CN115819665B - 一种含氟处理剂及其制备方法与在非织造布上的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及表面处理剂领域,为解决目前的三抗整理剂很难做到既要抗酒精性能好又要抗静电性能好的矛盾,本发明提出了一种含氟处理剂及其制备方法与在非织造布上的应用,一种含氟处理剂包括含氟单体、非氟单体、交联性单体、卤代烯烃单体,其中,以质量份计,含氟单体的质量份为40~80,非氟单体的质量份为10~50,交联性单体的质量份为1~10,卤代烯烃单体的质量份为10~40。制备得到的含氟处理剂不仅抗酒精性能好、机械强度高,而且抗静电性能好,同时制备得到的含氟处理剂由于乳化体系为两性型,既有良好相容性,同时对纤维具有良好的渗透性,适用于非织造布。

Description

一种含氟处理剂及其制备方法与在非织造布上的应用
技术领域
本发明涉及表面处理剂领域,具体涉及一种含氟处理剂及其制备方法与在非织造布上的应用。
背景技术
上世纪80年代开始,为了进一步保护医护人员的安全,防止交叉感染,一次性手术衣开始被开发应用。一次性手术衣基布采用以聚丙烯为原料,SMS复合结构(纺粘层S-熔喷层M-纺粘层S),使手术衣对病毒等微生物具有很好的阻隔功能。通过氟类三抗整理剂和抗静电并用后整理加工,使SMS手术衣最终拥有防水防油、抗酒精、抗血液、耐静水压等一系列功能,最大限度地确保了医护人员的生命安全。未经三抗整理的SMS非织造布达不到防止血液、酒精等液体渗透的要求,且有静电聚集现象,除对医护人员健康安全有影响外,对医疗器械安全、穿着的舒适性均有较大影响。
但是目前市面上已有的三抗整理剂仍具有以下缺点:1.抗酒精性能不够;2.三抗整理剂的高分子聚合物抗静电性差。现有的含氟丙烯酸酯共聚物虽然可以赋予基材拒水抗酒精性能,但会使基材的表面电阻升高,导致抗静电性能下降,在后处理过程中需要并用较多的抗静电剂来提高基材的抗静电性能,但抗静电剂一般为表面活性剂类,较多的抗静电剂又会造成基材的拒水抗酒精性能的下降和耐静水压性能的下滑。
因此,目前的三抗整理剂很难做到既要抗酒精性能好又要抗静电性能好,两者之间存在矛盾关系,开发两性能兼顾的三抗整理剂是今后的发展方向之一。
发明内容
为解决目前的三抗整理剂很难做到既要抗酒精性能好又要抗静电性能好的矛盾,本发明提出了一种含氟处理剂及其制备方法与在非织造布上的应用,制备得到的含氟处理剂不仅抗酒精性能好、机械强度高,而且抗静电性能好,适用于非织造布。
本发明是通过以下技术方案实现的:一种含氟处理剂包括含氟单体、非氟单体、交联性单体、卤代烯烃单体,其中,以质量份计,含氟单体的质量份为40~80,非氟单体的质量份为10~50,交联性单体的质量份为1~10,卤代烯烃单体的质量份为10~40。
所述的含氟单体为C4~C8全氟烷基乙基丙烯酸酯、C4~C8全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯中的至少一种与全氟聚醚丙烯酸酯单体的混合物。作为优选,含氟单体选自全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯中的一种与全氟聚醚丙烯酸酯单体的混合物。更优选,含氟单体为全氟己基乙基甲基丙烯酸酯(C6FMA)与全氟聚醚丙烯酸酯单体的混合物。
其中,含氟单体中C4~C8全氟烷基乙基丙烯酸酯、C4~C8全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯中的至少一种与全氟聚醚丙烯酸酯单体的质量比为1~50:1。
上述的全氟聚醚丙烯酸酯单体的结构式如(I)所示:
CH2=CH-COO-CH2-CH2-O-C(=O)—CF(CF3)-(O-CF2-CF(CF3))n-O-CF2-CF3(I),其中:n=1~5。
在含氟单体中,除常规使用的C4~C8全氟烷基乙基丙烯酸酯、C4~C8全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯中的至少一种外,导入了全氟聚醚丙烯酸酯单体。此单体含氟量高,可保证聚合物的抗酒精性能;结构中醚键,可增加聚合高分子的导电性,使聚合物的电阻率下降,同时醚键结构柔软性好,有利于改善非织造布手感。
所述的非氟单体选自C4~C18直链状或支链状的烷基丙烯酸酯、C4~C18直链状或支链状的烷基甲基丙烯酸酯中的至少一种;作为优选,所述的非氟单体选自丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯中的一种或几种;更优选为丙烯酸十八酯与丙烯酸丁酯的混合物,其中,丙烯酸十八酯与丙烯酸丁酯的质量比为0~5:5~1。
丙烯酸十八酯为长链脂肪醇丙烯酸酯,而丙烯酸丁酯为碳短链结构,其电阻率低于长链脂肪醇丙烯酸酯单体,同时丙烯酸丁酯表面张力低。目前三抗整理剂中多采用含氟单体和长链脂肪醇丙烯酸酯单体共聚。而本发明除含氟单体和长链脂肪醇丙烯酸酯外,导入了短链脂肪醇丙烯酸酯,降低了长链脂肪醇丙烯酸酯的组分比例,有助于聚合物的电阻率降低,提高抗静电性,而且反应性、成膜性好。
所述的交联性单体选自具有至少两个反应基的单体,或者具有至少一个碳-碳双键和至少一个反应基的化合物;所述的反应基包括羟基、环氧基、羰基、氯甲基、封端的异氰酸酯基、氨基或羧基等中的一种或多种;作为优选,所述交联性单体选自(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、双丙酮丙烯酰胺中的至少一种。本申请的交联体系,具有良好的低温性能。作为优选,采用两种交联单体复配,复配质量比为1~2:2~1。
