CN115863924B - 一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池 - Google Patents
一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115863924B CN115863924B CN202310158991.5A CN202310158991A CN115863924B CN 115863924 B CN115863924 B CN 115863924B CN 202310158991 A CN202310158991 A CN 202310158991A CN 115863924 B CN115863924 B CN 115863924B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- cof
- cofs
- aao
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000013310 covalent-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- -1 sodium salt cations Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 20
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 28
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 9
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 5
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 5
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 4
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007785 strong electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明涉及钠离子电池隔膜技术领域，尤其涉及一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池，COFs修饰AAO膜以AAO膜为基底，AAO膜一侧有COF‑SO3膜，另一侧有COF‑NH2膜，COF‑SO3阴离子型的共价有机框架可以促进钠盐阳离子的传输，COF‑NH2阳离子型的共价有机框架可以促进电解液阴离子的传输，有效提高了离子迁移数及循环稳定性，其多孔结构以及极性基团可以使钠离子均匀沉积，避免了钠枝晶的生长，最终提高钠离子电池的电化学性能和循环寿命。
Description
技术领域
本发明涉及钠离子电池隔膜技术领域，尤其涉及一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池。
背景技术
电池隔膜是钠离子电池的关键内层组件之一，其主要功能是：使电池正、负极分隔开来，防止两极接触而短路；能被电解液润湿形成离子迁移的通道。电池隔膜应当具有较好的电子绝缘性、较高的离子传导率、好的机械性能和良好的热稳定性。传统的电池隔膜主要以聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）为主，但是随着钠离子电池应用范围的不断扩大，对电池隔膜的电性能和安全性能的要求也越来越高。
中国专利CN104821381A公开了一种锂离子电池隔膜的制备方法，制得一种多孔阳极氧化铝膜（AAO膜）用作锂离子电池隔膜，高温热稳定、热安全性高，吸附电解液能力强，浸润电解液的多孔AAO膜电导率高，使电池具有更好的循环性能、倍率性能和高低温性能，并能有效提高电池的适用温度。该AAO膜作为电池隔膜，孔径较大，对离子的选择性低，钠金属沉淀不均匀，钠枝晶生长导致电池短路问题，降低了电池的安全性。
发明内容
为了提高现有技术中钠离子电池隔膜的循环寿命和安全性能，本发明提供一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池。
第一方面，本发明提供一种COFs修饰AAO膜，以AAO膜（阳极氧化铝膜）为基底，AAO膜一侧有COF-SO3膜，另一侧有COF-NH2膜。
第二方面，本发明提供一种上述COFs修饰AAO膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）将2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸溶于水中，超声分散配成均匀的溶液，倒入第一培养皿中，逐滴加入饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，静置反应得到COF-SO3膜；
（2）将Pa-NO2和对甲苯磺酸溶于水中，超声分散配成均匀的溶液，倒入第二培养皿中，逐滴加入饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，静置反应得到COF-NH2膜；
（3）将AAO膜伸入第一培养皿中，一侧与COF-SO3膜贴合后将其捞出；然后将AAO膜伸入第二培养皿中，另一侧与COF-NH2膜贴合后将其捞出，得到复合膜；
（4）将复合膜用乙醇和水冲洗掉多余的物质，真空干燥后得到COFs修饰AAO膜。
进一步的，步骤（1）中，2,5-二氨基苯磺酸浓度为1~3mM，对甲苯磺酸浓度为1.5~4.5mM，2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸的浓度比为1:1.5。
进一步的，步骤（2）中，Pa-NO2浓度为1~3mM，对甲苯磺酸浓度为1.5~4.5mM，Pa-NO2和对甲苯磺酸的浓度比为1:1.5。
进一步的，步骤（1）和步骤（2）中，2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液用量均为0.1~0.2mL/mL水。
进一步的，步骤（1）和步骤（2）中超声分散时间为20~30min，静置反应的温度为室温，反应时间为3~6h。
进一步的，步骤（4）中真空干燥温度为60℃，时间为12~24h。
