CN115996976A - 粘合剂处理液、及粘合剂处理方法 - Google Patents

粘合剂处理液、及粘合剂处理方法 Download PDF

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Abstract

提供能够容易地去除各种粘合剂的粘合剂处理液、及容易地去除各种粘合剂的粘合剂处理方法。例如,提供将包含基材和粘合剂的粘合带作为处理对象的情况下能够容易地将基材和各种粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地将基材和各种粘合剂分离的粘合剂处理方法。本发明的实施方式的粘合剂处理液为粘合剂的处理液,其包含汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物,碱化合物的浓度为0.001重量%~20重量%。

Description

粘合剂处理液、及粘合剂处理方法
技术领域
本发明涉及粘合剂处理液。本发明还涉及粘合剂处理方法。
背景技术
粘合带在标签等向物品、包装材料的贴附、捆包材料的捆包、电子构件、光学构件的制造工序中的使用、掩蔽用途等中被大量使用。特别是近年在电子构件、光学构件的制造工序中的使用正在增加,在制造现场等产生大量的粘合带的废弃物。
粘合带的废弃物通常被焚烧而进行废弃处理、或者被放入废弃物处理场而进行废弃处理。但是,从减轻环境负担的观点出发,这样的废弃处理是不优选的。
因此,需要尽可能减少粘合带的废弃物的如上所述的废弃处理。作为减少这种粘合带的废弃处理的手段,期望对粘合带的原材料的再循环进行研究。作为这样的粘合带的原材料,例如,可举出粘合剂、基材。
关于粘合带中包含的丙烯酸系粘合剂,报告了通过将粘合剂的组成设计为特定的组成来分离丙烯酸系粘合剂的方法。
报告了:在再生纸浆化工序中使粘合带的粘合剂层再离解来实现再循环的技术(专利文献1)。该技术中,构成粘合剂层的粘合剂的组成包含:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(7~30重量%)、(甲基)丙烯酸的己内酯加成物(1~15重量%)、具有碳数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(20~70重量%)、含烯属不饱和羧酸的单体(7~20重量%)、可与这些共聚的单体(1~15重量%),通过采用该特定组成的粘合剂,从而用18%浓度的NaOH水溶液使其离解。
报告了通过在PET瓶再循环时适当地用碱水溶液对要剥离的标签用粘接剂进行皂化处理来使粘接剂脱离的技术(专利文献2)。该技术中,由于使粘接剂中含有潜在的溶胀成分(含有丙烯酸和/或马来酸的低级烷基酯35~90重量%的无规、嵌段或接枝共聚物),因此用碱水溶液或在其中添加有甲醇、乙醇的溶液进行皂化处理来使粘接剂脱离。
报告了在PET瓶再循环时适当地使要剥离的压敏性粘合标签浸渍于60℃以上的水性热溶剂,由此使粘合剂自己剥离的技术(专利文献3)。该技术中,通过使粘合剂含有:包含丙烯酸酯共聚物作为高分子材料的热敏性粘合组合物、热膨胀剂、皂化度为95摩尔%以上的聚乙烯醇、以及交联剂或固化剂,从而使粘合剂自己剥离。
但是,专利文献1~3中记载的技术为需要采用设计为特定组成的特定的丙烯酸系粘合剂的技术,仅可应用于具有这种特定的丙烯酸系粘合剂的粘合带。
另一方面,对于在制造现场等大量产生的粘合带的废弃物,在开发进行粘合带的原材料再循环的技术时,要求可应用于具有各种粘合剂的粘合带。
另外,作为进行粘合带的原材料再循环的技术,也要求能够容易地将构成粘合带的基材和粘合剂分离。
另一方面,在将粘合带用作工艺材料的情况下等要求:在从贴附有粘合带的被粘物将该粘合带剥离时,能够在该粘合带中包含的粘合剂不残存于该被粘物上的状态下从该被粘物剥离。但是,根据被粘物的种类、粘合带的种类、使用环境等各种因素不同,在从贴附有粘合带的被粘物使该粘合带剥离时,有时该粘合带中包含的粘合剂会残存在该被粘物上。这种情况下,需要在不损伤被粘物的状态下、简便地将残存的粘合剂去除。例如,在电子部件的组装工序等中,在上述那样产生残胶的情况下,需要在不损伤被粘物的状态下简便地将残存的粘合剂去除。
另外,在制造粘合剂时的聚合工序、涂覆工序等中,有时粘合剂会附着于聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置。为了从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将附着于其的粘合剂去除而进行扫除时,需要很多劳力等,要求能够从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将附着于其的粘合剂容易地去除的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-241053号公报
专利文献2:日本特开平11-323280号公报
专利文献3:日本特开平7-113067号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于提供能够容易地去除各种粘合剂的粘合剂处理液、及容易地去除各种粘合剂的粘合剂处理方法。
上述课题例如在将包含基材和粘合剂的粘合带作为处理对象的情况下,相当于提供:能够容易地将基材和各种粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地将基材和各种粘合剂分离的粘合剂处理方法。
上述课题例如在将残存于被粘物上的粘合剂作为处理对象的情况下,相当于提供:能够容易地从被粘物将各种粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地将各种粘合剂从被粘物分离的粘合剂处理方法。
上述课题例如在制造粘合剂时的聚合工序、涂覆工序等中,将附着于聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置的粘合剂作为处理对象的情况下,相当于提供:能够容易地从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将粘合剂分离的粘合剂处理方法。
用于解决问题的方案
本发明的实施方式的粘合剂处理液为粘合剂的处理液,其包含汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物,
碱化合物的浓度为0.001重量%~20重量%。
一个实施方式中,上述汉森溶解度参数值为28以下。
一个实施方式中,上述汉森溶解度参数值为25以下。
一个实施方式中,上述碱化合物的浓度为0.01重量%~10重量%。
一个实施方式中,上述碱化合物的浓度为0.1重量%~1重量%。
一个实施方式中,上述粘合剂由选自由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂组成的组中的至少1种构成。
本发明的实施方式的粘合剂处理方法为使用了本发明的实施方式的粘合剂处理液的粘合剂的处理方法,
其中,使该粘合剂处理液浸渗至该粘合剂中。
一个实施方式中,在使上述粘合剂处理液浸渗至上述粘合剂的状态下进行搅拌。
一个实施方式中,在使上述粘合剂处理液浸渗至上述粘合剂的状态下进行超声波处理。
发明的效果
根据本发明,能够提供能够容易地去除各种粘合剂的粘合剂处理液、及容易地去除各种粘合剂的粘合剂处理方法。
上述效果例如在将包含基材和粘合剂的粘合带作为处理对象的情况下,相当于能够提供:能够容易地将基材和各种粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地将基材和各种粘合剂分离的粘合剂处理方法。
上述效果例如在将残存于被粘物上的粘合剂作为处理对象的情况下,相当于能够提供:能够容易地从被粘物将各种粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地将各种粘合剂从被粘物分离的粘合剂处理方法。
上述效果例如在制造粘合剂时的聚合工序、涂覆工序等中,将附着于聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置的粘合剂作为处理对象的情况下,相当于提供:能够容易地从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将粘合剂分离的粘合剂处理液、及容易地从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将粘合剂分离的粘合剂处理方法。
附图说明
图1为可应用本发明的实施方式的粘合剂处理液及粘合剂处理方法的粘合带的一个实施方式的截面示意图。
图2为可应用本发明的实施方式的粘合剂处理液及粘合剂处理方法的粘合带的另一个实施方式的截面示意图。
具体实施方式
本说明书中表述为“重量”的情况下,也可以替换为作为表示重量的SI系单位而惯用的“质量”。
本说明书中表述为“(甲基)丙烯酸”的情况下,是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”,表述为“(甲基)丙烯酸酯”的情况下,是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”,表述为“(甲基)烯丙基”的情况下,是指“烯丙基和/或甲基烯丙基”,表述为“(甲基)丙烯醛”的情况下,是指“丙烯醛和/或甲基丙烯醛”。
《《粘合剂处理液》》
本发明的实施方式的粘合剂处理液为粘合剂的处理液。本发明的实施方式的粘合剂处理液能够容易地去除各种粘合剂。
本发明的实施方式的粘合剂处理液在例如将包含基材和粘合剂的粘合带作为处理对象的情况下,相当于:包含基材和粘合剂的粘合带的处理液。该情况下,本发明的实施方式的粘合剂处理液能够容易地将基材和各种粘合剂分离。关于作为处理对象的一例的粘合带,在后面详细叙述。
本发明的实施方式的粘合剂处理液在例如将残存于被粘物上的粘合剂作为处理对象的情况下,相当于:能够容易地从被粘物将各种粘合剂分离的粘合剂处理液。作为该情况下的被粘物,在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的被粘物。作为这样的被粘物,例如,可举出:硅晶圆、半导体电路基板、陶瓷电容器等电子器件、光学薄膜、光学玻璃等光学材料等考虑到了略微的残胶会导致被粘物的功能降低的可能性的物体。
本发明的实施方式的粘合剂处理液在例如制造粘合剂时的聚合工序、涂覆工序等中,将附着于聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置的粘合剂作为处理对象的情况下,相当于:能够容易地从聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置将粘合剂分离的粘合剂处理液。
本发明的实施方式的粘合剂处理液包含汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物,碱化合物的浓度为0.001重量%~20重量%。