所述的卤代烯烃单体选自被1~10个氯原子、溴原子或碘原子取代的碳原子数2~20的烯烃,作为优选,所述卤代烯烃单体选自碳原子数2~20的氯代烯烃;更优选,选自具有1~5个氯原子的碳原子数2~5的烯烃;最优选为氯乙烯、偏氯乙烯。
所述含氟处理剂还包括链转移剂、乳化剂、有机溶剂、引发剂、pH调节剂、去离子水。
以单体质量份计,所述的链转移剂的使用量为0.1~2%、乳化剂3~20%、有机溶剂20~60%、引发剂0.1~2%,去离子水100~300%,pH调节剂调节pH=1~6。所述单体质量份为含氟单体、非氟单体、交联性单体、卤代烯烃单体使用的质量份总和。
通过链转移剂的使用量来改变聚合物的分子量,所述的链转移剂包括正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或十八烷基硫醇中的一种。
所述的乳化剂为离子型乳化剂和非离子乳化剂的混合物,既有良好相容性,同时对纤维渗透性也较好。所述的离子型乳化剂选自阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂中的至少一种。作为优选,离子型乳化剂和非离子乳化剂使用量为2~8:8~2,所述阳离子型乳化剂选自烷基胺盐、咪唑啉等胺盐型表面活性剂、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、氯化苄基铵等季铵盐型表面活性剂中一种或几种;两性表面活性剂选自烷基甜菜碱、烷基硫代甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱或氨基酸型两性乳化剂中的一种或几种;非离子表面活性剂选自甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯(POE)/聚氧丙烯(POP)共聚物(无规共聚物或嵌段共聚物)、乙炔二醇的环氧化物加成物等中的一种或几种;
所述的有机溶剂包括丙酮、甲基乙基酮、丙二醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、乙醇、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚等,通过加入有机溶剂,能够提高单体相容性、改善乳化性能和可聚合性。
所述pH调节剂为有机酸中的一种或几种,优选包括醋酸、柠檬酸,调节混合液的pH=1~6。
所述引发剂包括油溶性引发剂或水溶性引发剂;其中,水溶性引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、2,2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2′-偶氮双(2-甲基丙脒)盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)-丙烷]盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]水合硫酸盐或2,2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]盐酸盐,油溶性引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰或偶氮二异庚腈。
所述的含氟处理剂还包括助剂,通常在通过单体的聚合制造含氟共聚物后添加至组合物中。助剂包括渗透剂、消泡剂、防水剂、抗静电剂、防皱剂、手感调整剂、成膜助剂、固化剂、交联催化剂、抗氧化剂、手感调节剂等。
所述的含氟处理剂的制备方法是:将含氟单体、非氟单体、交联性单体、链转移剂、乳化剂、有机溶剂、pH调节剂、去离子水搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到高压釜中,氮气置换除氧后,常温下加入卤代烯烃单体、引发剂,升温至50~70℃边搅拌边进行聚合,时间5~10小时,降温至常温,用100~300目滤网过滤,得到共聚物乳液,即含氟处理剂。
制备得到的含氟处理剂在非织造布上的应用,先用水将含氟处理剂稀释成0.5~10wt%水性分散液,加入适量的渗透剂、抗静电剂,然后将待处理布样通过一浸一轧工艺后焙烘(120℃、时间1~3分钟)即可。目前常规使用的含氟整理剂都需高温焙烘(在160~180℃下1~3分钟),才能充分发挥出其优良拒水拒油性能,而SMS的三抗整理的加工温度不能高于140℃(PP熔点以下),因此本申请交联聚合后的含氟处理剂具有良好的低温型。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、制备得到的含氟处理剂不仅抗静电性能良好,而且抗酒精性能好,同时对静水压性能影响很小;
2、制备得到的含氟处理剂由于乳化体系为两性型,既有良好相容性,同时对纤维具有良好的渗透性。
附图说明
图1为对比例5含氟处理剂制备过程中均质前的预乳液;
图2为对比例5含氟处理剂制备过程中均质后的均质液。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明,实施例中所用原料均可市购或采用常规方法制备。
本申请中使用的全氟聚醚丙烯酸酯单体为生产全氟聚醚时产品的附属衍生品,资源再利用,环保性好,且成本较现用氟酯低廉。
实施例1