进一步的，第一培养皿和第二培养皿均为聚四氟乙烯培养皿，规格为直径6.5cm、高1.5cm。
第三方面，本发明提供一种钠离子电池，以上述COFs修饰AAO膜为电池隔膜，负极材料为钠金属，正极材料为铜箔，电解液由NaClO4溶解于EC和DMC制得，在充满氩气的手套箱中组装得到。
本发明的有益效果在于：
本发明提供的COFs修饰AAO膜，以AAO膜为基底，通过两相界面法制备的COF膜均匀负载在AAO膜表面，方法简单成膜均匀。该方法制备得到的COF-SO3@AAO@COF-NH2隔膜材料具有以下优点：1.作为钠金属负极的扩展，可以为钠金属的沉积提供三维空间；2.可降低局部电流密度和实现电场的均匀分布，从而抑制了钠枝晶生长。其中，COF-SO3阴离子型的共价有机框架可以促进钠盐阳离子的传输，COF-NH2阳离子型的共价有机框架可以促进电解液阴离子的传输，有效提高离子迁移数及循环稳定性，其多孔结构以及极性基团可以使钠离子均匀沉积，避免了钠枝晶的生长。最终经测试结果验证，使用该COF-SO3@AAO@COF-NH2隔膜材料可以有效提高钠离子电池的电化学性能和循环寿命。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
一种COFs修饰AAO膜，制备方法如下：
（1）将2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸溶于20mL去离子水中，使2,5-二氨基苯磺酸浓度为1mM，对甲苯磺酸浓度为1.5mM，超声处理20min，配成均匀的溶液，倒入第一培养皿（聚四氟乙烯培养皿，直径5.5cm、高1.5cm），逐滴加入2mL饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，在室温下静置反应3h得到COF-SO3膜；
（2）将Pa-NO2和对甲苯磺酸溶于20mL去离子水中，使Pa-NO2浓度为1mM，对甲苯磺酸浓度为1.5mM，超声处理20min，配成均匀的溶液，倒入第二培养皿（聚四氟乙烯培养皿，直径5.5cm、高1.5cm），逐滴加入2mL饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，在室温下静置反应3h得到COF-NH2膜；
（3）将AAO膜伸入第一培养皿中，一侧与COF-SO3膜贴合后将其捞出；然后将AAO膜伸入第二培养皿中，另一侧与COF-NH2膜贴合后将其捞出，得到复合膜；
（4）将复合膜用乙醇和水分别冲洗三次，冲洗掉多余的物质，60℃真空干燥12h，得到COFs修饰AAO膜。
以钠金属为负极，铜箔为正极，以上述制备的COFs修饰AAO膜为电池隔膜，其中COF-SO3膜一侧靠近负极，COF-NH2膜一侧靠近正极，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
实施例2
一种COFs修饰AAO膜，制备方法如下：
（1）将2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸溶于20mL去离子水中，使2,5-二氨基苯磺酸浓度为2mM，对甲苯磺酸浓度为3mM，超声处理25min，配成均匀的溶液，倒入第一培养皿（聚四氟乙烯培养皿，直径5.5cm、高1.5cm），逐滴加入3mL饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，在室温下静置反应4h得到COF-SO3膜；
（2）将Pa-NO2和对甲苯磺酸溶于20mL去离子水中，使Pa-NO2浓度为2mM，对甲苯磺酸浓度为3mM，超声处理25min，配成均匀的溶液，倒入第二培养皿（聚四氟乙烯培养皿，直径5.5cm、高1.5cm），逐滴加入3mL饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，在室温下静置反应4h得到COF-NH2膜；
（3）将AAO膜伸入第一培养皿中，一侧与COF-SO3膜贴合后将其捞出；然后将AAO膜伸入第二培养皿中，另一侧与COF-NH2膜贴合后将其捞出，得到复合膜；
（4）将复合膜用乙醇和水分别冲洗三次，冲洗掉多余的物质，60℃真空干燥18h，得到COFs修饰AAO膜。
以钠金属为负极，铜箔为正极，以上述制备的COFs修饰AAO膜为电池隔膜，其中COF-SO3膜一侧靠近负极，COF-NH2膜一侧靠近正极，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
实施例3
一种COFs修饰AAO膜，制备方法如下：
（1）将2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸溶于20mL去离子水中，使2,5-二氨基苯磺酸浓度为3mM，对甲苯磺酸浓度为4.5mM，超声处理30min，配成均匀的溶液，倒入第一培养皿（聚四氟乙烯培养皿，直径5.5cm、高1.5cm），逐滴加入4mL饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，在室温下静置反应6h得到COF-SO3膜；
（2）将Pa-NO2和对甲苯磺酸溶于20mL去离子水中，使Pa-NO2浓度为3mM，对甲苯磺酸浓度为4.5mM，超声处理30min，配成均匀的溶液，倒入第二培养皿（聚四氟乙烯培养皿，直径5.5cm、高1.5cm），逐滴加入4mL饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，在室温下静置反应6h得到COF-NH2膜；
（3）将AAO膜伸入第一培养皿中，一侧与COF-SO3膜贴合后将其捞出；然后将AAO膜伸入第二培养皿中，另一侧与COF-NH2膜贴合后将其捞出，得到复合膜；
（4）将复合膜用乙醇和水分别冲洗三次，冲洗掉多余的物质，60℃真空干燥24h，得到COFs修饰AAO膜。
以钠金属为负极，铜箔为正极，以上述制备的COFs修饰AAO膜为电池隔膜，其中COF-SO3膜一侧靠近负极，COF-NH2膜一侧靠近正极，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
对比例1
以钠金属为负极，铜箔为正极，以未修饰的AAO膜为电池隔膜，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
对比例2
一种COFs修饰玻璃纤维膜，制备方法如下：
按照实施例1的方法制备COF-SO3膜和COF-NH2膜，并分别转移至玻璃纤维膜的两侧，制得COFs修饰玻璃纤维膜。
