫化物上，和/或分子筛负载于第VIII族金属硫化物上，和/或分子筛负载于氧化铝上。
进一步的，所述第VIB族金属硫化物为硫化钼或/和硫化钨，第VIII族金属硫化物为硫化镍或/和硫化钴。
本发明第二方面的技术目的是提供上述多环芳烃加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）以含第VIB族金属盐的浸渍液浸渍氧化铝载体，经干燥和硫化处理得到催化剂前驱体A；
（2）以含第VIII族金属盐和有机助剂的浸渍液浸渍步骤（1）的催化剂前驱体，然后在惰性气氛中干燥，然后硫化得到催化剂前驱体B；
（3）将步骤（2）的催化剂前驱体B与分子筛前驱体进行水热处理，然后在过滤、洗涤后在惰性气氛中干燥、焙烧得到多环芳烃加氢饱和催化剂。
进一步的，步骤（1）所述的含第VIB族金属的浸渍液为第VIB族金属的磷酸盐或铵盐溶液，其配制方法为本领域技术人员熟知，采用等体积浸渍或过饱和浸渍的方式。所述的第VIB族金属优选Mo和/或W。
进一步的，步骤（1）的干燥条件为：干燥温度90-200℃，干燥时间3-6小时。
进一步的，步骤（1）所述的硫化处理为干法硫化或湿法硫化。干法硫化剂为硫化氢，湿法硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一种或两种；硫化压力为3.2-6.4MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
进一步的，步骤（2）中的含第VIII族金属盐的浸渍液为第VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐溶液等，可以采用等体积浸渍的方式，所述的第VIII族金属为Ni和/或Co。
进一步的，步骤（2）所述的有机助剂为含有羟基和/或羧基的醇类或有机酸，其中碳原子数为3-10。具体的，选自乙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇、醋酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的至少一种。
进一步的，步骤（2）所述的惰性气氛为N2和惰性气体中的一种或多种；步骤（2）的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时。
进一步的，步骤（2）所述的硫化处理为干法硫化或湿法硫化。干法硫化剂为硫化氢，湿法硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一种或两种；硫化压力为3.2-6.4MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
进一步的，步骤（3）所述的分子筛前驱体为硅源和/或铝源、沉淀剂、模板剂和水混合后形成的凝胶，其配制方法为本领域技术人员熟知，采用沉淀法或溶胶凝胶法形成分子筛。所述的硅源选自硅酸钠、正硅酸乙酯、硅溶胶和层析硅胶中的一种或几种；所述铝源选自偏铝酸钠、氢氧化铝和拟薄水铝石中的一种或几种；所述沉淀剂选自氢氧化钠、氨水和氢氧化钾中的至少一种；所述模板剂选自十六烷基三甲基溴化铵、乙二胺、正丁胺、四丙基溴化铵、乙醇、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、三乙胺、二正丙胺、二异丙胺和甲基纤维素中的一种或几种。
进一步的，步骤（3）所述的水热处理条件：温度为90-200℃，优选130-200℃压力为0.1-2.0MPa，pH为7.5-9.0，时间为5-48小时。
进一步的，步骤（3）所述的惰性气氛为N2和惰性气体中的一种或多种；步骤（3）的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时；焙烧温度为300-500℃，焙烧时间为2-5小时。
本发明第三方面的技术目的是提供所述多环芳烃加氢饱和催化剂的应用，其用于催化柴油、焦化柴油、直馏柴油、减压瓦斯油、催化裂化瓦斯油和热裂化瓦斯油等各种原料油的多环芳烃加氢过程。工艺条件为：压力1.0~12.0MPa，最好为6.0~10.0MPa，其中氢分压占总压比例最好为50%~90%；体积空速0.1~10.0h-1，最好为0.5~3.0h-1；反应温度200~400℃，最好为330~380℃；氢油体积比10：1~1000：1，最好为100：1~800：1。
与现有技术相比，本发明的催化剂具有如下优势：
（1）本发明的催化剂中加入分子筛，并使分子筛负载于催化剂外表面而不是与载体混捏，一方面有利于提高分子筛与活性金属接触面，同时有利于分子筛负载到活性金属的活性位上，充分发挥分子筛提供H质子的能力，提高催化剂的加氢活性；另一方面可以通过控制分子筛的类型和含量精准控制多环芳烃的加氢饱和以及开环断链活性，催化剂灵活性高；第三方面增加了分子筛的利用率，因此降低了分子筛的用量，降低催化剂的成本。
（2）本发明通过先对第VIB族金属进行硫化处理，然后再浸渍第VIII族金属，一方面可以将难以硫化的第VIB族金属硫化，提高第VIB族金属硫化度；一方面后浸渍第VIII族金属，有利于第VIII族金属负载到第VIB族金属硫化物的晶片的边角，提高催化剂的加氢活性位；另一方面，浸渍第VIB族金属溶液或浸渍第VIII族金属溶液后经干燥后直接硫化，没有焙烧过程，防止了金属氧化物与载体之间的相互作用，有利于提高金属硫化度。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
本发明提供的催化剂组成通过电感耦合等离子体ICP和XPS能谱结合起来表征，首先通过ICP表征出催化剂中第VIB族金属的总含量和第VIII族金属的总含量，然后通过XPS能谱仪定量表征催化剂中不同价态金属元素的含量。
本发明用CO-FTIR（一氧化碳原位红外分析法）分析第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量。所述CO-FTIR的测量条件包括：催化剂经研磨后，压制成Φ13mm的自支撑片，放到原位池样品架上。采用3.0%H2S在320℃硫化处理3h，然后H2S气氛中降至室温，然后抽真空至300℃净化2h，液氮降低温度的条件下进行CO吸附。向原位池中引入少量CO气体，吸附平衡30 min后，脱附至10-4 Pa。采集吸附CO前后的红外光谱，两者的差谱即为催化剂吸附CO的红外光谱结果。实验采用Nicolet 6700傅里叶变换红外光谱仪，扫描次数32次，分辨率4cm-1，4000~650cm-1测量，检测器为MCT/A。
实施例1
（1）将七钼酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在110℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为320℃，硫化压力为3.2MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸镍和丙三醇溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中110℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为290℃，硫化压力为3.2MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(乙二胺):n(H2O)=12:1:6:3:180，搅拌至形成均一溶胶，即Y分子筛的前驱体，再和步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在150℃、1.0MPa、pH=8.0条件下水热处理10h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中120℃下干燥3h得到催化剂C-1。
催化剂C-1中各组分重量百分比为：MoS2为20%，NiS为4.2%，Y分子筛为4.0%，其余为氧化铝载体。
实施例2
（1）将七钼酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在110℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为350℃，硫化压力为3.2MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸镍和醋酸溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中120℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为300℃，硫化压力为3.2MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(正丁胺):n(H2O)=20:1:7:6:200，搅拌形成均一溶胶，即ZSM-5分子筛的前驱体，再与步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在120℃、1.0MPa、pH=8.5条件下水热处理20h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中110℃下干燥3h得到催化剂C-2。
催化剂C-2中各组分重量百分比为：MoS2为21%，NiS为4.2%，ZSM-5分子筛为3.5%，其余为氧化铝载体。
实施例3
（1）将七钼酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在110℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为300℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸镍和柠檬酸溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中110℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为280℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将偏铝酸钠、氢氧化钠溶解到去离子水中，然后加四乙基溴化铵，剧烈搅拌，缓慢滴加硅溶胶，陈化3h，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(四乙基溴化铵):n(H2O)=25:1:6:5:250，形成β型分子筛的前驱体，再与步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在130℃、1.0MPa、pH=8.5条件下水热处理15h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中120℃下干燥3h得到催化剂C-3。
催化剂C-3中各组分重量百分比为：MoS2为24%，NiS为3.2%，β型分子筛为5.0%，其余为氧化铝载体。
实施例4
（1）将七钼酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在120℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为330℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为5h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸镍和丙三醇溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中110℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为280℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将十六烷基三甲基溴化铵与氢氧化钠混合，再加入到去离子水中，搅拌后将正硅酸乙酯逐滴加入到混合溶液中，搅拌30min后，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Na2O):n(十六烷基三甲基溴化铵):n(H2O)=11:2:2:200，形成MCM-41分子筛前驱体，再和步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在130℃、1.0MPa、pH=8.5条件下水热处理15h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中120℃下干燥3h得到催化剂C-4。
催化剂C-4中各组分重量百分比为：MoS2为22%，NiS为4.8%，MCM-41分子筛为3.8%，其余为氧化铝载体。
实施例5