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)57g,全氟聚醚丙烯酸酯5g,丙烯酸十八酯5g,丙烯酸正丁酯10g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯3g,双丙酮丙烯酰胺2g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚6g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂1。
实施例2
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)57g,全氟聚醚丙烯酸酯5g,丙烯酸十八酯10g,丙烯酸正丁酯5g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯3g,双丙酮丙烯酰胺2g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚6g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂2。
实施例3
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)57g,全氟聚醚丙烯酸酯5g,丙烯酸十八酯5g,丙烯酸正丁酯10g,双丙酮丙烯酰胺2.5g,甲基丙烯酸缩水甘油酯2.5g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚3g,环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物3g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,搅拌混合,乙酸0.25g,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂3。
对比例1
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)62g,丙烯酸十八酯5g,丙烯酸正丁酯10g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯3g,双丙酮丙烯酰胺2g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚6g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂A。
对比例2
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)57g,全氟聚醚丙烯酸酯5g,丙烯酸十八酯15g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯3g,双丙酮丙烯酰胺2g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚6g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂B。
对比例3
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)57g,全氟聚醚丙烯酸酯5g,丙烯酸十八酯5g,丙烯酸正丁酯10g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯5g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚6g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂C。
对比例4
将CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n=2,C6FMA)57g,全氟聚醚丙烯酸酯5g,丙烯酸十八酯5g,丙烯酸正丁酯10g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯3g,双丙酮丙烯酰胺2g,聚氧乙烯烷基醚5g,环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物5g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟以除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂D。
对比例5
将全氟聚醚丙烯酸酯62g,丙烯酸十八酯5g,丙烯酸正丁酯10g,3-氯-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯3g,双丙酮丙烯酰胺2g,烷基甜菜碱4g,聚氧乙烯烷基醚6g,正十二硫醇0.5g,水200g,三丙二醇25g,乙酸用量0.25g,搅拌混合,得到混合物;用高压均化器乳化,把得到的乳状液体装到500mL高压釜中,氮气置换30分钟除氧;压入填充氯乙烯18g,加入偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.6g,升温至60℃边搅拌边进行聚合,时间6小时,降温,用300目滤网过滤,得到含氟处理剂E。
制备得到的含氟处理剂E出现分层,均质前上层液为透明状如图1所示,均质后的均质液如图2所示。
测试例
测试面料:SMS无纺布,35g/m2
使用量:用自来水将含氟处理剂稀释成1wt%水性分散液,加入0.2wt%渗透剂(HSX-6301,辉凯鼎瑞供)和0.25wt%抗静电剂(HK ANTISTAT HJD-582,辉凯鼎瑞供)。