以钠金属为负极，铜箔为正极，以上述COFs修饰玻璃纤维膜为电池隔膜，其中COF-SO3膜一侧靠近负极，COF-NH2膜一侧靠近正极，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
对比例3
一种COFs修饰PP膜，制备方法如下：
按照实施例1的方法制备COF-SO3膜和COF-NH2膜，并分别转移至PP膜的两侧，制得COFs修饰PP膜。
以钠金属为负极，铜箔为正极，以上述COFs修饰PP膜为电池隔膜，其中COF-SO3膜一侧靠近负极，COF-NH2膜一侧靠近正极，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
对比例4
一种COFs修饰聚丙烯腈无纺布，制备方法如下：
按照实施例1的方法制备COF-SO3膜和COF-NH2膜，并分别转移至聚丙烯腈无纺布的两侧，制得COFs修饰聚丙烯腈无纺布。
以钠金属为负极，铜箔为正极，以上述COFs修饰聚丙烯腈无纺布为电池隔膜，其中COF-SO3膜一侧靠近负极，COF-NH2膜一侧靠近正极，以NaClO4溶解于EC和DMC制得的电解液为钠离子电池电解液，在充满氩气的手套箱中组装得到Na-Cu半电池。
测试例
对上述实施例1-3和对比例1-4制得的Na-Cu半电池进行恒电流充放电测试（电流密度为1mA·cm-2），结果如表1所示。
表1 恒电流充放电测试结果
| 测试产品 | 循环寿命（h） | 库伦效率（%） |
| 实施例1 | 1100 | 99.5 |
| 实施例2 | 1080 | 99.5 |
| 实施例3 | 1020 | 99.4 |
| 对比例1 | 680 | 99.1 |
| 对比例2 | 820 | 99.2 |
| 对比例3 | 650 | 99.1 |
| 对比例4 | 590 | 99.0 |
由表1可知，实施例1-3的Na-Cu半电池的循环寿命远超过对比例1-4，说明本发明提供的COFs修饰AAO膜可以有效抑制钠枝晶的生长，延长钠离子电池的循环寿命，同时大大提高了钠离子电池的安全性能。
尽管通过优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种用作钠离子电池隔膜的COFs修饰AAO膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸溶于水中，超声分散配成均匀的溶液，倒入第一培养皿中，逐滴加入饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，静置反应得到COF-SO3膜；
（2）将Pa-NO2和对甲苯磺酸溶于水中，超声分散配成均匀的溶液，倒入第二培养皿中，逐滴加入饱和的2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液，静置反应得到COF-NH2膜；
（3）将AAO膜伸入第一培养皿中，一侧与COF-SO3膜贴合后将其捞出；然后将AAO膜伸入第二培养皿中，另一侧与COF-NH2膜贴合后将其捞出，得到复合膜；
（4）将复合膜用乙醇和水冲洗掉多余的物质，真空干燥后得到COFs修饰AAO膜。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，2,5-二氨基苯磺酸浓度为1~3mM，对甲苯磺酸浓度为1.5~4.5mM，2,5-二氨基苯磺酸和对甲苯磺酸的浓度比为1:1.5。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，Pa-NO2浓度为1~3mM，对甲苯磺酸浓度为1.5~4.5mM，Pa-NO2和对甲苯磺酸的浓度比为1:1.5。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中，2,4,6-三甲酰间三苯三酚-己烷溶液用量均为0.1~0.2mL/mL水。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中超声分散时间为20~30min，静置反应的温度为室温，反应时间为3~6h。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中真空干燥温度为60℃，时间为12~24h。
7.一种由权利要求1-6任一项所述制备方法制备的COFs修饰AAO膜。
8.一种钠离子电池，其特征在于，以如权利要求7所述COFs修饰AAO膜为电池隔膜，负极材料为钠金属，正极材料为铜箔，电解液由NaClO4溶解于EC和DMC制得，在充满氩气的手套箱中组装得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310158991.5A CN115863924B (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310158991.5A CN115863924B (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115863924A CN115863924A (zh) | 2023-03-28 |
| CN115863924B true CN115863924B (zh) | 2023-07-04 |
Family
ID=85658813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310158991.5A Active CN115863924B (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115863924B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116715862B (zh) * | 2023-07-05 | 2024-08-13 | 吉林师范大学 | 一种含磺酸基团的共价有机框架/氧化铝复合材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060415A (en) * | 1997-02-10 | 2000-05-09 | National Science Council | Aligned molecular sieve crystals grown on anodic alumina membrane |