（1）将七钼酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在110℃干燥2小时，然后采用含有2.0%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为300℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸钴和乙二醇溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中150℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为300℃，硫化压力为3.3MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(乙二胺):n(H2O)=12:1:6:3:180，搅拌至形成均一溶胶，即Y分子筛的前驱体，再和步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在150℃、1.0MPa、pH=9.0条件下水热处理15h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中120℃下干燥3h得到催化剂C-5。
催化剂C-5中各组分重量百分比为：MoS2为20%，CoS为5.0%，Y分子筛为5.0%，其余为氧化铝载体。
实施例6
（1）将偏钨酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在120℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为350℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸镍和丙三醇溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中110℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为300℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(正丁胺):n(H2O)=20:1:7:6:200，搅拌形成均一溶胶，即ZSM-5分子筛的前驱体，再与步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在130℃、1.0MPa、pH=8.5条件下水热处理15h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中120℃下干燥3h得到催化剂C-6。
催化剂C-6中各组分重量百分比为：WS2为24%，NiS为4.8%，ZSM-5分子筛为4.3%，其余为氧化铝载体。
实施例7
（1）将偏钨酸铵溶液浸渍到氧化铝载体中，然后在120℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为350℃，硫化压力为4.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体A。
（2）将硝酸钴和丙三醇溶液浸渍到步骤（1）制备的催化剂前驱体A中，然后在氮气气氛中110℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为320℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体B。
（3）将氢氧化钠、硅溶胶、偏铝酸钠和乙二胺加入到去离子水中，其中各组分摩尔比为n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(乙二胺):n(H2O)=12:1:6:3:180，搅拌至形成均一溶胶，即Y分子筛的前驱体，再和步骤（2）制备的催化剂前驱体B混合，然后在130℃、1.0MPa、pH=8.5条件下水热处理15h；然后过滤、去离子水洗涤三次，在氮气气氛中120℃下干燥3h得到催化剂C-7。
催化剂C-7中各组分重量百分比为：WS2为24%，CoS为4.8%，Y分子筛为5.0%，其余为氧化铝载体。
对比例1
（1）将Y型分子筛与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀，其中Y型分子筛：氧化铝粉：硝酸：淀粉：去离子水的质量比为8:92:4:3:60，然后混捏、挤条成型，然后在80℃干燥10小时，在650℃焙烧3小时，得到改性氧化铝载体，其中Y型分子筛的含量为8%。
（2）将七钼酸铵溶液浸渍到步骤（1）制备的改性氧化铝载体中，然后在120℃干燥2小时，然后采用含有1.5%H2S的氢气进行硫化处理，硫化温度为320℃，硫化压力为4.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂前驱体。
（3）将硝酸镍溶液等体积浸渍到步骤（2）制备的催化剂前驱体中，然后在氮气气氛中110℃干燥3h，然后进行硫化处理，硫化温度为320℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂DC-1。
催化剂DC-1中各组分重量百分比为：MoS2为20%，NiS为4.8%，Y分子筛含量为6%，其余为氧化铝。
对比例2
（1）将Y型分子筛与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀，其中Y型分子筛：氧化铝粉：硝酸：淀粉：去离子水的质量比为8:92:4:3:60，然后混捏、挤条成型，然后在80℃干燥10小时，在650℃焙烧3小时，得到改性氧化铝载体，其中Y型分子筛的含量为8%。
（2）将磷钼酸和硝酸镍的混合溶液浸渍到步骤（1）制备的改性氧化铝载体中，然后在120℃干燥3小时，在450℃焙烧3小时，然后进行硫化处理，硫化温度为320℃，硫化压力为3.0MPa，硫化时间为4h，然后在N2气氛中降至室温，得到催化剂DC-2。
催化剂DC-2中各组分重量百分比为：MoS2为20%，NiS为4.8%，Y分子筛含量为6%，其余为氧化铝。
对比例3
（1）将Y型分子筛与氧化铝粉、硝酸、淀粉、去离子水混合均匀，其中Y型分子筛：氧化铝粉：硝酸：淀粉：去离子水的质量比为8:92:4:3:60，然后混捏、挤条成型，然后在80℃干燥10小时，在650℃焙烧3小时，得到改性氧化铝载体，其中Y型分子筛的含量为8%。
（2）将七钼酸铵溶液浸渍到步骤（1）制备的改性氧化铝载体中，然后在110℃干燥3小时，在350℃焙烧3小时，得到催化剂前驱体。
（3）将硝酸镍溶液浸渍到步骤（2）制备的催化剂前驱体中，然后在90℃干燥3小时，在250℃焙烧3小时，得到催化剂DC-3。
催化剂DC-3中各组分重量百分比为：MoO3为22%，氧化镍为8.0%，Y分子筛为5.6%，其余为氧化铝。
对以上实施例制备的C-1至C-7催化剂、对比例制备的DC-1至DC-3催化剂分析第VIII族金属氧化物在第VIB族金属氧化物晶片上的含量，分析结果见表1。
表1.