本发明中所说的“液体”是指在常温常压下为液体,通常可举出水、醇、其它各种溶剂等。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中的汉森溶解度参数值为31以下的液体可以仅为1种,也可以为2种以上。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中的碱化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。
本发明的实施方式的粘合剂处理液包含汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物,碱化合物的浓度为0.001重量%~20重量%,由此能够容易地去除各种粘合剂。
本发明中的“汉森溶解度参数值”为:将Hildebrand溶解参数值分割为分散项(δD)、极性项(δp)、及氢键项(δH)这3个成分并考虑了物质极性的参数值,有时简称为HSP值。分散项(范德华力相关的项)、极性项(偶极矩相关的项)、及氢键项(氢键相关的项)可以用三维坐标来表示。
2种以上液体的混合液的汉森溶解度参数值可以通过下述式(1)、以各溶剂的HSP值的加权平均值m的形式来求出。
Figure BDA0004017373600000071
此处,δ1及δ2为各液体成分的HSP值,
Figure BDA0004017373600000072
Figure BDA0004017373600000073
为各液体成分的体积分数。
各溶剂的汉森溶解度参数值被收录于“HSPiP Version 5”中,关于未收录的溶剂,使用通过“HSPiP Version 5”推算的值。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中,该粘合剂处理液中包含的液体的汉森溶解度参数值为31以下、优选为28以下、更优选为25以下。本发明的实施方式的粘合剂处理液中,该粘合剂处理液中包含的液体的汉森溶解度参数值的下限优选为7以上、更优选为10以上、进一步优选为13以上。本发明的实施方式的粘合剂处理液中,该粘合剂处理液中包含的液体的汉森溶解度参数值处于上述范围内时,本发明的实施方式的粘合剂处理液能够更容易地去除各种粘合剂。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中,该粘合剂处理液中包含的液体的汉森溶解度参数值超过31时,有该粘合剂处理液向粘合剂的渗透性恶化的担心,有难以去除粘合剂的担心。另外,本发明的实施方式的粘合剂处理液中,该粘合剂处理液中包含的液体的汉森溶解度参数值低于7时,虽然不像超过31的情况那样,但同样有该粘合剂处理液向粘合剂的渗透性恶化的担心,有难以去除粘合剂的担心。
对于本发明的实施方式的粘合剂处理液中包含的、作为单一液体的汉森溶解度参数值为31以下的液体,代表性地可举出如下这样的液体。
甲醇(HSP值=29.6)
乙醇(HSP值=26.5)
1-丙醇(HSP值=24.6)
2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)
1-丁醇(HSP值=23.2)
1-戊醇(HSP值=21.7)
1-己醇(HSP值=21.2)
苯甲醇(HSP值=23.8)
二乙二醇(HSP值=27.9)
二丙二醇(SP值=26.4)
它们的液体可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。除了作为单一液体的汉森溶解度参数为31以下的液体以外,只要是作为组合有多种液体的混合液体的汉森溶解度参数值基于上述式(1)的m为31以下的混合液体,就可以使用。例如,将水(HSP值=47.8)和乙醇(HSP值=26.5)以体积分数计设为水/乙醇=20%/80%的情况下,m=30.76,因此可以使用。
对于可以组合多种液体而以混合液形式使用的溶剂,例如,可举出水(HSP值=47.8);苯(HSP值=18.5)、甲苯(HSP值=18.2)、苯乙烯(HSP值=19.1)、己烷(HSP值=14.9)、环己烷(HSP值=16.8)等烃类;丙酮(HSP值=19.9)等酮类;乙酸乙酯(HSP值=18.2)等酯类;四氢呋喃(HSP值=19.5)、环戊基甲基醚(HSP值=17.8)等醚类;乙腈(HSP值=24.4)等腈类;苯胺(HSP值=23.7)等胺类;乙酸(HSP值=21.4)等羧酸类;d-柠檬烯(HSP值=17.8)等萜烯类;等。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中包含的碱化合物在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的碱化合物。作为这样的碱化合物,例如,可举出氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙等碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐等、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐,优选为选自由氢氧化钾及氢氧化钠组成的组中的至少1种。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中的碱化合物的浓度为0.001重量%~20重量%、优选为0.01重量%~10重量%、更优选为0.01重量%~5重量%、进一步优选为0.1重量%~1重量%。本发明的实施方式的粘合剂处理液中的碱化合物的浓度处于上述范围内时,本发明的实施方式的粘合剂处理液能够更容易地去除各种粘合剂。本发明的实施方式的粘合剂处理液中的碱化合物的浓度超过20重量%时,碱化合物难以溶解于处理溶剂,并且为粘合带的形态的情况下,有不仅给粘合剂带来不良影响、还给基材也带来不良影响的担心。
本发明的实施方式的粘合剂处理液中可以包含其它添加剂。作为其它添加剂,在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的添加剂。作为这样的添加剂,可以添加离子表面活性材料、非离子表面活性剂、螯合剂、增溶剂、浆料化剂、消泡剂等公知的各种添加剂。
《《粘合剂处理方法》》
本发明的实施方式的粘合剂处理方法为使用了本发明的实施方式的粘合剂处理液的粘合剂的处理方法,使该粘合剂处理液浸渗至该粘合剂中。根据这样的粘合剂处理方法,能够容易地去除各种粘合剂。
作为使粘合剂处理液浸渗至粘合剂中的方法,根据规模(scale)、粘合剂的种类,可以适宜采用任意适当的浸渗方法。需要说明的是,本说明书中,“使粘合剂处理液浸渗至粘合剂中”形成为粘合剂处理液浸渗至粘合剂中这样的状态,例如,可举出形成粘合剂的至少一部分被浸渍于粘合剂处理液的状态。这是因为,如果为粘合剂的至少一部分被浸渍于粘合剂处理液的状态,则粘合剂处理液浸入至粘合剂。
本发明的实施方式的粘合剂处理方法中,一个优选的实施方式中,在使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态下进行搅拌。通过在使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态下进行搅拌,能够更容易地去除各种粘合剂。需要说明的是,本说明书中,“使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态”为粘合剂处理液浸渗至粘合剂这样的状态,例如,可举出粘合剂的至少一部分被浸渍于粘合剂处理液的状态。这是因为,如果为粘合剂的至少一部分被浸渍于粘合剂处理液的状态,则粘合剂处理液浸入至粘合剂。
作为搅拌的方法,根据规模、粘合剂的种类,可适宜采用任意适当的搅拌方法。
本发明的实施方式的粘合剂处理方法中,一个优选的实施方式中,在使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态下进行超声波处理。通过在使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态下进行超声波处理,能够更容易地去除各种粘合剂。
作为超声波处理的方法,根据规模、粘合剂的种类,可适宜采用任意适当的超声波处理方法。
本发明的实施方式的粘合剂处理方法中,一个优选的实施方式中,使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态的温度优选为20℃以上、更优选为25℃以上、进一步优选为30℃以上、进一步优选为35℃以上、进一步优选为40℃以上、进一步优选为45℃以上、进一步优选为50℃以上、进一步优选为55℃以上、特别优选为60℃以上、最优选为65℃以上。使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态的温度处于上述范围内时,能够更容易地去除各种粘合剂。
本发明的实施方式的粘合剂处理方法中,另一优选的实施方式中,将包含基材和粘合剂的粘合带作为处理对象的情况下,使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态的温度为20℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下。使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态的温度优选为25℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,更优选为25℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,进一步优选为30℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,进一步优选为35℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,进一步优选为40℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,进一步优选为45℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,进一步优选为50℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,进一步优选为55℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,特别优选为60℃以上、且上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下,最优选为65℃以上、上述基材的熔点及上述粘合剂的分解温度中较低一方的温度以下。使粘合剂处理液浸渗至粘合剂的状态的温度处于上述范围内时,能够更容易地去除各种粘合剂。
