CN115892736A - 一种可生物降解的纸塑复合膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于包装材料技术领域，具体涉及一种纸塑复合膜及其制备方法和应用。本发明提供了一种纸塑复合膜，包括依次层叠设置的纸、热熔层、支撑层和接触层；所述热熔层和支撑层均包括邻苯二甲酸丙二醇酯‑碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯‑碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50；所述支撑层中邻苯二甲酸丙二醇酯‑碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为10～50：50～90。本发明得到的纸塑复合膜具有优异的阻隔性能。
Description
技术领域
本发明属于包装材料技术领域，具体涉及一种可生物降解的纸塑复合膜及其制备方法和应用。
背景技术
纸塑复合膜作为一种新型的包装材料，已经广泛的应用在人们的日常生活中。纸塑复合膜由塑胶层与纸复合而成，通常塑胶层采用聚丙烯或聚乙烯为基材，得到的纸塑复合膜具有强度高、防水性好、外观漂亮等特点。例如公开号CN103407674A的中国专利公开了利用聚乙烯树脂作为基材，将工业打印纸与聚乙烯复合得到纸塑复合膜，但是得到的复合膜的降解能力差，废弃后不易降解，进入自然环境便会对环境造成不可逆转的破坏。
针对上述问题，公开号为CN104960744A的中国专利公开了利用淀粉、植物纤维、聚乙烯醇、聚碳酸酯等可降解原料替代部分聚乙烯树脂，得到可降解的纸塑复合膜，但是所得到的可降解纸塑复合膜的阻隔性能较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可生物降解的纸塑复合膜及其制备方法和应用，本发明提供的纸塑复合膜具有优异的阻隔性能。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
本发明提供了一种纸塑复合膜，包括依次层叠设置的纸、热熔层、支撑层和接触层；
所述热熔层和支撑层均包括邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；
所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50；
所述支撑层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为10～50：50～90。
优选的，所述热熔层还包括增容剂和扩链剂；
所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的总质量和增容剂、扩链剂的质量比为100：0.1～5：0.01～2。
优选的，所述支撑层还包括增容剂、扩链剂和填料；
所述支撑层中增容剂、扩链剂和填料的质量比为0.1～5：0.01～2：5～100；
所述支撑层中聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物的总质量与增容剂的质量比为100：0.1～5。
优选的，所述接触层包括聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；
所述聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50。
优选的，所述接触层还包括增容剂和扩链剂；
所述接触层中聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的总质量和增容剂、扩链剂的质量比为100：0.1～5：0.01～2。
优选的，所述填料包括二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛和氧化锌中的一种或几种。
优选的，所述增容剂包括琥珀酸酐、马来酸酐、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和钛酸酯偶联剂中的一种或几种；
所述扩链剂包括巴斯夫扩链剂4468、4,4’-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)、4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺、甲基环己二胺、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基丙酸、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯、4,4’-亚甲基双(2-乙基)苯胺、4,4’-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)、4,4’-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷、3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷、三烯丙基异三聚氰酸酯、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯均聚物和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或几种。
本发明还提供了上述技术方案所述纸塑复合膜的制备方法，包括以下步骤：
将热熔层的原料、支撑层的原料和接触层的原料分别进行熔融挤出，得到热熔层材料、支撑层材料和接触层材料；
将所述热熔层材料、支撑层材料和接触层材料经三层共挤流延，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层、支撑层和接触层。
将所述塑料复合膜的热熔层和纸结合，得到所述纸塑复合膜。
优选的，所述三层共挤流延的温度为170～230℃。
本发明还提供了上述技术方案所述的纸塑复合膜或上述技术方案所述的制备方法制备得到的纸塑复合膜作为包装材料的应用。
本发明提供了一种纸塑复合膜，包括依次层叠设置的纸、热熔层、支撑层和接触层；所述热熔层和支撑层均包括邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50；所述支撑层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为10～50：50～90。在本发明的支撑层和热熔层中，均以邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯作为原料，在限定的配比下进行复合，使得到的纸塑复合膜能够在保证机械性能和可降解性能的基础上，进一步提高纸塑复合膜的阻隔性能。
具体实施方式
本发明提供了一种纸塑复合膜，包括依次层叠设置的纸、热熔层、支撑层和接触层；
所述热熔层和支撑层均包括邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；
所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50；
所述支撑层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为10～50：50～90。
在本发明中，若无特殊说明，所有组分均为本领域技术人员熟知的市售产品。
在本发明中，所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物(PPCP)与聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)的质量比为50～90：10～50，进一步优选为60～90：10～40，更优选为70～80：20～30。
在本发明中，所述热熔层还优选包括增容剂和扩链剂。
在本发明中，所述增容剂优选包括琥珀酸酐、马来酸酐、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和钛酸酯偶联剂中的一种或几种；当所述增容剂为上述选择中的两种以上时，本发明对具体物质的比例没有特殊的限定，按照任意比例混合均可。
在本发明中，所述扩链剂优选包括巴斯夫扩链剂4468、4,4’-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)、4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺、甲基环己二胺、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基丙酸、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯、4,4’-亚甲基双(2-乙基)苯胺(MOEA)、4,4’-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)、4,4’-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)(MMEA)、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷、3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷、三烯丙基异三聚氰酸酯、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯均聚物和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或几种；当所述扩链剂为上述选择中的两种以上时，本发明对具体物质的比例没有特殊的限定，按照任意比例混合均可。
在本发明中，所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的总质量和增容剂、扩链剂的质量比为100：0.1～5：0.01～2，进一步优选为100：1～4：0.05～1，更优选为100：2～3：0.1～0.5。
在本发明中，所述支撑层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物(PPCP)与聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)的质量比为10～50：50～90，进一步优选为10～40：60～90，更优选为20～30：70～80。
在本发明中，所述支撑层还优选包括增容剂、扩链剂和填料。。
在本发明中，所述增容剂和扩链剂的种类优选和上述技术方案限定的种类的一致，在此不再赘述。
在本发明中，所述填料优选包括二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛和氧化锌中的一种或几种。在本发明中，所述碳酸钙优选包括重质碳酸钙、纳米碳酸钙和轻质碳酸钙中的一种或几种。
在本发明中，所述增容剂、扩链剂和填料的质量比为0.1～5：0.01～2：5～100，进一步优选为1.0～5.0：0.05～1.0：10～90，更优选为1.0～3.0：0.1～0.5：20～40。
在本发明中，所述支撑层中聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物的总质量与增容剂的质量比为100：0.1～5，进一步优选为100：1.0～4.0，更优选为100：2.0～3.0。
在本发明中，所述接触层优选包括聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；所述聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比优选为50～90：10～50，进一步优选为60～90：10～40，更优选为70～80：20～30。
在本发明中，所述接触层还优选包括增容剂和扩链剂。在本发明中，所述增容剂、扩链剂和上述技术方案限定的种类一致，在此不再赘述。在本发明中，所述接触层中聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的总质量和增容剂、扩链剂的质量比为100：0.1～5：0.01～2，进一步优选为100：1.0～4.0：0.05-1.5，更优选为100：2.0～3.0：1.0～1.2。
本发明对所述纸的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的即可。
在本发明中，所述热熔层的厚度优选为10～40μm；所述支撑层的厚度优选为10～50μm；所述接触层的厚度优选为10～30μm。
在本发明的具体实施例中，所述聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯具体为新疆蓝山屯河聚酯有限公司生产的型号为TH801T的PBAT；所述聚乳酸具体为安徽丰源福泰来聚乳酸有限公司生产的型号为FY604的PLA。
本发明还提供了上述技术方案所述纸塑复合膜的制备方法，包括以下步骤：
将热熔层的原料、支撑层的原料和接触层的原料分别进行熔融挤出，得到热熔层材料、支撑层材料和接触层材料；
将所述热熔层材料、支撑层材料和接触层材料依次经三层共挤流延，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层、支撑层和接触层。
将所述塑料复合膜的热熔层和纸结合，得到所述纸塑复合膜。
本发明将热熔层的原料、支撑层的原料和接触层的原料分别进行熔融挤出，得到热熔层材料、支撑层材料和接触层材料。
将所述热熔层的原料进行熔融挤出前，本发明还优选包括将所述热熔层的原料进行混合。本发明对所述混合的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，将所述热熔层的原料进行熔融挤出时，所述熔融挤出的温度优选为140～180℃，进一步优选为150～170℃，更优选为160℃。在本发明中，所述熔融挤出优选在双螺杆挤出机中进行。在本发明的具体实施例中，所述双螺杆挤出机包括十三个温控区；所述十三个温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃、160℃和160℃。所述熔融挤出后，本发明还优选包括将得到的物料进行塑化造粒。本发明对所述塑化造粒的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
将所述支撑层的原料进行熔融挤出前，本发明还优选包括将所述支撑层的原料进行混合。本发明对所述混合的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，将所述支撑层的原料进行熔融挤出时，所述熔融挤出的温度优选为140～180℃，进一步优选为150～170℃，更优选为160℃。在本发明中，所述熔融挤出优选在双螺杆挤出机中进行。在本发明的具体实施例中，所述双螺杆挤出机包括十三个温控区；所述十三个温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、170℃和170℃。所述熔融挤出后，本发明还优选包括将得到的物料进行塑化造粒。本发明对所述塑化造粒的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
将所述接触层的原料进行熔融挤出前，本发明还优选包括将所述接触层的原料进行混合。本发明对所述混合的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，将所述接触层的原料进行熔融挤出时，所述熔融挤出的温度优选为170～230℃，进一步优选为180～220℃，更优选为190～210℃。在本发明中，所述熔融挤出优选在双螺杆挤出机中进行。在本发明的具体实施例中，所述双螺杆挤出机包括十三个温控区；所述十三个温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、180℃、180℃、180℃和180℃。所述熔融挤出后，本发明还优选包括将得到的物料进行塑化造粒。本发明对所述塑化造粒的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
得到所述热熔层材料、支撑层材料和接触层材料后，本发明将所述热熔层材料、支撑层材料和接触层材料经三层共挤流延，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层、支撑层和接触层。
在本发明中，所述三层共挤流延的温度优选为170～230℃，进一步优选为180～220℃，更优选为190～210℃。
在本发明中，所述三层共挤流延优选包括：
将所述热熔层材料、支撑层材料和接触层材料分别置于第一机筒、第二机筒和第三机筒中，分别进行熔融，得到热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液；
将所述热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液同时通过双螺杆挤出机，进行共挤流延。
在本发明中，所述热熔层材料进行熔融时的温度优选为140～180℃。在本发明中，所述热熔层材料的熔融优选在第一机筒中进行。在本发明的具体实施例中，所述第一机筒包括五个温控区；所述五个温控区的温度依次为150℃、170℃、170℃、160℃和160℃。
在本发明中，所述支撑层材料进行熔融时的温度优选为140～180℃。在本发明中，所述支撑层材料的熔融优选在第二机筒中进行。在本发明的具体实施例中，所述第二机筒包括五个温控区；所述五个温控区的温度依次为160℃、170℃、170℃、160℃和160℃。
在本发明中，所述接触层材料进行熔融时的温度优选为170～230℃。在本发明中，所述接触层材料的熔融优选在第三机筒中进行。在本发明的具体实施例中，所述第三机筒包括五个温控区；所述五个温控区的温度依次为160℃、180℃、180℃、170℃和170℃。
所述三层共挤流延后，本发明还优选包括对得到的薄膜进行冷却和收卷。本发明对所述冷却和收卷的过程没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的即可。
得到所述塑料复合膜后，本发明将所述塑料复合膜的热熔层和纸结合，得到所述纸塑复合膜。
在本发明，所述结合的方式优选包括依次进行热压和冷压。在本发明中，所述热压的温度优选为100～150℃，进一步优选为110～140℃。本发明对所述热压和冷压的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
本发明还提供了上述技术方案所述的纸塑复合膜或上述技术方案所述的制备方法制备得到的纸塑复合膜作为包装材料的应用。本发明对所述应用的具体实施方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式进行即可。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种纸塑复合膜及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将60份PPCP、40份PBAT(TH801T)、3份钛酸酯偶联剂和0.2份巴斯夫扩链剂4468混合后，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃、160℃和160℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到热熔层材料；
将90份PBAT(TH801T)、10份PPCP、1份钛酸酯偶联剂、0.1份巴斯夫扩链剂4468和10份纳米碳酸钙混合后，经双螺杆挤出机中熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、170℃和170℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到支撑层材料；
将80份PLA(FY604 PLA)、20份PBAT(TH801T)、2份马来酸酐和0.1份巴斯夫扩链剂4468混合后，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、180℃、180℃、180℃和180℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到接触层材料；
将得到的热熔层材料、支撑层材料和接触层材料分别置于第一机筒(五个温控区的温度为150℃、170℃、170℃、160℃、和160℃)、第二机筒(五个温控区的温度为160℃、170℃、170℃、160℃和160℃)和第三机筒(五个温控区的温度为160℃、180℃、180℃、170℃和170℃)中，分别进行熔融，得到热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液；
将所述热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液同时通过双螺杆挤出机，在170℃下进行共挤流延，将得到的复合膜进行冷却和收卷，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层(厚度为20μm)、支撑层(厚度为30μm)和接触层(厚度为20μm)；
将纸与所述塑料复合膜的热熔层接触，依次进行热压(热压温度为140℃)和冷压，得到纸塑复合膜。
实施例2
将80份PPCP、20份PBAT(TH801T)、3份钛酸酯偶联剂和0.1份巴斯夫扩链剂4468混合后，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃、160℃和160℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到热熔层材料；
将70份PBAT(TH801T)、30份PPCP、1份钛酸酯偶联剂、0.1份巴斯夫扩链剂4468和20份纳米碳酸钙混合后，经双螺杆挤出机中熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、170℃和170℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到支撑层材料；
将60份PLA(FY604 PLA)、40份PBAT(TH801T)、4份马来酸酐和0.3份巴斯夫扩链剂4468经混料机混合，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、180℃、180℃、180℃和180℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到接触层材料；
将得到的热熔层材料、支撑层材料和接触层材料分别置于第一机筒(五个温控区的温度为150℃、170℃、170℃、160℃、和160℃)、第二机筒(五个温控区的温度为160℃、170℃、170℃、160℃和160℃)和第三机筒(五个温控区的温度为160℃、180℃、180℃、170℃和170℃)中，分别进行熔融，得到热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液；
将所述热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液同时通过双螺杆挤出机，在170℃下进行共挤流延，将得到的复合膜进行冷却和收卷，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层(厚度为50μm)、支撑层(厚度为20μm)和接触层(厚度为10μm)；
将纸与所述塑料复合膜的热熔层接触，依次进行热压(热压温度为130℃)和冷压，得到纸塑复合膜。
实施例3
将70份PPCP、30份PBAT(TH801T)、2份钛酸酯偶联剂和0.2份巴斯夫扩链剂4468混合后，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃、160℃和160℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到热熔层材料；
将60份PBAT(TH801T)、40份PPCP、1份钛酸酯偶联剂、0.1份巴斯夫扩链剂4468和50份纳米碳酸钙混合后，经双螺杆挤出机中熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、170℃和170℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到支撑层材料；
将70份PLA(FY604 PLA)、30份PBAT(TH801T)、3份马来酸酐、0.2份巴斯夫扩链剂4468经混料机混合，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、180℃、180℃、180℃和180℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到接触层材料；
将得到的热熔层材料、支撑层材料和接触层材料分别置于第一机筒(五个温控区的温度为150℃、170℃、170℃、160℃、和160℃)、第二机筒(五个温控区的温度为160℃、170℃、170℃、160℃和160℃)和第三机筒(五个温控区的温度为160℃、180℃、180℃、170℃和170℃)中，分别进行熔融，得到热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液；
将所述热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液同时通过双螺杆挤出机，在170℃下进行共挤流延，将得到的复合膜进行冷却和收卷，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层(厚度为30μm)、支撑层(厚度为20μm)和接触层(厚度为30μm)；
将纸与所述塑料复合膜的热熔层接触，依次进行热压(热压温度为120℃)和冷压，得到纸塑复合膜。
对比例1
将80份PLA、20份PBAT(TH801T)、2份钛酸酯偶联剂和0.2份巴斯夫扩链剂4468混合后，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃和170℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到热熔层材料；
将70份PBAT(TH801T)、30份PLA、1份钛酸酯偶联剂、0.1份巴斯夫扩链剂4468和50份纳米碳酸钙混合后，经双螺杆挤出机中熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、170℃和170℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到支撑层材料；
将70份PLA(FY604 PLA)、30份PBAT(TH801T)、3份马来酸酐、0.2份巴斯夫扩链剂4468经混料机混合，经双螺杆挤出机熔融挤出(双螺杆挤出机的温控区的温度依次为30℃、40℃、120℃、140℃、150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、180℃、180℃、180℃和180℃)，将得到的物料进行塑化造粒得到接触层材料；
将得到的热熔层材料、支撑层材料和接触层材料分别置于第一机筒(五个温控区的温度为150℃、170℃、170℃、160℃、和160℃)、第二机筒(五个温控区的温度为160℃、170℃、170℃、160℃和160℃)和第三机筒(五个温控区的温度为160℃、180℃、180℃、170℃和170℃)中，分别进行熔融，得到热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液；
将所述热熔层熔液、支撑层熔液和接触层熔液同时通过双螺杆挤出机，在170℃下进行共挤流延，将得到的复合膜进行冷却和收卷，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层(厚度为28μm)、支撑层(厚度为22μm)和接触层(厚度为29μm)；
将纸与所述塑料复合膜的热熔层接触，依次进行热压(热压温度为120℃)和冷压，得到纸塑复合膜。
性能测试
测试例1
对实施例1～3得到的纸塑复合膜进行力学性能测试，其中，拉伸强度、断裂标称应变按照GB/T 1040.3的规定进行测试；
测试结果如表1所示；
表1实施例1～3得到的纸塑复合膜的力学性能测试结果
从表1可以看出，本发明提供的纸塑复合膜具有优异的机械性能。
测试例2
对实施例1～3和对比例1得到的纸塑复合膜进行阻隔性能的测试；其中，水蒸气透过量按照GB/T 1037的规定进行测试；
氧气透过量按照GB/T 1038的规定进行测试；
测试结果如表2所示；
表2实施例1～3和对比例1得到的纸塑复合膜的阻隔性能测试结果
从表2可以看出，本发明提供的纸塑复合膜具有优异的阻隔性能。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种纸塑复合膜，其特征在于，包括依次层叠设置的纸、热熔层、支撑层和接触层；
所述热熔层和支撑层均包括邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；
所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50；
所述支撑层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为10～50：50～90。
2.根据权利要求1所述的纸塑复合膜，其特征在于，所述热熔层还包括增容剂和扩链剂；
所述热熔层中邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的总质量和增容剂、扩链剂的质量比为100：0.1～5：0.01～2。
3.根据权利要求1所述的纸塑复合膜，其特征在于，所述支撑层还包括增容剂、扩链剂和填料；
所述支撑层中增容剂、扩链剂和填料的质量比为0.1～5：0.01～2：5～100；
所述支撑层中聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和邻苯二甲酸丙二醇酯-碳酸丙烯酯共聚物的总质量与增容剂的质量比为100：0.1～5。
4.根据权利要求1所述的纸塑复合膜，其特征在于，所述接触层包括聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯；
所述聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的质量比为50～90：10～50。
5.根据权利要求4所述的纸塑复合膜，其特征在于，所述接触层还包括增容剂和扩链剂；
所述接触层中聚乳酸和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的总质量和增容剂、扩链剂的质量比为100：0.1～5：0.01～2。
6.根据权利要求3所述的纸塑复合膜，其特征在于，所述填料包括二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛和氧化锌中的一种或几种。
7.根据权利要求2、3或5所述的纸塑复合膜，其特征在于，所述增容剂包括琥珀酸酐、马来酸酐、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和钛酸酯偶联剂中的一种或几种；
所述扩链剂包括巴斯夫扩链剂4468、4,4’-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)、4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、二甲硫基甲苯二胺、甲基环己二胺、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基丙酸、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯、4,4’-亚甲基双(2-乙基)苯胺、4,4’-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)、4,4’-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷、3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷、三烯丙基异三聚氰酸酯、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯均聚物和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或几种。
8.权利要求1～7任一项所述纸塑复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将热熔层的原料、支撑层的原料和接触层的原料分别进行熔融挤出，得到热熔层材料、支撑层材料和接触层材料；
将所述热熔层材料、支撑层材料和接触层材料经三层共挤流延，得到塑料复合膜；所述塑料复合膜包括依次层叠设置的热熔层、支撑层和接触层。
将所述塑料复合膜的热熔层和纸结合，得到所述纸塑复合膜。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述三层共挤流延的温度为170～230℃。
10.权利要求1～7任一项所述的纸塑复合膜或权利要求8或9所述的制备方法制备得到的纸塑复合膜作为包装材料的应用。
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