实施例8
本实施例说明本发明提供的催化剂对于柴油多环芳烃的加氢性能。
采用的评价原料油是由中石化某炼厂提供的柴油原料，其主要性质如下：馏程200-380℃，硫含量为1.5wt%，氮含量为580μg/g，单环芳烃含量为20%，多环芳烃含量为26%。采用200mL的固定床加氢装置分别对催化剂C-1至C-7、对比例DC-1至DC-3进行加氢裂化反应性能评价。其中催化剂C-1至C-7、对比例DC-1和DC-2不需要预硫化处理，对比例DC-3需要进行预硫化处理。预硫化条件为：使用含3wt% CS2的航煤，以空速1.5h-1，氢油体积比500:1，在4.0MPa的操作压力下，对催化剂DC-3进行预硫化。评价反应条件为：操作压力6.4MPa，反应温度370℃，氢/油体积比600:1，体积空速是1.2h-1，评价结果见表2。
表2.
从表2可见，本发明的多环芳烃加氢饱和催化剂具有很高的多环芳烃加氢饱和活性和选择性。
Claims (20)
1.一种多环芳烃加氢饱和催化剂，其特征在于，所述催化剂以氧化铝为载体，其上负载分子筛和活性组分，所述活性组分为第VIB族金属硫化物和第VIII族金属硫化物；以催化剂的总重量计，分子筛占1-12wt%，第VIB族金属硫化物以硫化物计为10-30%，第VIII族金属硫化物以硫化物计为2-10%，所述第VIII族金属硫化物在第VIB族金属硫化物晶片上的物种占所述第VIII族金属硫化物总量的摩尔比例为60-100%；所述分子筛负载于催化剂外表面。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以催化剂的总重量计，分子筛占1.5-8wt%，第VIB族金属硫化物以硫化物计为15-28%，第VIII族金属硫化物以硫化物计为4-8%。
3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，以催化剂的总重量计，分子筛占2-6wt%。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂在采用CO-FTIR分析时，第VIB族金属-第VIII族金属-S物相占第VIII族金属摩尔比为65%-90%。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂在采用CO-FTIR分析时，第VIB族金属-第VIII族金属-S物相占第VIII族金属摩尔比为70%-90%。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂在采用CO-FTIR分析时，第VIB族金属-第VIII族金属-S物相占第VIII族金属摩尔比为80%-90%。
7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述分子筛选自Y型分子筛、ZSM-5分子筛、β型分子筛和MCM-41分子筛中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述第VIB族金属硫化物为硫化钼或/和硫化钨，第VIII族金属硫化物为硫化镍或/和硫化钴。
9.一种多环芳烃加氢饱和催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）以含第VIB族金属盐的浸渍液浸渍氧化铝载体，经干燥和硫化处理得到催化剂前驱体A；
（2）以含第VIII族金属盐和有机助剂的浸渍液浸渍步骤（1）的催化剂前驱体，然后在惰性气氛中干燥，然后硫化得到催化剂前驱体B；
（3）将步骤（2）的催化剂前驱体B与分子筛前驱体进行水热处理，然后在过滤、洗涤后在惰性气氛中干燥得到多环芳烃加氢饱和催化剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的含第VIB族金属盐的浸渍液为第VIB族金属的磷酸盐或铵盐溶液，采用等体积浸渍或过饱和浸渍的方式。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）的干燥条件为：干燥温度90-200℃，干燥时间3-6小时。
12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）所述的硫化处理为干法硫化或湿法硫化；干法硫化剂为硫化氢，湿法硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一种或两种；硫化压力为3.2-6.4MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
13.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中的含第VIII族金属盐的浸渍液为第VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐溶液，采用等体积浸渍的方式。
14.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的有机助剂为含有羟基和/或羧基的醇类或有机酸，其中碳原子数为3-10。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述的有机助剂选自乙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇、醋酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的至少一种。
16.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时。
17.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的分子筛前驱体为硅源和/或铝源、沉淀剂、模板剂和水混合后形成的凝胶，采用沉淀法或溶胶凝胶法形成分子筛。
18.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的水热处理条件：温度为90-200℃，压力为0.1-2.0MPa，pH为7.5-9.0，时间为5-48小时。
19.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时。
20.权利要求1-8任意一项所述的催化剂或权利要求9-19任意一项所制备的催化剂在催化柴油、焦化柴油、直馏柴油、减压瓦斯油、催化裂化瓦斯油和热裂化瓦斯油的多环芳烃加氢过程中的应用。
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Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001246253A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-09-11 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 |
| WO2006028878A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | An improved process to hydrogenate aromatics present in lube oil boiling range feedstreams |
| CN1778873A (zh) * | 2004-11-26 | 2006-05-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种劣质柴油加氢处理催化剂 |
| CN1778874A (zh) * | 2004-11-26 | 2006-05-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含分子筛的加氢脱芳催化剂 |
| CN1854262A (zh) * | 2005-04-29 | 2006-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含沸石的加氢裂化催化剂组合物 |
| CN102471700A (zh) * | 2009-07-01 | 2012-05-23 | 雪佛龙美国公司 | 加氢加工催化剂及其制备方法 |
| CN104646052A (zh) * | 2015-02-15 | 2015-05-27 | 中国海洋石油总公司 | 一种双环以上芳烃选择性加氢开环催化剂的制备方法 |
| CN106179467A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硫化型加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| CN109569699A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫化型加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110038617A (zh) * | 2018-01-16 | 2019-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| CN112657539A (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂及其制备方法应用 |
| CN112717982A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2778341B1 (fr) * | 1998-05-07 | 2000-06-09 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base d'un metal noble du groupe viii contenant du bore et/ou du silicium et son utilisation en hydrotraitement de charge hydrocarbonees |
| FR2984764B1 (fr) * | 2011-12-22 | 2014-01-17 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un catalyseur utilisable en hydrotraitement et hydroconversion |
| CN111760585A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-10-13 | 中化泉州石化有限公司 | 一种硫化型加氢裂化催化剂的制备方法 |
-
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- 2021-10-31 CN CN202111278954.5A patent/CN116060082B/zh active Active
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Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001246253A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-09-11 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 芳香族炭化水素の水素化触媒組成物 |
| WO2006028878A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | An improved process to hydrogenate aromatics present in lube oil boiling range feedstreams |
| CN1778873A (zh) * | 2004-11-26 | 2006-05-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种劣质柴油加氢处理催化剂 |
| CN1778874A (zh) * | 2004-11-26 | 2006-05-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含分子筛的加氢脱芳催化剂 |
| CN1854262A (zh) * | 2005-04-29 | 2006-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含沸石的加氢裂化催化剂组合物 |
| CN102471700A (zh) * | 2009-07-01 | 2012-05-23 | 雪佛龙美国公司 | 加氢加工催化剂及其制备方法 |
| CN104646052A (zh) * | 2015-02-15 | 2015-05-27 | 中国海洋石油总公司 | 一种双环以上芳烃选择性加氢开环催化剂的制备方法 |
| CN106179467A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硫化型加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| CN109569699A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫化型加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110038617A (zh) * | 2018-01-16 | 2019-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| CN112657539A (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂及其制备方法应用 |
| CN112717982A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
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| 含介孔ZSM-5分子筛的柴油加氢脱硫催化剂的性能研究;刘丽;郭蓉;唐天地;姚运海;;石油炼制与化工;20180912(09);57-61 * |
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