推测:根据本发明的实施方式的粘合剂处理方法,粘合剂因粘合剂处理液而发生溶胀,利用粘合剂处理液中包含的汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物而进行水解(包括通过酯与碱的反应而生成盐和醇的皂化反应)等。例如,将包含基材和粘合剂的粘合带作为处理对象的情况下,推测通过粘合剂的水解等,基材与粘合剂之间的锚固力或粘合剂分子彼此的内聚力降低,从而粘合剂从基材分离。因此,(1)基材能直接以基材的形式以可再循环的状态回收,(2)粘合剂成为容易从基材剥离的状态、或者溶解或分散于本发明的实施方式的粘合剂处理液中,并且根据需要进而用有机溶剂进行处理,从而能以溶液或分散液形成回收,作为优选的实施方式,能以聚合物的溶液或分散液的形式回收。聚合物为非水溶性聚合物的情况下,代表性的是,能以溶解于有机溶剂而成的溶液的形式而回收,聚合物为水溶性聚合物时,代表性的是,能以溶解于水性溶剂而成的溶液的形式回收。作为水性溶剂,例如,可举出水、醇、它们的混合溶剂、这些与有机溶剂的混合溶剂。
通过本发明的实施方式的粘合剂处理方法,用本发明的实施方式的粘合剂处理液对粘合剂进行处理,由此可优选得到源自该粘合剂的水溶性聚合物的溶液或分散液。此处,“源自粘合剂的水溶性聚合物”是指,具有源自该粘合剂的构成中所用的主聚合物(也称为基础聚合物)的结构的水溶性聚合物,具体而言,例如是指具有以下结构的水溶性聚合物,所述结构为:在构成该粘合剂的主聚合物(有时也称为基础聚合物)的侧链末端存在的官能团(例如,羧基、酯基)的至少一部分利用粘合剂处理液中包含的汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物而发生了水解(包括通过酯与碱的反应而生成盐和醇的皂化反应)。
为了得到如上所述的水溶性聚合物,在为了得到构成粘合剂的主聚合物(有时也称为基础聚合物)而使用的全部单体中,含有含羧基单体优选5重量%~95重量%、更优选包含10重量%~95重量%、进一步优选包含15重量%~95重量%、进一步优选包含20重量%~95重量%、进一步优选包含25重量%~95重量%、进一步优选包含30重量%~95重量%、特别优选包含35重量%~90重量%、最优选包含40重量%~90重量%。作为上述含羧基单体,例如,可举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、它们的酸酐(例如,马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体),优选为(甲基)丙烯酸,更优选为丙烯酸、具有碱阳离子作为抗衡阳离子的丙烯酸盐。
为了得到如上所述的水溶性聚合物,粘合剂处理液中包含的汉森溶解度参数值为31以下的液体优选为选自低级醇、及低级醇与该低级醇以外的有机溶剂的混合溶剂中的至少1种。低级醇可以仅为1种,也可以为2种以上。有机溶剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
上述的低级醇与该低级醇以外的有机溶剂的混合溶剂中,低级醇与该低级醇以外的有机溶剂的混合溶剂中的低级醇的含有比例优选为1重量%~90重量%、更优选为5重量%~80重量%、进一步优选为10重量%~70重量%、特别优选为10重量%~60重量%。
作为上述的低级醇,优选包含碳数1~5的低级醇(选自甲醇、乙醇、丁醇、1-丙醇、2-丙醇、及1-戊醇中的至少1种),更优选包含碳数1~4的低级醇(选自甲醇、乙醇、丁醇、1-丙醇、及2-丙醇中的至少1种),进一步优选包含碳数1~3的低级醇(选自甲醇、乙醇、及丁醇中的至少1种),特别优选包含碳数1~2的低级醇(选自甲醇及乙醇中的至少1种)。另外,作为低级醇,不仅包含伯醇类,还可以包含异丙醇、丙二醇单丙基醚、丙二醇单乙基醚等仲醇类、叔丁醇等叔醇类。
作为上述的低级醇以外的有机溶剂,例如,可举出苯、甲苯、苯乙烯、己烷、环己烷、甲基环己烷等烃类;丙酮等酮类;乙酸乙酯等酯类;四氢呋喃、环戊基甲基醚等醚类;乙腈等腈类;苯胺等胺类;乙酸等羧酸类;d-柠檬烯等萜烯类;等,优选为甲苯、环戊基甲基醚、四氢呋喃,更优选为甲苯、环戊基甲基醚。
为了得到如上所述的水溶性聚合物,粘合剂处理液中包含的汉森溶解度参数值为31以下的液体可以包含金属醇盐作为碱化合物。这样的金属醇盐可以仅为1种,也可以为2种以上。作为这样的金属醇盐,在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的金属醇盐。作为这样的金属醇盐,例如,可举出甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾。
根据本发明的实施方式的粘合剂处理方法,可在温和的条件下简便地由粘合剂得到水溶性聚合物。推测这是因为:根据本发明的实施方式的粘合剂处理方法,粘合剂的水解(包括通过酯与碱的反应而生成盐和醇的皂化反应)在温和的条件下简便地进行,结果可得到水溶性聚合物。
以往,为了进行粘合剂的水解(包括通过酯与碱的反应而生成盐和醇的皂化反应),必须使粘合剂在高温高压下的条件进行上述反应、或将粘合剂组成设计为限定的组成。根据本发明的实施方式的粘合剂处理方法,能够不采用高温高压下的条件、另外不将粘合剂的组成设计为限定的组成地在温和的条件下简便地进行该粘合剂的良好的水解(包括通过酯与碱的反应而生成盐和醇的皂化反应)。
《《作为处理对象的一例的粘合带》》
作为使用了本发明的实施方式的粘合剂处理液的处理对象的一例的粘合带包含基材和粘合剂,更具体而言,作为层结构,为包含基材层和粘合剂层的粘合带。作为处理对象的一例的粘合带为包含基材层和粘合剂层的粘合带时,可以在不损害本发明效果的范围内具有任意适当的其它层。这样的其它层可以为1层、也可以为2层以上。
作为处理对象的一例的粘合带的一个实施方式如图1所示,粘合带100包含基材层10和粘合剂层20。
作为处理对象的一例的粘合带的另一个实施方式如图2所示,粘合带100包含基材层10、粘合剂层20和脱模薄膜30。脱模薄膜也被称为隔离体。
作为处理对象的一例的粘合带的厚度在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,优选为5μm~2000μm。
《基材》
作为基材,在不损害本发明效果的范围内可采用由任意适当的材料形成的基材。作为这样的材料,例如,可举出塑料薄膜、无纺布、纸、金属箔、织布、橡胶片、发泡片、它们的层叠体(特别是包含塑料薄膜的层叠体)等。
作为塑料薄膜,例如,可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等将α-烯烃作为单体成分的烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚氯乙烯(PVC)构成的塑料薄膜;由乙酸乙烯酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚碳酸酯(PC)构成的塑料薄膜;由聚苯硫醚(PPS)构成的塑料薄膜;由聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚酰亚胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚醚醚酮(PEEK)构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏氟乙烯共聚物等氟系树脂等构成的塑料薄膜;等。
作为无纺布,可举出包含马尼拉麻的无纺布等由具有耐热性的天然纤维形成的无纺布;聚丙烯树脂无纺布、聚乙烯树脂无纺布、酯系树脂无纺布等合成树脂无纺布;等。
基材中,作为基材层,可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为基材的厚度,作为基材层,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为5μm~250μm。
基材可以实施表面处理。作为表面处理,例如,可举出电晕处理、等离子体处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理、基于底涂剂的涂布处理等。
基材中,在不损害本发明效果的范围内可以包含任意适当的其它添加剂。
《粘合剂》
作为粘合剂,在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的粘合剂。对于粘合剂,作为粘合剂层,可以仅为1层,也可以为2层以上。
粘合剂为粘合带中包含的粘合剂层的形态、或残存于被粘物上的粘合剂的形态、或附着于聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置的粘合剂,因此其大小、形状各种各样。例如,为粘合带中包含的粘合剂层的形态时,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为1μm~2000μm。
粘合剂优选由选自由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂组成的组中的至少1种构成。
粘合剂可以通过任意适当的方法来形成。作为这样的方法,例如可举出以下方法:将粘合剂组合物(选自由丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物、有机硅系粘合剂组合物组成的组中的至少1种)涂布于任意适当的基材上,根据需要进行加热·干燥,根据需要使其固化,在该基材上形成粘合剂(具体而言,粘合剂层)。作为这样的涂布的方法,例如,可举出凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、接触辊(kiss roll)涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刀涂机、气刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机、辊刷涂布机等方法。
<丙烯酸系粘合剂>
丙烯酸系粘合剂由丙烯酸系粘合剂组合物形成。
丙烯酸系粘合剂组合物在可进一步表现本发明效果的方面优选包含丙烯酸系聚合物和交联剂。
丙烯酸系聚合物在丙烯酸系粘合剂的领域中可被称为所谓基础聚合物。丙烯酸系聚合物可以仅为1种,也可以为2种以上。
丙烯酸系粘合剂组合物中的丙烯酸系聚合物的含有比例以固体成分换算计优选为50重量%~100重量%、更优选为60重量%~100重量%、进一步优选为70重量%~100重量%、特别优选为80重量%~100重量%、最优选为90重量%~100重量%。
作为丙烯酸系聚合物,在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物的重均分子量在可进一步表现本发明效果的方面,优选为100,000~3,000,000、更优选为150,000~2,000,000、进一步优选为200,000~1,500,000、特别优选为250,000~1,000,000。
作为丙烯酸系聚合物,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为由组合物(A)通过聚合形成的丙烯酸系聚合物,所述组合物(A)包含:(a成分)烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种。(a成分)、(b成分)各自独立地可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如,可举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。这些中,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作为选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种(b成分),例如,可举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等具有OH基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。这些中,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸,更优选为丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸。
组合物(A)可以包含除(a)成分及(b)成分以外的共聚性单体。共聚性单体可以仅为1种,也可以为2种以上。作为这样的共聚性单体,例如,可举出衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、它们的酸酐(例如,马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体)等含羧基单体(其中,不包括(甲基)丙烯酸);(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类、二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯;等。
作为共聚性单体,也可采用多官能性单体。多官能性单体是指1分子中具有2个以上的烯属不饱和基的单体。作为烯属不饱和基,在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的烯属不饱和基。作为这样的烯属不饱和基,例如,可举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙基氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体,例如,可举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为共聚性单体,也可采用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如,可举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以仅为1种,也可以为2种以上。
对于烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)的含量,在可进一步表现本发明效果的方面,相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为50重量%以上、更优选为60重量%~100重量%、进一步优选为70重量%~100重量%、特别优选为80重量%~100重量%。
对于选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种(b成分)的含量,在可进一步表现本发明效果的方面,相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为0.1重量%以上、更优选为1.0重量%~50重量%、进一步优选为1.5重量%~40重量%、特别优选为2.0重量%~30重量%。
组合物(A)在不损害本发明效果的范围内可含有任意适当的其它成分。作为这种其它成分,例如,可举出聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。这些其它成分的含量在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的含量。
聚合引发剂根据聚合反应的种类,可采用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等。聚合引发剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
热聚合引发剂优选可在通过溶液聚合而得到丙烯酸系聚合物时使用。作为这样的热聚合引发剂,例如,可举出偶氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂等。这些热聚合引发剂中,特别优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮系引发剂。这种偶氮系聚合引发剂因聚合引发剂的分解物不易作为成为加热产生气体(排气)的产生原因的部分而残留在丙烯酸系聚合物中这点而优选。作为偶氮系聚合引发剂,可举出2,2’-偶氮双异丁腈(以下、有时称为AIBN)、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(以下、有时称为AMBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基缬草酸等。偶氮系聚合引发剂的用量相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量份)优选为0.01重量份~5.0重量份、更优选为0.05重量份~4.0重量份、进一步优选为0.1重量份~3.0重量份、特别优选为0.15重量份~3.0重量份、最优选为0.20重量份~2.0重量份。
光聚合引发剂优选可在通过活性能量射线聚合来得到丙烯酸系聚合物时采用。作为光聚合引发剂,例如,可举出苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲基醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如,可举出2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如,可举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如,可举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如,可举出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(o-乙氧基羰基)-肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如,可举出二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如,可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
光聚合引发剂的用量相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量份)优选为0.01重量份~3.0重量份、更优选为0.015重量份~2.0重量份、进一步优选为0.02重量份~1.5重量份、特别优选为0.025重量份~1.0重量份、最优选为0.03重量份~0.50重量份。
丙烯酸系粘合剂组合物可以包含交联剂。通过使用交联剂,能够提高丙烯酸系粘合剂的内聚力,可进一步表现本发明的效果。交联剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为交联剂,除了多官能异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂以外,还可举出尿素系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。这些中,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为选自由多官能异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂组成的组中的至少1种(c成分)。
作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如,可举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如,也可举出三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制、商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制、商品名“CORONATE HL”)、商品名“CORONATEHX”(Nippon Polyurethane IndustryCo.,Ltd.)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE 110N”)等市售品。
作为环氧系交联剂(多官能环氧化合物),例如,可举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为环氧系交联剂,也可举出商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学株式会社制)等市售品。
丙烯酸系粘合剂组合物中的交联剂的含量在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的含量。作为这样的含量,例如,在可进一步表现本发明效果的方面,相对于丙烯酸系聚合物的固体成分(100重量份),优选为0.1重量份~5.0重量份、更优选为0.2重量份~4.5重量份、进一步优选为0.3重量份~4.0重量份、特别优选为0.4重量份~3.5重量份。
丙烯酸系粘合剂组合物在不损害本发明效果的范围内可含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如,可举出丙烯酸系聚合物以外的聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、防老剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、滑动剂、溶剂、催化剂等。
<氨基甲酸酯系粘合剂>
氨基甲酸酯系粘合剂由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物在可进一步表现本发明效果的方面,优选包含选自由氨基甲酸酯预聚物及多元醇组成的组中的至少1种和交联剂。
选自由氨基甲酸酯预聚物及多元醇组成的组中的至少1种在氨基甲酸酯系粘合剂的领域中可被称为所谓基础聚合物。氨基甲酸酯预聚物可以仅为1种,也可以为2种以上。多元醇可以仅为1种,也可以为2种以上。
〔氨基甲酸酯预聚物〕
氨基甲酸酯预聚物优选为聚氨酯多元醇,更优选为使聚酯多元醇(a1)或聚醚多元醇(a2)各自单独地、或者以(a)与(a2)的混合物,在催化剂存在下或无催化剂下与有机多异氰酸酯化合物(a3)反应而成者。
作为聚酯多元醇(a1),可使用任意适当的聚酯多元醇。作为这样的聚酯多元醇(a1),例如,可举出使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分,例如,可举出对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。作为二醇成分,例如,可举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、作为多元醇成分的甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为聚酯多元醇(a1),除此以外,还可举出使聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类开环聚合而得到的聚酯多元醇等。
作为聚酯多元醇(a1)的分子量,可以使用从低分子量到高分子量。作为聚酯多元醇(a1)的分子量,在可进一步表现本发明效果的方面,数均分子量优选为100~100000。数均分子量低于100时,有反应性变高、容易凝胶化的担心。数均分子量超过100000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚酯多元醇(a1)的用量在可进一步表现本发明效果的方面,在构成聚氨酯多元醇的多元醇中,优选为0摩尔%~90摩尔%。
作为聚醚多元醇(a2),可使用任意适当的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2),例如可举出如下得到的聚醚多元醇:使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇作为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧乙烷(oxirane)化合物聚合。作为这样的聚醚多元醇(a2),具体而言,例如,可举出聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇等官能团数为2以上的聚醚多元醇。
作为聚醚多元醇(a2)的分子量,可以使用从低分子量到高分子量。作为聚醚多元醇(a2)的分子量,在可进一步表现本发明效果的方面,数均分子量优选为100~100000。数均分子量低于100时,有反应性变高、容易凝胶化的担心。数均分子量超过100000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚醚多元醇(a2)的用量在可进一步表现本发明效果的方面,在构成聚氨酯多元醇的多元醇中,优选为0摩尔%~90摩尔%。
聚醚多元醇(a2)可以根据需要将其一部分置换为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等二醇类、乙二胺、N-氨基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、苯二亚甲基二胺等多元胺类等而组合使用。
作为聚醚多元醇(a2),可以仅使用2官能性的聚醚多元醇,也可以一部分或全部使用数均分子量为100~100000、并且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇(a2),一部分或全部使用数均分子量为100~100000、并且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇时,可进一步表现本发明的效果,并且粘合力与剥离性的平衡会良好。对于这样的聚醚多元醇,数均分子量低于100时,有反应性变高、容易凝胶化的担心。另外,对于这样的聚醚多元醇,数均分子量超过100000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。这样的聚醚多元醇的数均分子量在可进一步表现本发明效果的方面更优选为100~10000。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3),可使用任意适当的有机多异氰酸酯化合物。作为这样的有机多异氰酸酯化合物(a3),例如,可举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯,例如,可举出1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯,例如,可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯,例如,可举出ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯,例如,可举出3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3),可以将三羟甲基丙烷加合体、与水反应而得的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等组合使用。
作为获得聚氨酯多元醇时可使用的催化剂,可使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂,例如,可举出叔胺系化合物、有机金属系化合物等。
作为叔胺系化合物,例如,可举出三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳烯-7(DBU)等。
作为有机金属系化合物,例如,可举出锡系化合物、非锡系化合物等。
作为锡系化合物,例如,可举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡、二丁基锡硫化物、三丁基锡硫化物、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。
作为非锡系化合物,例如,可举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛系化合物;油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅系化合物;2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物;苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴系化合物;环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌系化合物;环烷酸锆等锆系化合物;等。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,在存在聚酯多元醇与聚醚多元醇这2种多元醇的体系中,由于因其反应性的差异,因此利用单独的催化剂的体系时,容易产生发生凝胶化或反应溶液浑浊的问题。因此,通过在获得聚氨酯多元醇时使用2种催化剂,从而容易控制反应速度、催化剂的选择性等,可解决所述问题。作为这样的2种催化剂的组合,例如,可举出叔胺/有机金属系、锡系/非锡系、锡系/锡系,优选为锡系/锡系、更优选为二月桂酸二丁基锡与2-乙基己酸锡的组合。对于其配混比,以重量比计,2-乙基己酸锡/二月桂酸二丁基锡优选低于1、更优选为0.2~0.6。配混比为1以上时,有因催化剂活性的平衡而容易凝胶化的担心。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,催化剂的用量优选相对于聚酯多元醇(a1)、聚醚多元醇(a2)和有机多异氰酸酯化合物(a3)的总量为0.01重量%~1.0重量%。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,反应温度优选低于100℃,更优选为85℃~95℃。为100℃以上时,有反应速度、交联结构的控制变困难的担心,有难以得到具有规定分子量的聚氨酯多元醇的担心。
在获得聚氨酯多元醇时也可以不使用催化剂。该情况下,反应温度优选为100℃以上、更优选为110℃以上。另外,在无催化剂下获得聚氨酯多元醇时,优选进行3小时以上反应。
作为获得聚氨酯多元醇的方法,例如,可举出:1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂、有机多异氰酸酯全部投入至烧瓶中的方法、2)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂投入至烧瓶中并添加有机多异氰酸酯的方法。作为获得聚氨酯多元醇的方法,在控制反应上优选2)的方法。
获得聚氨酯多元醇时,可使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如,可举出甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。这些溶剂中,优选为甲苯。
〔多元醇〕
作为多元醇,例如,优选可举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇。作为多元醇,更优选为聚醚多元醇。
作为聚酯多元醇,例如,可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应来得到。
作为多元醇成分,例如,可举出乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作为酸成分,例如,可举出琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。
作为聚醚多元醇,例如,可举出如下得到的聚醚多元醇:将水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(儿茶酚、间苯二酚、氢醌等)等作为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷加成聚合,由此得到。具体而言,例如,可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
作为聚己内酯多元醇,例如,可举出通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯系聚酯二醇等。
作为聚碳酸酯多元醇,例如,可举出:使上述多元醇成分与光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇;将组合使用2种以上的上述多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应而得到的聚酯系聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷共聚而得到的共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇;等。
作为蓖麻油系多元醇,例如,可举出使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分反应而得到的蓖麻油系多元醇。具体而言,例如,可举出使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇反应而得到的蓖麻油系多元醇。
多元醇的数均分子量Mn在可进一步表现本发明效果的方面,优选为300~100000、更优选为400~75000、进一步优选为450~50000、特别优选为500~30000。
作为多元醇,在可进一步表现本发明效果的方面,优选含有具有3个OH基的数均分子量Mn为300~100000的多元醇(A1)。多元醇(A1)可以仅为1种,也可以为2种以上。
多元醇中的多元醇(A1)的含有比例在可进一步表现本发明效果的方面,优选为5重量%以上、更优选为25重量%~100重量%、进一步优选为50重量%~100重量%。
多元醇(A1)的数均分子量Mn在可进一步表现本发明效果的方面,优选为1000~100000、更优选超过1000且为80000以下、进一步优选为1100~70000、进一步优选为1200~60000、进一步优选为1300~50000、进一步优选为1400~40000、进一步优选为1500~35000、特别优选为1700~32000、最优选为2000~30000。
多元醇可以含有具有3个以上OH基的数均分子量Mn为20000以下的多元醇(A2)。多元醇(A2)可以仅为1种,也可以为2种以上。多元醇(A2)的数均分子量Mn在可进一步表现本发明效果的方面优选为100~20000、更优选为150~10000、进一步优选为200~7500、特别优选为300~6000、最优选为300~5000。作为多元醇(A2),在可进一步表现本发明效果的方面,优选可举出具有3个OH基的多元醇(三醇)、具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)。
对于作为多元醇(A2)的、具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)的合计量,在可进一步表现本发明效果的方面,作为多元醇中的含有比例,优选为70重量%以下、更优选为60重量%以下、进一步优选为40重量%以下、特别优选为30重量%以下。
多元醇中的多元醇(A2)的含有比例在可进一步表现本发明效果的方面优选为95重量%以下、更优选为0重量%~75重量%。
对于作为多元醇(A2)的具有4个以上OH基的数均分子量Mn为20000以下的多元醇的含有比例,在可进一步表现本发明效果的方面,相对于多元醇整体,优选低于70重量%、更优选为60重量%以下、进一步优选为50重量%以下、特别优选为40重量%以下、最优选为30重量%以下。
〔交联剂〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物在可进一步表现本发明效果的方面优选包含交联剂。
作为基础聚合物的氨基甲酸酯预聚物及多元醇可以分别与交联剂组合而成为氨基甲酸酯系粘合剂组合物的成分。
对于与作为基础聚合物的氨基甲酸酯预聚物及多元醇组合的交联剂,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为多官能异氰酸酯系交联剂。
作为多官能异氰酸酯系交联剂,可采用氨基甲酸酯化反应中可使用的任意适当的多官能异氰酸酯系交联剂。作为这样的多官能异氰酸酯系交联剂,例如,可举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如,也可举出三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制、商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane IndustryCo.,Ltd.制、商品名“CORONATEHL”)、商品名“CORONATE HX”(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE 110N”)等市售品。
〔氨基甲酸酯系粘合剂组合物〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物在不损害本发明效果的范围内可含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如,可举出氨基甲酸酯预聚物及多元醇以外的聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、防老剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、防劣化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、滑动剂、溶剂、催化剂等。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物在可进一步表现本发明效果的方面优选包含防劣化剂。防劣化剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为防劣化剂,在可进一步表现本发明效果的方面,优选可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂。
作为抗氧化剂,例如,可举出自由基链抑制剂、过氧化物分解剂等。
作为自由基链抑制剂,例如,可举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,例如,可举出单酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂、高分子型酚系抗氧化剂等。作为单酚系抗氧化剂,例如,可举出2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等。作为双酚系抗氧化剂,例如,可举出2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。作为高分子型酚系抗氧化剂,例如,可举出1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1H、3H、5H)三酮、生育酚等。
作为过氧化物分解剂,例如,可举出硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。作为硫系抗氧化剂,例如,可举出3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等。作为磷系抗氧化剂,例如,可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯等。
作为紫外线吸收剂,例如,可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、草酰苯胺系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,例如,可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,例如,可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”,-四氢苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作为水杨酸系紫外线吸收剂,例如,可举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯基酯、水杨酸对辛基苯基酯等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,例如,可举出2-乙基己基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯等。
作为光稳定剂,例如,可举出受阻胺系光稳定剂、紫外线稳定剂等。作为受阻胺系光稳定剂,例如,可举出双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯等。作为紫外线稳定剂,例如,可举出镍双(辛基苯基)硫化物、[2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚盐)]-正丁基胺镍、镍络合-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙醇酸盐、苯甲酸酯型的猝灭剂、二丁基二硫代氨基甲酸镍等。
〔由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的氨基甲酸酯系聚合物〕
氨基甲酸酯预聚物可以仅为1种,也可以为2种以上。多官能异氰酸酯系交联剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成氨基甲酸酯系聚合物的方法,只要为使用所谓“氨基甲酸酯预聚物”作为原料来制造氨基甲酸酯系聚合物的方法,则可采用任意适当的制造方法。
氨基甲酸酯预聚物的数均分子量Mn在可进一步表现本发明效果的方面优选为3000~1000000。
对于氨基甲酸酯预聚物与多官能异氰酸酯系交联剂中的、NCO基与OH基的当量比,在可进一步表现本发明效果的方面,以NCO基/OH基计,优选为5.0以下、更优选为0.01~4.75、进一步优选为0.02~4.5、特别优选为0.03~4.25、最优选为0.05~4.0。
对于多官能异氰酸酯系交联剂的含有比例,在可进一步表现本发明效果的方面,相对于氨基甲酸酯预聚物100重量份,多官能异氰酸酯系交联剂优选为0.01重量份~30重量份、更优选为0.05重量份~25重量份、进一步优选为0.1重量份~20重量份、特别优选为0.5重量份~17.5重量份、最优选为1重量份~15重量份。
〔由含有多元醇和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的氨基甲酸酯系聚合物〕
多元醇可以仅为1种,也可以为2种以上。多官能异氰酸酯系交联剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
对于多元醇和多官能异氰酸酯系交联剂中的、NCO基与OH基的当量比,在可进一步表现本发明效果的方面,以NCO基/OH基计,优选为5.0以下、更优选为0.1~3.0、进一步优选为0.2~2.5、特别优选为0.3~2.25、最优选为0.5~2.0。
多官能异氰酸酯系交联剂的含有比例在可进一步表现本发明效果的方面,相对于多元醇100重量份,多官能异氰酸酯系交联剂优选为1.0重量份~30重量份、更优选为1.5重量份~27重量份、进一步优选为2.0重量份~25重量份、特别优选为2.3重量份~23重量份、最优选为2.5重量份~20重量份。
由含有多元醇和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的氨基甲酸酯系聚合物具体而言优选使含有多元醇和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物固化来形成。作为使含有多元醇和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物固化而形成氨基甲酸酯系聚合物的方法,在不损害本发明效果的范围内可采用使用本体聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反应方法等任意适当的方法。
为了使含有多元醇和多官能异氰酸酯系交联剂的氨基甲酸酯系粘合剂组合物固化,优选使用催化剂。作为这样的催化剂,例如,可举出有机金属系化合物、叔胺化合物等。
作为有机金属系化合物,例如,可以举出铁系化合物、锡系化合物、钛系化合物、锆系化合物、铅系化合物、钴系化合物、锌系化合物等。这些中,从反应速度和粘合剂层的可使用时间(pot life)的方面出发,优选铁系化合物、锡系化合物。
作为铁系化合物,例如,可举出乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁、NACEM
Figure BDA0004017373600000351
Iron(Ⅲ)等。
作为锡系化合物,例如,可举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二丁基马来酸锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基锡硫醚、三丁基锡甲醇盐、三丁基乙酸锡、三乙基锡乙醇盐、三丁基锡乙醇盐、二辛基氧化锡、二辛基二月桂酸锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡等。
作为钛系化合物,例如,可举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
作为锆系化合物,例如,可举出环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
作为铅系化合物,例如,可举出油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
作为钴系化合物,例如,可举出2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
作为锌系化合物,例如,可举出环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
作为叔胺化合物,例如,可举出三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
催化剂可以仅为1种,也可以为2种以上。另外,也可以将催化剂和交联延迟剂等组合使用。对于催化剂的量,在可进一步表现本发明效果的方面,相对于多元醇100重量份优选为0.005重量份~1.00重量份、更优选为0.01重量份~0.75重量份、进一步优选为0.01重量份~0.50重量份、特别优选为0.01重量份~0.20重量份。
<橡胶系粘合剂>
作为橡胶系粘合剂,在不损害本发明效果的范围内可采用例如日本特开2015-074771号公报等中记载的公知的橡胶系粘合剂等任意适当的橡胶系粘合剂。这些可以仅为1种,也可以为2种以上。橡胶系粘合剂在不损害本发明效果的范围内可含有任意适当的成分。
<有机硅系粘合剂>
作为有机硅系粘合剂,在不损害本发明效果的范围内可采用例如日本特开2014-047280号公报等中记载的公知的有机硅系粘合剂等任意适当的有机硅系粘合剂。这些可以仅为1种,也可以为2种以上。有机硅系粘合剂在不损害本发明效果的范围内可含有任意适当的成分。
《脱模薄膜》
作为脱模薄膜的厚度,在可进一步表现本发明效果的方面,优选为5μm~250μm。
脱模薄膜包含树脂基材薄膜。
作为树脂基材薄膜,例如,可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等将α-烯烃作为单体成分的烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚氯乙烯(PVC)构成的塑料薄膜;由乙酸乙烯酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚碳酸酯(PC)构成的塑料薄膜;由聚苯硫醚(PPS)构成的塑料薄膜;由聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚酰亚胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚醚醚酮(PEEK)构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏氟乙烯共聚物等氟系树脂等构成的塑料薄膜;等。
树脂基材薄膜可以仅为1层,也可以为2层以上。树脂基材薄膜可以进行了延伸。
树脂基材薄膜可以实施表面处理。作为表面处理,例如,可举出电晕处理、等离子体处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理、基于底涂剂的涂布处理等。
树脂基材薄膜在不损害本发明效果的范围内可以包含任意适当的添加剂。
对于脱模薄膜,为了提高自粘合剂层的剥离性,可以具有脱模层。脱模薄膜具有脱模层的情况下,脱模层侧直接层叠于粘合剂层。
脱模层的形成材料在不损害本发明效果的范围内可采用任意适当的形成材料。作为这样的形成材料,例如,可举出有机硅系脱模剂、氟系脱模剂、长链烷基系脱模剂、脂肪酸酰胺系脱模剂等。这些中,优选有机硅系脱模剂。脱模层可以以涂布层的形式形成。
作为脱模层的厚度,在不损害本发明效果的范围内,根据目的可采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,优选为10nm~2000nm。
脱模层可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为有机硅系脱模层,例如,可举出加成反应型有机硅树脂。作为加成反应型有机硅树脂,具体而言,例如,可举出信越化学工业制的KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-847T;Toshiba Silicone Co.,Ltd.制的TPR-6700、TPR-6710、TPR-6721;DowCorning Toray Co.,Ltd.制的SD7220、SD7226;等。有机硅系脱模层的涂布量(干燥后)优选为0.01g/m2~2g/m2、更优选为0.01g/m2~1g/m2、进一步优选为0.01g/m2~0.5g/m2
脱模层的形成例如可以如下来进行:通过逆向凹版涂布、硬涂、模涂等以往公知的涂布方式将上述的形成材料涂布于任意适当的层上后,通常以120~200℃左右实施热处理,由此使其固化。另外,根据需要可以将热处理和紫外线照射等活性能量射线照射组合使用。
实施例
以下,通过实施例具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例限定。需要说明的是,实施例等中的试验及评价方法如下。需要说明的是,记为“份”的情况下,只要没有特别记载则是指“重量份”,记载为“%”的情况下,只要没有特别记载则是指“重量%”。
<粘合带的准备>
作为粘合带,制备下述表1所示的物体。
[表1]
Figure BDA0004017373600000391
[实施例1]
在2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(1)。总结在表2中。
[实施例2]
在2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)中,以得到的处理液中的碱浓度成为5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(2)。总结在表2中。
[实施例3]
在2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.05重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(3)。总结在表2中。
[实施例4]
在2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.005重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(4)。总结在表2中。
[实施例5]
在2-丙醇(IPA)/d-柠檬烯=50/50(体积比)混合液(HSP值=20.7)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(5)。总结在表2中。
[实施例6]
在2-丙醇(IPA)/甲苯=22/78(体积比)混合液(HSP值=19.4)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(6)。总结在表2中。
[实施例7]
在2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)中,加入表面活性剂(Emulgen A60、花王株式会社制)作为添加剂,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(7)。总结在表2中。
[实施例8]
在2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)中,加入表面活性剂(Emulgen 105、花王株式会社制)作为添加剂,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(8)。总结在表2中。
[比较例1]
将2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)作为粘合剂处理液(C1)。总结在表2中。
[实施例9]
在苯甲醇(HSP值=23.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(9)。总结在表2中。
[实施例10]
在苯甲醇(HSP值=23.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(10)。总结在表2中。