加工工艺:将测试面料→一浸一轧(带液率约220%)→烘焙(120℃*3min)。
测试例1:拨醇性试验
按照WSP 80.8非织造布抗乙醇性标准试验方法,如表1所式进行试验并评价。
表1:拨醇性试验液
Figure BDA0004023552640000081
测试步骤:
a)放置测试面料在平坦光滑并且水平的表面上;
b)从最低编号试验液体开始(抗酒精等级为0)使用滴瓶吸液管将一个直径大约5毫米(0.187英寸)或者体积0.05毫升的小滴滴在测试面料上,至少滴三个位置。5分钟后观察测试面料渗透情况,如果在5分钟内没有发生渗透,使用下一更高编号的试验液体进行试验,5分钟后再观察;
c)继续以上步骤,直到有一滴液体渗透测试面料;
d)抗酒精等级结果是最高编号试验液体,它在5分钟内没有渗透测试面料。
测试结果如表3所示。
测试例2:防水性测试
参照“AATCC22-2001喷淋试验”测试经含氟处理剂整理过的测试面料,评定标准如下表2所示,测试结果如表3所示。
表2.防水评定标准
防水等级 样品表面粘湿情况
100(ISO 5) 样品上表面没有湿或粘的情况
90(ISO 4) 样品上表面有轻微的、任意的湿或粘的情况
80(ISO 3) 样品上喷淋点处有湿的情况
70(ISO 2) 样品上表面部分表面表现为湿的情况
50(ISO 1) 样品上表面全部表现为湿的情况
0 样品上表面和下表面全部表现出湿的情况
测试例3:耐水压试验(HSH)
根据AATCC 127-2003耐水压试验法,使用耐水压测定装置测定耐水压。在升压速率为60mbar/min的条件下,忽略邻近夹具边缘3mm以内的水珠﹐当水珠在三个不同位置渗出时﹐通过的压力作为耐静水压。重复测试5点,取平均值作为耐静水压,测试结果如表3所示。
测试例4:抗静电性能评价
根据INDA IST 40.1表面电阻测试方法,进行抗静电性能评价。读数越小,抗静电性能越好,测试结果如表3所示。
测试例5:机械稳定性:
用自来水将含氟处理剂稀释成固体成分浓度0.2重量%,用高速搅拌机或均质混合器(3000rpm)搅拌10分钟,用黑色滤纸过滤产生的渣滓,测试结果如表3所示。(○:完全无渣滓;△:渣滓少;×:渣滓多)
测试例6、储藏稳定性:
将含氟处理剂(固含量约30%)在40℃保存1个月,观察沉淀的产生情况,评定标准如下:○为完全没有沉淀;△为有少许沉淀;×为有较多沉淀,测试结果如表3所示。
表3:性能评价
Figure BDA0004023552640000101
由表3可以看到,本发明制备的含氟处理剂,在较低烘焙温度下便可以展现出优异的防水和拨醇效果,且机械稳定性和贮存稳定性优良,抗静电效果良好且耐静水压较高。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种含氟处理剂,其特征在于,所述的含氟处理剂包括含氟单体、非氟单体、交联性单体、卤代烯烃单体,乳化剂,其中,以质量份计,含氟单体的质量份为62~80,非氟单体的质量份为10~15,交联性单体的质量份为1~5,卤代烯烃单体的质量份为10~18,乳化剂的使用量为单体质量份总和3~10%;
所述的含氟单体为全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯、全氟丁基乙基丙烯酸酯中的一种与全氟聚醚丙烯酸酯单体的混合物,其中质量比为1~11.4:1,所述的全氟聚醚丙烯酸酯单体所述的全氟聚醚丙烯酸酯单体的结构式如(I)所示:
Figure QLYQS_1
其中:n=1~5;
所述的非氟单体为丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯中一种与丙烯酸丁酯的混合物,其中,丙烯酸十八酯或甲基丙烯酸十八酯与丙烯酸丁酯的质量比为1~2:2~1;
所述的交联性单体选自(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、含异氰酸酯基的 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、双丙酮丙烯酰胺中的两种交联单体复配,复配质量比为1~2:2~1;
所述的乳化剂选自两性表面活性剂与非离子乳化剂的混合物,使用质量比为2:3;
所述的卤代烯烃单体选自氯乙烯、偏氯乙烯。
2.根据权利要求1所述的含氟处理剂,其特征在于,所述含氟处理剂还包括链转移剂、有机溶剂、引发剂、pH调节剂、去离子水。
3.根据权利要求2所述的含氟处理剂,其特征在于,以单体质量份总和计,所述的链转移剂的使用量为0.1~1%、有机溶剂20~60%、引发剂0.1~2%,去离子水100~300%,pH调节剂调节pH=1-6。
4.一种如权1-3任一项所述的含氟处理剂的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为:将包括含氟单体、非氟单体、交联性单体、卤代烯烃单体、链转移剂、乳化剂、有机溶剂、引发剂、pH调节剂、去离子水通过自由基聚合制成。
5.一种如权1-3任一项所述的含氟处理剂在非织造布上的应用,其特征在于,先用水将含氟处理剂稀释成0.5~10wt%水性分散液,加入抗静电剂、渗透剂,然后将待处理非织造布通过一浸一轧工艺后烘干即可。
CN202211696115.XA 2022-12-28 2022-12-28 一种含氟处理剂及其制备方法与在非织造布上的应用 Active CN115819665B (zh)

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