CN115990408A - 催化活性微粒过滤器 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的微粒过滤器,所述微粒过滤器包括具有长度L和涂层Z的壁流式过滤器,其中所述壁流式过滤器包括在所述壁流式过滤器的第一端部与第二端部之间平行延伸且被多孔壁隔开的通道E和A,所述多孔壁形成表面OE或OA,并且其中所述通道E在所述第二端部处闭合并且所述通道A在所述第一端部处闭合,所述微粒过滤器的特征在于涂层Z位于所述多孔壁中并且从所述壁流式过滤器的所述第一端部延伸超过整个长度L,并且包含活性氧化铝、两种不同的铈/锆/稀土金属混合氧化物以及至少一种铂族金属。
Description
本申请是申请日为2018年12月14日、申请号为201880082071.7、发明名称为“催化活性微粒过滤器”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种催化活性微粒过滤器,该催化活性微粒过滤器特别适合从用化学计量的空气-燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物。
背景技术
来自用化学计量的空气-燃料混合物操作的内燃机(即,以汽油或天然气为燃料的发动机)的废气在常规方法中借助于三元催化转化器进行清洁。此类催化转化器能够同时将发动机的三种主要气态污染物即烃类、一氧化碳和氮氧化物转化为无害的组分。化学计量表示平均正好有与完全燃烧所需的量一样多的空气可用于汽缸中存在的燃料的燃烧。燃烧空气比λ(A/F比率;空气/燃料比率)设定了实际上可用于燃烧的空气质量mL,实际与化学计量空气质量mL,化学计量的关系:
如果λ<1(例如,为0.9),则表示“空气不足”并且富含废气混合物;如果λ>1(例如,为1.1),则表示“过量空气”并且废气混合物被称为贫燃。表述λ=1.1表示存在比化学计量反应所需的多10%的空气。
除了此类气态污染物之外,来自内燃机的废气还含有极细颗粒(PM),所述极细颗粒由燃料的不完全燃烧产生且基本上由烟尘组成。与柴油发动机的颗粒排放相反,化学计量操作的内燃机(诸如汽油发动机)的废气中的颗粒非常小且具有小于1μm的平均粒度。典型的粒度在10nm至200nm的范围内。此外,所排放的颗粒量非常低,其范围为2mg/km至4mg/km。
欧洲废气排放标准EU-6c与此类颗粒的极限值从颗粒质量极限值转化为更严格的颗粒数极限值6×1011/km相关联(在全球统一轻型车辆测试循环-WLTP中)。这产生了对化学计量操作的内燃机的废气清洁概念的需求,其包括有效地操作用于去除颗粒的设备。
由陶瓷材料诸如碳化硅、钛酸铝和堇青石制成的壁流式过滤器自身已经在清洁来自贫燃发动机(即特别是柴油发动机)的废气的领域中得到证明。这些壁流式过滤器由多孔壁所形成的多个平行通道形成。该通道在过滤器的两个端部中的一端处交替地密封,使得形成通道A和通道B,该通道A在过滤器的第一侧处敞开并在过滤器的第二侧处密封,该通道B在过滤器的第一侧处密封并在过滤器的第二侧处敞开。例如,流入通道A的废气只能经由通道B离开过滤器,为此必须流动穿过通道A与通道B之间的多孔壁。当废气通过壁时,颗粒被保留且废气被清洁。
以这种方式保留的颗粒必须被烧掉或被氧化,以防止过滤器堵塞或排气系统背压的无法接受的增加。为此,壁流式过滤器例如设置有催化活性涂层,该催化活性涂层降低烟尘的着火温度。
将此类涂层施加到通道之间的多孔壁(所谓的“壁上涂层”)或将它们引入多孔壁(所谓的“壁内涂层”)是已知的。EP 1 6571410A2也已经描述了两种涂层类型的组合;也就是说,部分催化活性材料存在于多孔壁中,并且另一部分催化活性材料存在于多孔壁上。
使用壁流式过滤器从废气中去除颗粒的概念已经应用于从用化学计量的空气-燃料混合物操作的内燃机中清洁废气;参见,例如,EP 2042226A2。根据其教导,壁流式过滤器包括两个层,该两个层中的一个层布置在另一个层上,其中一个层能够布置在多孔壁中而另一个层能够布置在多孔壁上。
DE 102011050788 A1追求类似的概念。在该文献中,多孔过滤壁含有三元催化器的催化剂材料,而三元催化转化器的催化剂材料另外施加到过滤器壁的部分区域。
FR 3020091 A1公开了一种微粒过滤器,其包括多孔壁中的涂层以及入口通道和出口通道的表面上的涂层。后者在过滤器长度的部分区域上且在废气进入的过滤器侧上的入口表面和出口表面上延伸。
描述设置有催化活性涂层的过滤器基底的其他文档是EP 3205388 A1、EP3207977A1、EP 3207978A1、EP 3207987A1、EP 3207989A1、EP3207990A1和EP 3162428 A1。
仍然需要具有催化活性的微粒过滤器,其结合了微粒过滤器和三元催化转化器的功能,并且同时遵守将来应用的限制。该微粒过滤器应具有尽可能高的气态污染物和颗粒的转化度,尤其是在老化之后,这对应于符合法定连续运行要求的应力。同时,该过滤器应具有尽可能低的动态压力,使得保持发动机功率并可实现最低的可能燃料消耗。
发明内容
本发明涉及一种用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的微粒过滤器,该微粒过滤器包括具有长度L和涂层Z的壁流式过滤器,其中所述壁流式过滤器包括在所述壁流式过滤器的第一端部与第二端部之间平行延伸且被多孔壁隔开的通道E和A,所述多孔壁形成表面OE或OA,并且其中所述通道E在所述第二端部处闭合并且所述通道A在所述第一端部处闭合,其特征在于,涂层Z位于所述多孔壁中并且从所述壁流式过滤器的所述第一端部延伸超过所述长度L,并且包含活性氧化铝、至少优选地两种不同的铈/锆/稀土金属混合氧化物以及至少一种铂族金属。
涂层Z具有催化活性,特别是在250℃至1100℃的工作温度处。涂层Z通常含有固定在一种或多种载体材料上的一种或多种贵金属以及彼此不同的两种储氧组分。储氧组分相对于所包含的组分中的至少一种是不同的。储氧材料的相同组分可以相同或不同的量存在。
铈/锆/稀土金属混合氧化物特别适合作为储氧组分。在本发明的含义内,术语“铈/锆/稀土金属混合氧化物”不包括氧化铈、氧化锆和稀土氧化物的物理混合物。相反,“铈/锆/稀土金属混合氧化物”的特征在于基本上均匀的三维晶体结构理想情况下不含纯氧化铈、氧化锆或稀土氧化物的相。然而,取决于制造工艺,可能会产生不完全均匀的产品,该产品通常能够毫无缺点地使用。
在全部其他方面,本发明含义内的术语“稀土金属”或“稀土金属氧化物”不包括铈或氧化铈。
氧化镧、氧化钇、氧化镨、氧化钕和/或氧化钐例如可用作铈/锆/稀土金属混合氧化物中的稀土金属氧化物。
氧化镧、氧化钇和/或氧化镨是优选的。
令人惊奇的是,已经发现不同铈/锆/稀土金属混合氧化物的组合可以在硬老化之后大大改进对气体污染物的转化。氧化镧和/或氧化钇作为本文中的稀土金属是特别优选的,并且氧化镧和氧化钇、氧化钇和氧化镨以及氧化镧和氧化镨是更特别优选的。
在本发明的实施方案中,储氧组分不含氧化钕。
在本发明的实施方案中,在涂层Z中,氧化铝与两种铈/锆/稀土金属混合氧化物的总和的重量比在10:90至60:40的范围内,优选地在20:80至50:50的范围内,并且特别优选地在25:75至35:65的范围内。在优选的实施方案中,在每种情况下基于涂层Z中的氧化铝和储氧组分的重量的总和,涂层Z在每种情况下包含量为10重量%至60重量%、优选20重量%至50重量%、特别优选25重量%至35重量%的镧稳定的氧化铝,以及量为40重量%至90重量%、优选50重量%至80重量%、特别优选65重量%至75重量%的储氧组分。
在实施方案中,涂层Z优选地包含彼此不同的两种储氧组分,其中第一铈/锆/稀土金属混合氧化物与第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量比在4:1至1:4的范围内,优选地在3:1至1:3的范围内,并且特别优选地在2:1至1:2的范围内。
在本发明的实施方案中,涂层Z包含第一储氧组分和第二储氧组分,其中第一储氧组分具有比第二储氧组分高的氧化锆含量。
根据本发明,铈/锆/稀土金属混合氧化物中氧化铈与氧化锆的比率可以在宽限值内变化。该比率等于例如0.1至1.5、优选地0.2至1.25、更优选地0.3至1。此外,优选的是第一储氧组分具有的0.7至0.1的氧化铈与氧化锆的重量比比小于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的0.5至1.5的氧化铈与氧化锆的重量比。其他更优选的实施方案包括第一储氧组分具有的氧化铈与氧化锆的重量比为0.6至0.2,并且第二储氧组分具有的氧化铈与氧化锆的重量比为0.6至1.2。其他最优选的实施方案包括第一储氧组分具有的氧化铈与氧化锆的重量比为0.5至0.3,并且第二储氧组分具有的氧化铈与氧化锆的重量比为0.7至1.0。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的微粒过滤器被设计成使得基于第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化铈含量为10%至40%,更优选地为15%至35%,并且基于第一铈/锆/稀有土金属混合氧化物的重量,特别优选地为20%至30%。
相反,基于第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第一铈/锆/稀土金属混合氧化物中的氧化锆含量为40%至90%。有利的是,基于第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第一铈/锆/稀土金属混合氧化物中的氧化锆含量为50%至75%,非常优选地为55%至65%。
同样,基于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第二铈/锆/稀土金属混合氧化物中的氧化铈含量应占25%至60%。更有利的是,基于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第二铈/锆/稀土金属混合氧化物中的氧化铈含量为30%至55%,非常优选地为35%至50%。
在另一个优选的实施方案中,基于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化锆含量为20%至70%。在此更优选的是,基于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化锆含量为30%至60%,非常特别优选地为40%至55%。
根据本发明优选的是,两种铈/锆/稀土金属混合氧化物都掺杂有氧化镧,使得基于铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,氧化镧的含量优选地为>0%至10%。特别有利地,这些含氧化镧的储氧组分具有的氧化镧与氧化铈的质量比为0.05至0.5。
在本发明的实施方案中,涂层Z包含镧稳定的氧化铝以及铑、钯或钯和铑和两种不同的储氧组分,所述储氧组分包含氧化锆、氧化铈、氧化镧和氧化钇或氧化镨。
第一铈/锆/稀土金属混合氧化物除了掺杂有氧化镧之外,优选地还掺杂有氧化钇。基于第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,优选的微粒过滤器在第一铈/锆/稀土金属混合氧化物中的氧化钇含量为2%至25%。更优选地,基于第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的钇含量为4%至20%,非常优选地为10%至15%。
其中第二铈/锆/稀土金属混合氧化物不仅掺杂有氧化镧而且还掺杂有稀土金属氧化物组中的另一种金属氧化物、优选掺杂有镨的实施方案也是有利的。
在本发明的实施方案中,在每种情况下基于各自的储氧组分,含氧化钇的储氧组分的氧化锆含量在涂层Z中大于含氧化镨的储氧组分的氧化锆含量。
基于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的第二稀土金属的含量可为2%至15%。更有利的是,基于第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的第二稀土金属的含量为3%至10%,非常优选地为4%至8%。
在涂层Z中,基于储氧组分的重量,第一储氧组分的氧化钇含量特别地为5重量%至15重量%。氧化镧与氧化钇的重量比特别地为0.1至1,优选地为0.15至0.8,并且非常优选地为0.2至0.5。
在涂层Z中,基于储氧组分的重量,第二储氧组分的镨含量特别地为2重量%至10重量%。氧化镧与氧化镨的重量比特别地为0.1至2.0,优选地为0.2至1.8,并且非常优选地为0.5至1.5。
在一个实施方案中,涂层Z含有贵金属作为催化活性元素。铂、钯和铑或其混合物特别适合此目的,钯、铑、钯和铑或铂、钯和铑是优选的,并且钯和铑是特别优选的。此外,两种铈/锆/稀土金属混合氧化物都可用钯和铑、铂和铑或铂、钯和铑活化。
优选的是,催化活性涂层位于壁流式过滤器的多孔壁的孔中。由于涂覆过程,仅小部分可存在于壁上。根据本发明,涂层Z在壁的孔中的存在率>95%。
基于壁流式过滤器的体积,贵金属的用量通常为0.15g/l至5g/l。在一个优选的实施方案中,贵金属同时存在于氧化铝和储氧组分上。
本领域技术人员熟悉的用于此目的的所有材料都可用作贵金属的基底材料。此类材料特别是BET表面积为30m2/g至250m2/g、优选为100m2/g至200m2/g(根据DIN 66132(申请日的最新版本)确定)的金属氧化物。
用于贵金属的特别合适的载体材料选自由以下各项组成的系列:氧化铝、掺杂的氧化铝、氧化硅、二氧化钛以及这些物质中的一种或多种的混合氧化物。掺杂的氧化铝是例如掺杂有氧化镧、氧化钡、氧化锆和/或氧化钛的氧化铝。有利地使用镧稳定的氧化铝,其中在每种情况下按La2O3计算并且基于稳定的氧化铝的重量,镧的用量为1重量%至10重量%,优选地为3重量%至6重量%。
基于壁流式过滤器的体积,涂层Z通常含有量为15g/l至120g/l的储氧组分。
涂层Z中的载体材料和储氧组分的质量比通常为0.2至1.5,例如0.3至0.8。
在本发明的实施方案中,涂层Z含有一种或多种碱土金属化合物,诸如氧化锶、氧化钡或硫酸钡。每个涂层的硫酸钡的量特别地为2g/l至20g/l壁流式过滤器体积。
涂层Z特别含有氧化锶或氧化钡。
在本发明的其他实施方案中,涂层Z含有添加剂,诸如稀土化合物,例如氧化镧和/或粘结剂,诸如铝化合物。此类添加剂的用量可以在宽限值内变化,并且本领域技术人员可以在特定情况下通过简单的方式确定。
根据本发明,涂层Z从壁流式过滤器的第一端部延伸超过壁流式过滤器的整个长度L。基于壁流式过滤器的体积,具有涂层Z的壁流式过滤器的载量优选地等于20g/l至125g/l。
在本发明的实施方案中,涂层Z不含有沸石或分子筛。
可以根据本发明使用的壁流式过滤器是众所周知的并且可商购获得。它们由例如碳化硅、钛酸铝或堇青石组成,例如它们的孔密度为200至400个孔/平方英寸(cpsi),即大约30至60个孔/cm2,壁厚通常为6密耳至12密耳或0.1524mm至0.305mm。
在未涂覆状态下,它们的孔隙率为例如50%至80%,特别地为55%至75%。在未涂覆状态下,它们的平均孔径为例如10微米至25微米。
一般来讲,壁流式过滤器的孔是所谓的开放孔,即它们与通道连接。此外,孔通常彼此互连。这一方面使得能够容易地涂覆内孔表面,另一方面使得废气能够容易地通过壁流式过滤器的多孔壁。
根据本发明的微粒过滤器可以通过本领域技术人员已知的方法来制备,例如通过借助于常用的浸涂方法或泵和抽吸涂覆方法中的一种将涂层悬浮液(通常称为活化涂层)施加到壁流式过滤器上。通常随后进行热后处理或煅烧。
本领域技术人员知道,壁流式过滤器的平均孔径和催化活性材料的平均粒度必须彼此匹配,以实现壁上涂层或壁内涂层。在壁内涂层的情况下,催化活性材料的平均粒度必须足够小以渗透到壁流式过滤器的孔中。另一方面,在壁上涂层的情况下,催化活性材料的平均粒度必须足够大以不能渗透到壁流式过滤器的孔中。
在本发明的实施方案中,将用于制备涂层Z的涂层悬浮液研磨至d50=1μm至2μm和d99=6μm至7μm的粒度分布。
根据本发明的微粒过滤器完全适合于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物。
因此,本发明还涉及一种用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的方法,其特征在于,使废气通过根据本发明的微粒过滤器。
废气可以以这样的方式通过根据本发明的微粒过滤器:废气通过通道E进入微粒过滤器并再次通过通道A离开微粒过滤器。
但是,废气也可能通过通道A进入微粒过滤器并再次通过通道E离开微粒过滤器。
附图说明
图1示出了根据本发明的微粒过滤器,该微粒过滤器包括长度为L的壁流式过滤器(1),该壁流式过滤器具有在壁流式过滤器的第一端部(4)与第二端部(5)之间平行延伸且被多孔壁(6)隔开的通道E(2)和通道A(3),多孔壁形成表面OE(7)或OA(8),并且其中通道E(2)在第二端部(5)处封闭且通道A(3)在第一端部(4)处封闭。涂层Z(9)位于多孔壁(6)中。
具体实施方式
本发明在接下来的实施例中有更详细的解释。
实施例:
四个过滤器各自设置有不同的催化活性涂层。使用直径为11.84cm、长度为15.24cm、孔密度为300cpsi(46.5个孔/cm2)且壁厚为8.5密耳(即0.02mm)的高度多孔堇青石的陶瓷壁流式过滤器作为过滤器基底。基于过滤器体积,每个过滤器都设置有76.27g/l的涂层。
比较例1:
将用氧化镧稳定的氧化铝与包含40重量%的氧化铈、50重量%的氧化锆、5重量%的氧化镧和5重量%的氧化镨的储氧组分一起悬浮在水中。氧化铝与储氧组分的重量比为30:70。然后在恒定搅拌下将由此获得的悬浮液与硝酸钯溶液和硝酸铑溶液混合。将所得的涂层悬浮液直接用于涂覆可商购获得的壁流式过滤器基底,将涂层引入到100%基底长度内多孔过滤器壁中。该过滤器的总负载量为76.27g/l;贵金属负载量为1.271g/l,钯与铑的比率为5:1。将由此获得的涂覆过滤器干燥,然后煅烧。
比较例2:
将用氧化镧稳定的氧化铝与包含24重量%的氧化铈、60重量%的氧化锆、3.5重量%的氧化镧和12.5重量%的氧化钇的储氧组分一起悬浮在水中。氧化铝与储氧组分的重量比为30:70。然后在恒定搅拌下将由此获得的悬浮液与硝酸钯溶液和硝酸铑溶液混合。将所得的涂层悬浮液直接用于涂覆可商购获得的壁流式过滤器基底,将涂层引入到100%基底长度内多孔过滤器壁中。该过滤器的总负载量为76.27g/l;贵金属负载量为1.271g/l,钯与铑的比率为5:1。将由此获得的涂覆过滤器干燥,然后煅烧。
根据本发明的实施例1:
将用氧化镧稳定的氧化铝与包含40%重量的氧化铈、50重量%的氧化锆、5重量%的氧化镧和5重量%的氧化镨的第一储氧组分以及包含24重量%的氧化铈、60重量%的氧化锆、3.5重量%的氧化镧和12.5重量%的氧化钇的第二储氧组分一起悬浮在水中。两种储氧组分均以等份使用。氧化铝与储氧组分的重量比为30:70。然后在恒定搅拌下将由此获得的悬浮液与硝酸钯溶液和硝酸铑溶液混合。将所得的涂层悬浮液直接用于涂覆可商购获得的壁流式过滤器基底,将涂层引入到100%基底长度内多孔过滤器壁中。该过滤器的总负载量为76.27g/l;贵金属负载量为1.271g/l,钯与铑的比率为5:1。将由此获得的涂覆过滤器干燥,然后煅烧。
动态压力:
<![CDATA[600m<sup>3</sup>/h]]> | <![CDATA[900m<sup>3</sup>/h]]> | |
比较例1 | 52.9mbar±0.2mbar | 107.4mbar±0.3mbar |
比较例2 | 53.3mbar±0.4mbar | 107.2mbar±0.5mbar |
实施例1 | 53.0mbar±0.6mbar | 105.9mbar±0.6mbar |
为了确定根据本发明的过滤器的催化特性,将比较例1、比较例2和实施例1中的每一者的过滤器在发动机测试台老化中进行老化。老化过程包括在催化剂入口前的废气温度为950℃(最高床温度为1030℃)时进行燃料超限截止老化。老化时间为19小时。
随后,使用发动机测试台来测试恒定平均空气比λ处的起燃性能,以及λ变化时的动态转化。
表1含有温度T50,在这些温度处转化每种所考虑组分的50%。在此,确定具有化学计量的废气组成的起燃性能(λ=0.999,振幅为±3.4%)。
表1:实施例1以及比较例1和比较例2在老化之后的起燃性能的结果
在510℃的恒定温度处,在0.99至1.01的λ范围内确定动态转化性能。在这种情况下,λ的振幅为±6.8%。表2包含CO和NOx转化曲线的交点处的转化率以及相关的HC转化率。
交点处的CO/NOx转化率 | λ处CO/NOx交点的HC转化率 | |
比较例1 | 82% | 96% |
比较例2 | 81.5% | 97% |
实施例1 | 90% | 97% |
表2:实施例1以及比较例1和比较例2在老化之后的动态转化性能的结果
根据本发明的实施例1显示出老化后动态CO/NOx转化率有明显改善,同时起燃性能与比较例2同样好,但是比比较例1好。
OSC特性:
在两个不同的实验中确定储氧能力。表3示出表征静态储氧能力的λ步骤测试的值。过滤器之前的空气/燃料比λ从浓(λ=0.96)变稀(λ=1.04)。
根据催化后λ探头相对于催化前λ探头的延迟时间来计算储存的氧气量。
储氧能力(mg/l) | |
比较例1 | 182 |
比较例2 | 132 |
实施例1 | 194 |
表3:实施例1以及比较例1和比较例2在老化之后的静态储氧能力
在另一个测试中,确定动态储氧能力。在平均值λ=1时,使废气经受频率为1Hz的各种λ振幅。用催化后λ探头的振幅信号除以催化前λ探头的振幅信号。值越小,动态储氧能力越好。结果在表4中示出。
2%振幅 | 3.4%振幅 | 6.8%振幅 | |
比较例1 | 0.24 | 0.37 | 0.41 |
比较例2 | 0.08 | 0.13 | 0.28 |
实施例1 | 0.09 | 0.14 | 0.23 |
表4:实施例1以及比较例1和比较例2在老化之后的动态储氧能力
根据本发明的实施例在老化之后显示出高静态储氧能力和非常好的动态储氧能力。
特别地,本发明还涉及以下各项目。
项目1.用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的微粒过滤器,所述微粒过滤器包括具有长度L和涂层Z的壁流式过滤器,其中所述壁流式过滤器包括在所述壁流式过滤器的第一端部与第二端部之间平行延伸且被多孔壁隔开的通道E和A,所述多孔壁形成表面OE或OA,并且其中所述通道E在所述第二端部处闭合并且所述通道A在所述第一端部处闭合,其特征在于,
涂层Z位于所述多孔壁中并且从所述壁流式过滤器的所述第一端部延伸超过所述长度L,并且包含活性氧化铝、至少两种不同的铈/锆/稀土金属混合氧化物以及至少一种铂族金属。
项目2.根据项目1所述的微粒过滤器,其特征在于氧化铝与所述两种铈/锆/稀土金属混合氧化物的总和的重量比在10:90至60:40的范围内。
项目3.根据项目1和/或2所述的微粒过滤器,其特征在于,第一铈/锆/稀土金属混合氧化物与第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量比在4:1至1:4的范围内。
项目4.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有比所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物高的氧化锆含量。
项目5.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的0.7至0.1的氧化铈与氧化锆的重量比小于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的0.5至1.5的氧化铈与氧化锆的重量比。
项目6.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化铈含量为10%至40%。
项目7.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化锆含量为40%至90%。
项目8.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化铈含量为25%至60%。
项目9.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化锆含量为20%至70%。
项目10.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,两种铈/锆/稀土金属混合氧化物都掺杂有氧化镧。
项目11.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于特定铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述氧化镧含量为>0%至10%。
项目12.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物除了掺杂有氧化镧之外,还掺杂有氧化钇。
项目13.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的所述氧化钇含量为2%至25%。
项目14.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物不仅掺杂有氧化镧,而且还掺杂有稀土金属氧化物组中的另一种金属氧化物,优选掺杂有镨。
项目15.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的所述第二稀土金属的含量为2%至15%。
项目16.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,铂族金属中的一种的催化活性涂层含有铂、钯、铑或它们的混合物。
项目17.根据前述项目中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,两种铈/锆/稀土金属混合氧化物都用钯和铑、铂和铑或铂、钯和铑活化。
项目18.用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的方法,其特征在于,使所述废气通过根据项目1至17所述的微粒过滤器。
Claims (15)
1.用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的微粒过滤器,所述微粒过滤器包括具有长度L和涂层Z的壁流式过滤器,其中所述壁流式过滤器包括在所述壁流式过滤器的第一端部与第二端部之间平行延伸且被多孔壁隔开的通道E和A,所述多孔壁形成表面OE或OA,并且其中所述通道E在所述第二端部处闭合并且所述通道A在所述第一端部处闭合,其特征在于,
涂层Z位于所述多孔壁中并且从所述壁流式过滤器的所述第一端部延伸超过所述长度L,并且包含活性氧化铝、至少两种不同的铈/锆/稀土金属混合氧化物以及至少一种铂族金属,并且所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物除了掺杂有氧化镧之外,还掺杂有氧化钇,两种铈/锆/稀土金属混合氧化物都用钯和铑、铂和铑或铂、钯和铑活化,
其特征在于氧化铝与所述两种铈/锆/稀土金属混合氧化物的总和的重量比在10:90至60:40的范围内。
2.根据权利要求1所述的微粒过滤器,其特征在于,第一铈/锆/稀土金属混合氧化物与第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量比在4:1至1:4的范围内。
3.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有比所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物高的氧化锆含量。
4.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的0.7至0.1的氧化铈与氧化锆的重量比小于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的0.5至1.5的氧化铈与氧化锆的重量比。
5.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化铈含量为10%至40%。
6.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化锆含量为40%至90%。
7.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化铈含量为25%至60%。
8.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物具有的氧化锆含量为20%至70%。
9.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,两种铈/锆/稀土金属混合氧化物都掺杂有氧化镧。
10.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于特定铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述氧化镧含量为>0%至10%。
11.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第一铈/锆/稀土金属混合氧化物的所述氧化钇含量为2%至25%。
12.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物不仅掺杂有氧化镧,而且还掺杂有稀土金属氧化物组中的另一种金属氧化物,优选掺杂有镨。
13.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,基于所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的重量,所述第二铈/锆/稀土金属混合氧化物的所述第二稀土金属的含量为2%至15%。
14.根据前述权利要求中的一项所述的微粒过滤器,其特征在于,铂族金属中的一种的催化活性涂层含有铂、钯、铑或它们的混合物。
15.用于从用化学计量的空气/燃料混合物操作的内燃机的废气中去除颗粒、一氧化碳、烃类和氮氧化物的方法,其特征在于,使所述废气通过根据权利要求1至14中任一项所述的微粒过滤器。
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