[实施例11]
在苯甲醇(HSP值=23.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(11)。总结在表2中。
[实施例12]
在苯甲醇(HSP值=23.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.1重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(12)。总结在表2中。
[实施例13]
在乙醇(HSP值=26.5)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(13)。总结在表2中。
[实施例14]
在乙醇/水=80/20(体积比)的混合液(HSP值=30.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(13)。总结在表2中。
[比较例2]
在乙醇/水=65/35(体积比)的混合液(HSP值=34.0)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(C2)。总结在表2中。
[实施例15]
在1-丁醇(HSP值=23.2)中,以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(15)。总结在表2中。
[比较例3]
在水(HSP值=47.8)中以得到的处理液中的碱浓度成为0.5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(C3)。总结在表2中。
[比较例4]
在水(HSP值=47.8)中以得到的处理液中的碱浓度成为5重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(C4)。总结在表2中。
[比较例5]
将水(HSP值=47.8)作为粘合剂处理液(C5)。总结在表2中。
[实施例16]
在环戊基甲基醚(Cpme)/甲醇=70/30(体积比)的混合溶剂(HSP值=20.0)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.3重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(16)。总结在表2中。
[实施例17]
在环戊基甲基醚(Cpme)/乙醇=70/30(体积比)的混合溶剂(HSP值=19.5)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.3重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(17)。总结在表2中。
[实施例18]
在环戊基甲基醚(Cpme)/2-丙醇(IPA)=70/30(体积比)的混合溶剂(HSP值=18.9)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.3重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(18)。总结在表2中。
[实施例19]
在环戊基甲基醚(Cpme)/1-丁醇=70/30(体积比)的混合溶剂(HSP值=18.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.3重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(19)。总结在表2中。
[实施例20]
在环戊基甲基醚(Cpme)/苯甲醇=70/30(体积比)的混合溶剂(HSP值=18.7)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.3重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(20)。总结在表2中。
[实施例21]
在甲苯/甲醇=80/20(体积比)的混合溶剂(HSP值=18.7)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.0重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(21)。总结在表2中。
[实施例22]
在甲苯/1-丁醇=80/20(体积比)的混合溶剂(HSP值=18.4)中,以得到的处理液中的碱浓度成为1.0重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(22)。总结在表2中。
[实施例23]
在乙醇/1-丁醇=50/50(体积比)的混合溶剂(HSP值=24.8)中,以得到的处理液中的碱浓度成为5.0重量%的方式添加乙醇钠(NaOEt),得到粘合剂处理液(23)。总结在表2中。
[实施例24]
在乙醇(HSP值=26.5)中,以得到的处理液中的碱浓度成为20.0重量%的方式添加乙醇钠(NaOEt),得到粘合剂处理液(24)。总结在表2中。
[实施例25]
在1-丁醇(HSP值=23.2)中,以得到的处理液中的碱浓度成为10.0重量%的方式添加氢氧化钾(KOH),得到粘合剂处理液(25)。总结在表2中。
[表2]
Figure BDA0004017373600000441
[评价试验1]
将粘合带切出3cm×3cm的尺寸,在粘合剂层的粘合面具备隔离体的情况下,将该隔离体剥离而去除,将得到的无隔离体的粘合带作为试验片,在小瓶中,浸渍于粘合剂处理液,在60℃下静置t分钟。其后,取出试验片,在25℃下、在水中静置60分钟。其后,用指尖摩擦粘合剂层,确认粘合剂层是否分离。
按下述的基准进行评价。将结果示于表3。
◎:试验片中,t=1(即、1分钟的静置),粘合剂从基材分离。
〇:试验片中,1<t≤10(即、超过1分钟且10分钟以内的静置),粘合剂从基材分离。
△:试验片中,10<t<100(即、超过10分钟且低于100分钟的静置),粘合剂从基材分离。
×:试验片中,即使t=100(即、100分钟的静置),粘合剂也未从基材分离。
[表3]
Figure BDA0004017373600000461
[评价试验2]
作为粘合带,将RP207切出3cm×3cm的尺寸,得到在粘合剂层的粘合面具备隔离体的带隔离体的粘合带(RP207-带隔离体)、和从粘合剂层的粘合面将隔离体剥离去除而得到的无隔离体的粘合带(RP207-无隔离体)。
使带隔离体的粘合带(RP207-带隔离体)和无隔离体的粘合带(RP207-无隔离体)各自在小瓶中、浸渍于实施例1中得到的粘合剂处理液(1),分别进行65℃下静置1分钟的实验(实验1)、65℃下用涡旋混合器(VTX-3000L)搅拌1分钟的实验(实验2)、65℃下用超声波清洗机(Vs-F100)进行1分钟超声波处理的实验(实验3)。其后,取出试验片,在25℃下在水中静置60秒钟。其后,用指尖摩擦粘合剂层,确认粘合剂层是否分离。
按下述的基准进行评价。将结果示于表4。
〇:试验片中,粘合剂从基材分离。
×:试验片中,粘合剂未从基材分离。
[表4]
Figure BDA0004017373600000471
[评价试验3]
作为粘合带,将“Revalpha”No.3195MS(N)切出3cm×3cm尺寸,从粘合剂层的粘合面将隔离体剥离去除,得到无隔离体的粘合带(No.3195MS(N)-无隔离体)。
将No.3195MS(N)-无隔离体放入小瓶中,使其浸渍于实施例16中得到的粘合剂处理液(16),静置10分钟。
其结果,粘合剂完全溶解,仅能够回收PET基材。
[评价试验4]
作为粘合带,将“Revalpha”No.3195MS(N)切出3cm×3cm尺寸,从粘合剂层的粘合面将隔离体剥离去除,得到无隔离体的粘合带(No.3195MS(N)-无隔离体)。
使无隔离体的粘合带(No.3195MS(N)-无隔离体)在小瓶中、浸渍于实施例2中得到的粘合剂处理液(2),在65℃下静置10分钟。
其后,取出试验片,放入65℃的甲苯溶液中、用涡旋混合器(VTX-3000L)搅拌10分钟。
其结果,粘合剂完全溶解,能够仅回收PET基材。
[评价试验5]
使粘合带具备的粘合剂在实施例15中得到的粘合剂处理液(15)中浸渍后,分离粘合剂,将分离的粘合剂用大量甲醇进行清洗后,在100℃下进行1小时干燥。
将分离的粘合剂0.1g投入到小瓶中,在其中加入10g粘合剂处理液,在50℃下以600rpm的搅拌速度搅拌12小时。其后,通过蒸发法将溶剂去除,得到聚合物。在得到的聚合物中加入大量的水,评价在水中的溶解性。
〇:完全溶解于水中。
△:基本溶解于水,但有若干的溶解残留。
×:不溶解于水。
[表5]
Figure BDA0004017373600000491
产业上的可利用性
本发明的实施方式的粘合剂处理液、或者本发明的实施方式的粘合剂处理方法可有效地用于容易地去除各种粘合剂,因此能够适合用于在制造现场等大量产生的粘合带的废弃物的再循环等,另外,在使用粘合带作为工艺材料的情况下等,从贴附有粘合带的被粘物将该粘合带剥离时,能够适合用于将该残存于被粘物上的该粘合带中包含的粘合剂在不损伤被粘物的状态下简便地去除。另外,能够适合用于在制造粘合剂时的聚合工序、涂覆工序等中,将附着于聚合釜、涂覆机、涂覆辊等制造装置的粘合剂容易地去除。
附图标记说明
粘合带 100
基材层 10
粘合剂层 20
脱模薄膜 30

Claims (10)

1.一种粘合剂处理液,其为粘合剂的处理液,其包含汉森溶解度参数值为31以下的液体和碱化合物,
该处理液中的碱化合物的浓度为0.001重量%~20重量%。
2.根据权利要求1所述的粘合剂处理液,其中,所述汉森溶解度参数值为28以下。
3.根据权利要求2所述的粘合剂处理液,其中,所述汉森溶解度参数值为25以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合剂处理液,其中,所述碱化合物的浓度为0.001重量%~10重量%。
5.根据权利要求4所述的粘合剂处理液,其中,所述碱化合物的浓度为0.01重量%~5重量%。
6.根据权利要求5所述的粘合剂处理液,其中,所述碱化合物的浓度为0.1重量%~1重量%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的粘合剂处理液,其中,所述粘合剂由选自由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂组成的组中的至少1种构成。
8.一种粘合剂处理方法,其为使用了权利要求1~7中任一项所述的粘合剂处理液的粘合剂的处理方法,
其中,使该粘合剂处理液浸渗至该粘合剂中。
9.根据权利要求8所述的粘合剂处理方法,其中,在使所述粘合剂处理液浸渗至所述粘合剂的状态下进行搅拌。
10.根据权利要求8或9所述的粘合剂处理方法,其中,在使所述粘合剂处理液浸渗至所述粘合剂的状态下进行超声波处理。
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