| US20070020501A1 (en) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Ling-Feng Li | Polyelectrolyte membranes as separator for battery and fuel cell applications |
| CN104821381A (zh) * | 2015-04-08 | 2015-08-05 | 陈静娟 | 锂离子电池隔膜的制备方法 |
| CN111554862B (zh) * | 2020-05-21 | 2022-04-01 | 南京工业大学 | 一种碳硼烷类共价有机框架材料的修饰隔膜与锂硫电池 |
| CN112886134B (zh) * | 2021-01-18 | 2023-05-16 | 福建师范大学 | 一种锂硫电池用修饰隔膜的制备方法 |
| CN113823878B (zh) * | 2021-07-13 | 2023-07-14 | 北京工业大学 | 一种具有离子传输调控功能的锂电池隔膜的制备方法 |
| CN114188669B (zh) * | 2021-12-21 | 2022-08-02 | 云南大学 | 一种功能隔膜及其制备方法和应用 |
| CN114324476B (zh) * | 2021-12-27 | 2024-05-31 | 复旦大学 | 一种Fc-MS/AAO异质结纳米通道的超组装制备方法 |
| CN115466365B (zh) * | 2022-09-14 | 2024-06-11 | 河北科技大学 | 一种含氟共价有机框架纳米膜及制备方法和应用和一种锂金属电池 |
-
2023
- 2023-02-24 CN CN202310158991.5A patent/CN115863924B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 聚丙烯微孔膜的表面工程;徐志康;仰云峰;万灵书;;膜科学与技术(第06期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115863924A (zh) | 2023-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109216681B (zh) | 一种基于TiO2纳米管阵列/泡沫钛的锂金属负极材料及其制备方法 | |
| CN111073184B (zh) | 一种用于二次电池的凝胶电解质薄膜、其制备及应用 | |
| CN111048750B (zh) | 一种石墨烯气凝胶/金属锂复合负极材料及其制备方法 | |
| CN111261913B (zh) | 一种碱性锌基液流电池用复合膜及其制备和应用 | |
| CN115863924B (zh) | 一种COFs修饰AAO膜及其制备方法和钠离子电池 | |
| CN112768697A (zh) | 一种复合锂金属负极集流体及其制备方法和应用 | |
| CN109326798B (zh) | 一种用于金属锂负极保护层的制备方法及应用 | |
| CN111244395A (zh) | 一种锂离子电极片及其制备方法，以及锂离子电池 | |
| JP7265019B2 (ja) | イオノマー膜セパレーター及び自立電極を有する金属イオン電池 | |
| Zhong et al. | Effective suppression of lithium dendrite growth using fluorinated polysulfonamide-containing single-ion conducting polymer electrolytes | |
| CN114050308A (zh) | 一种无负极锂电池结构及无负极锂电池的制备方法 | |
| CN111640929B (zh) | 一种有机无机有序sei层修饰锂金属的制备方法及其在电化学领域中的用途 | |
| CN111342117B (zh) | 一种锂空气电池超疏水固态电解质及其制备方法 | |
| CN115863921A (zh) | 一种zif-67修饰玻璃纤维隔膜及制备方法和钠离子电池 | |
| CN114649553B (zh) | 一种沸石分子筛纳米片负载的多孔膜、制备方法及其在锌基液流电池中的应用 | |
| CN110165128B (zh) | 一种膜表面带负电荷的多孔离子传导膜在碱性锌基电池中的应用 | |
| CN114975897A (zh) | 一种循环稳定的碱金属负极及其制备方法、碱金属电池 | |
| CN114497435A (zh) | 一种铝电池负极及其阳极氧化制备方法和应用 | |
| KR102085499B1 (ko) | 수소 거품 형판을 이용한 다공성 전극 집전체의 제조방법 및 상기 방법에 의해 제조된 전극 집전체 | |
| CN112786835B (zh) | 一种锂金属负极及其制备和应用 | |
| CN111029589A (zh) | 一种复合锂金属负极材料的制备方法及应用 | |
| CN115528213B (zh) | 一种锂金属复合负极材料及其制备方法 | |
| CN114784287B (zh) | 一种具有静电屏蔽作用的集流体及其制备方法与复合锂电极 | |
| CN113130871B (zh) | 一种锂硫电池复合正极材料的制备方法 | |
| CN115036447B (zh) | 一种锂/钠金属电池电极片保护涂层及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 257000 Room 203, No. 28, Dongqi Road, Dongying District, Dongying City, Shandong Province Patentee after: Kunyu Power Supply Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 257000 Room 203, No. 28, Dongqi Road, Dongying District, Dongying City, Shandong Province Patentee before: Dongying Kunyu Power Supply Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |