CN115698148B - 双轴取向聚丙烯薄膜 - Google Patents
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Abstract
[课题]提供:刚性高、高达150℃的高温下的耐热性也优异、容易保持制成包装袋时的袋形状、而且印刷时的间距错位、进行热封时密封部的褶皱少的双轴取向聚丙烯薄膜。[解决方案]一种双轴取向聚丙烯薄膜,其伸长5%时的应力(F5)在23℃下、在长度方向上为40MPa以上、在宽度方向上为160MPa以上,且150℃下的热收缩率在长度方向上为7%以下、在宽度方向上为16%以下。
Description
技术领域
本发明涉及刚性和耐热性优异的双轴取向聚丙烯薄膜。详细而言,涉及:容易保持制成包装袋时的袋形状、而且进行热封时密封部的褶皱极其少、可以适合用于包装袋的双轴取向聚丙烯薄膜。
背景技术
双轴取向聚丙烯薄膜具有防湿性,而且具有所需的刚性、耐热性,因此,被用于包装用途、工业用途。近年来,随着使用的用途扩大,要求更高性能化,特别期待刚性的改善。另外,出于对环境的担忧,还要求即使减容(减薄薄膜厚度)也维持强度,为此显著改善刚性是必不可少的。作为改善刚性的手段,已知:通过聚丙烯树脂聚合时的催化剂、工艺技术的改良,从而该聚丙烯树脂的结晶性、熔点改善,虽然为这种改善,但是迄今为止没有具有充分的刚性的双轴取向聚丙烯薄膜。
双轴取向聚丙烯薄膜的制造工序中,提出了如下方法:沿宽度方向进行拉伸后,边在宽度方向拉伸时的温度以下松弛薄膜边进行第一阶段的热处理,在第二阶段中以第一阶段温度~宽度方向拉伸温度进行热处理的方法(例如参照参考文献1等);沿宽度方向拉伸后进而沿长度方向进行拉伸的方法(例如参考文献2等)。然而,专利文献2中记载的薄膜的刚性优异,但是热封后在密封部中容易产生褶皱,耐热性差。另外,专利文献1记载的薄膜的取向低,刚性并不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2016/182003号国际公报
专利文献2:日本特开2013-177645号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于解决上述问题。即,涉及一种薄膜的刚性和高达150℃的高温下的耐热性优异的双轴取向聚丙烯薄膜。详细而言,提供:容易保持制成包装袋时的袋形状、而且进行热封时在密封部和其周围褶皱极其少的双轴取向聚丙烯薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究,结果发现:可以得到伸长5%时的应力(F5)在23℃下、在长度方向上为40MPa以上、在宽度方向上为160MPa以上、且150℃下的热收缩率在长度方向上为7%以下、在宽度方向上为16%以下的双轴取向聚丙烯薄膜。
该情况下,适合的是,前述双轴取向聚丙烯薄膜的120℃下的热收缩率在长度方向上为2.0%以下,在宽度方向上为5.0%以下,且长度方向的120℃热收缩率小于宽度方向的120℃热收缩率。
另外,该情况下,适合的是,前述双轴取向聚丙烯薄膜的长度方向的折射率Ny为1.5230以上、△Ny为0.0220以上。
进而另外,该情况下,适合的是,前述双轴取向聚丙烯薄膜的雾度为5.0%以下。
进而另外,该情况下,适合的是,前述双轴取向聚丙烯薄膜由基材层(A)、中间层(B)和表面层(C)的构成形成。
进而另外,该情况下,适合的是,构成前述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的内消旋五单元组分率为97.0%以上。
进而另外,该情况下,适合的是,构成前述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的结晶温度为105℃以上、熔点为161℃以上。
进而另外,该情况下,适合的是,构成前述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的熔体流动速率为4.0g/10分钟以上。
进而另外,该情况下,适合的是,构成前述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的分子量10万以下的成分含量为35质量%以上。
发明的效果
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜由于刚性高、高达150℃的高温下的耐热性也优异,因此容易保持制成包装袋时的袋形状、而且进行热封时密封部的褶皱极其少,因此可以得到适合用于包装袋的双轴取向聚丙烯薄膜。另外,该双轴取向聚丙烯薄膜的刚性也优异,因此,即使减薄薄膜的厚度也可以维持强度,且也可以适合用于需要更高刚性的用途。
具体实施方式
以下,进一步详细地对本发明的双轴取向聚丙烯薄膜进行说明。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜优选形成包含基材层(A)、中间层(B)和表面层(C)的构成,优选基材层(A)、中间层(B)和表面层(C)依次相邻。
以下,对基材层(A)、中间层(B)和表面层(C)分别详细地进说明。
(基材层(A))
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的基材层(A)由将下述聚丙烯均聚物作为主成分的聚丙烯树脂组合物形成。
(聚丙烯均聚物)
基材层(A)中使用的聚丙烯均聚物优选为实质上不含乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的聚丙烯聚合物,即使包含乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分的情况下,也为乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量优选0.3摩尔%以下、更优选0.2摩尔以下、进一步优选0.1摩尔以下的聚丙烯聚合物。如果为上述范围,则结晶性容易改善。
作为构成这种共聚物的碳数4以上的α-烯烃成分,例如可以举出1-丁烯、1-戊烯、3-甲基戊烯-1、3-甲基丁烯-1、1-己烯、4-甲基戊烯-1、5-乙基己烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
聚丙烯均聚物可以使用不同的2种以上的聚丙烯均聚物。
(立构规整性)
作为本发明中使用的聚丙烯均聚物的立构规整性的指标的内消旋五单元组分率([mmmm]%)优选为97.0~99.9%的范围内、更优选为97.5~99.7%的范围内、进一步优选为98.0~99.5%的范围内、特别优选为98.5~99.3%的范围内。
如果为97.0%以上,则聚丙烯树脂的结晶性提高,薄膜中的晶体的熔点、结晶度、结晶取向度改善,容易得到刚性和高温下的耐热性。如果为99.9%以下,则在聚丙烯制造的方面容易抑制成本,制膜时变得不易断裂。内消旋五单元组分率用核磁共振法(所谓NMR法)测定。
为了使聚丙烯均聚物的内消旋五单元组分率为上述的范围内,优选采用如下方法:将得到的聚丙烯树脂粉用正庚烷等溶剂清洗的方法;适宜进行催化剂和/或助催化剂的选定、聚丙烯树脂组合物的成分的选定的方法等。
(熔融温度)
构成本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的上述聚丙烯均聚物的熔融温度(Tm)的下限优选为160℃、更优选为161℃、进一步优选为162℃、更进一步优选为163℃、进一步优选为164℃。Tm如果为160℃以上,则容易得到刚性和高温下的耐热性。Tm的上限优选为170℃、更优选为169℃、进一步优选为168℃、更进一步优选为167℃、特别优选为166℃。Tm如果为170℃以下,则在制造聚丙烯的方面容易抑制成本升高,而且制膜时变得不易断裂。通过在前述聚丙烯树脂中配混结晶成核剂,从而也可以进一步升高熔融温度。
Tm用差示扫描量热计(DSC)测定,是将1~10mg的样品填充至铝盘并安装,在氮气气氛下、以230℃熔融5分钟,以扫描速度-10℃/分钟降温至30℃后,保持5分钟,以扫描速度10℃/分钟升温时观察到的、伴随熔融的吸热峰的主峰温度。
(结晶温度)
构成本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的上述聚丙烯均聚物的以DSC测得的结晶温度(Tc)的下限为105℃、优选为108℃、更优选为110℃。Tc如果为105℃以上,则在宽度方向拉伸和紧接着其的冷却工序中结晶容易推进,容易得到刚性和高温下的耐热性。Tc的上限优选为135℃、更优选为133℃、进一步优选为132℃、更进一步优选为130℃、特别优选为128℃、最优选为127℃。Tc如果为135℃以下,则在制造聚丙烯的方面容易抑制成本升高,而且制膜时变得不易断裂。通过在前述的聚丙烯树脂中配混结晶成核剂,从而也可以进一步升高结晶温度。
Tc用DSC测定,是将1~10mg的样品填充至铝盘并安装,在氮气气氛下、以230℃熔融5分钟,以扫描速度-10℃/分钟降温至30℃时观察到的放热峰的主峰温度。
(熔体流动速率)
对于构成本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的上述聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR),依据JIS K 7210(1995)的条件M(230℃、2.16kgf)而测定的情况下,优选为4.0~30g/10分钟、更优选为4.5~25g/10分钟、进一步优选为4.8~22g/10分钟、特别优选为5.0~20g/10分钟、最优选为6.0~20g/10分钟。
聚丙烯树脂的MFR如果为4.0g/10分钟以上,则容易得到热收缩低的双轴取向聚丙烯薄膜。
另外,聚丙烯树脂的MFR如果为30g/10分钟以下,则容易维持薄膜的制膜性。
从薄膜特性的观点出发,可以使构成薄膜的聚丙烯均聚物的MFR(230℃、2.16kgf)的下限优选为5.0g/10分钟、更优选为5.5g/10分钟、进一步优选为6.0g/10分钟、特别优选为6.3g/10分钟、最优选为6.5g/10分钟。
聚丙烯树脂的MFR如果为5.0g/10分钟以上,则构成薄膜的聚丙烯树脂的低分子量成分含量变多,因此,通过采用后述的薄膜制膜工序中的宽度方向拉伸工序,从而可以进一步促进聚丙烯树脂的取向结晶、和薄膜中的结晶度变得更容易提高,而且非晶部分的聚丙烯分子链彼此的缠绕变得更少,容易进一步提高耐热性。
为了使聚丙烯均聚物的MFR为上述的范围内,优选采用控制聚丙烯均聚物的平均分子量、分子量分布的方法等。
即,构成本发明的薄膜的聚丙烯均聚物凝胶渗透色谱法(GPC)累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量的下限为35质量%、优选为38质量%、更优选为40质量%、进一步优选为41质量%、特别优选为42质量%。
GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量的上限优选为65质量%、更优选为60质量%、进一步优选为58质量%。GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量如果为65质量%以下,则薄膜强度不易降低。
此时,如果包含弛豫时间长的高分子量成分、长链分支成分,则在不大幅改变整体的粘度的情况下,变得容易调整聚丙烯树脂中所含的分子量10万以下的成分的含量,因此,对刚性、热收缩不太产生影响,容易改善制膜性。
(分子量分布)
本发明中使用的聚丙烯均聚物作为分子量分布宽度的指标的质均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的下限优选为3.5、更优选为4.0、进一步优选为4.5、特别优选为5.0。Mw/Mn的上限优选为30、更优选为25、进一步优选为23、特别优选为21、最优选为20。
Mw/Mn可以利用GPC而得到。Mw/Mn如果为上述范围,则容易增多分子量10万以下的成分的含量。
需要说明的是,聚丙烯均聚物分子量分布可以通过如下进行调整:将不同的分子量的成分以多阶段、在一系列的设备中进行聚合,或将不同的分子量的成分以离线、在混炼机中进行共混,或将具有不同的性能的催化剂共混并聚合,或使用能实现期望的分子量分布的催化剂。作为由GPC得到的分子量分布的形状,在横轴取分子量(M)的对数(logM)、纵轴取微分分布值(单位logM的重量分率)的GPC图中,可以为具有单一峰的平缓的分子量分布,也可以为具有多个峰、肩部的分子量分布。
(丙烯系树脂组合物)
构成基材层(A)的丙烯系树脂组合物中混合乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3%的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物而使用的情况下,相对于基材层(A)中使用的聚丙烯系树脂整体,使乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3%的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物的含量优选为5重量%以下、更优选为3重量%以下、进一步优选为1重量%以下、特别优选为0重量%。
(抗静电剂)
构成基材层(A)的丙烯树脂组合物中以特定比例组合使用特定的二乙醇胺脂肪酸酯化合物与特定的胺化合物与特定的甘油单脂肪酸酯化合物,从而可以形成初始的抗静电性充分、且优异的抗静电性长期持续、而且即使被暴露于高温也几乎没有初始的透明性的降低、不发粘的双轴拉伸聚丙烯系树脂薄膜。
例如,相对于构成基材层(A)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选含有:式(1)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺单脂肪酸酯化合物(A)0.3~0.2重量份、
式中,R1、R2为碳数7~21的烷基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
式(2)所示的甘油单脂肪酸酯化合物(B)0.03~0.2重量份、
式中,R3为碳数7~21的烷基。
式(3)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺二脂肪酸酯化合物(C)0~0.2重量份、
式中,R4、R5、R6为碳数7~21的烷基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
式(4)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烯基胺化合物(D)0~0.2重量份、
式中,R7为碳数7~21的烯基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔而得到的聚氧乙烯胺单酯化合物(A)是式(1)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物100重量份,优选以0.3~1.2重量份、特别优选以0.3~1.1重量份的比例含有。化合物(A)的含量为0.3重量份以上时,得到历经长时间的抗静电效果,为1.2重量份以下的含量时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的甘油单脂肪酸酯化合物(B)是式(2)所示的非离子系的抗静电剂,R3为直链状或支链状的烷基、优选为碳原子数10~21的烷基、特别优选为碳原子数14~20的烷基,相对于构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物100重量份,优选以0.03~0.3重量份、特别优选以0.03~0.2重量份的比例含有。化合物(E)的含量为0.03重量份以上时,抗静电性的体现快,可得到抗静电效果,为0.3重量份以下的含量时,渗出量少,在薄膜表面不易产生粘合性,且白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基二乙醇胺化合物(C)是式(3)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物100重量份,优选以0~0.2重量份、特别优选以0.002~0.15重量份的比例含有。化合物(C)的含量为0.2重量份以下时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烯基二乙醇胺化合物(D)是式(4)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物100重量份,优选以0~0.2重量份、特别优选以0.002~0.15重量份的比例含有。化合物(C)的含量为0.2重量份以下时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
式(1)~(4)中的X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数、优选为2~4的整数。
R1~R6为直链状或支链状的烷基、特别优选为碳原子数13~25的烷基、特别优选为碳原子数13~18的烷基。
作为式(1)~(3)中的R1~R6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基、三月桂基、肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂基、十九烷基、二十烷基等。
式(4)中的R7的烯基优选选自由碳原子数12~21构成的高级不饱和脂肪族基团中的至少1种。
另外,只要为不有损本发明的效果的范围,在构成基材层(A)的聚丙烯系树脂组合物中就也可以配混用于改善滑动性等品质的各种添加剂、例如用于改善生产率的蜡、金属皂等润滑剂、增塑剂、加工助剂、聚丙烯系薄膜中通常添加的公知的热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
(中间层(B))
(聚丙烯树脂)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的中间层(B)中使用的聚丙烯树脂组合物中,如果使用下述说明的聚丙烯均聚物以及丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物,则在维持刚性的同时容易改善层压强度。
(聚丙烯均聚物)
中间层(B)中使用的聚丙烯均聚物优选为实质上不含乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的聚丙烯聚合物,即使包含乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分的情况下,也为乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量优选0.3摩尔%以下、更优选0.2摩尔%以下、进一步优选0.1摩尔以下的聚丙烯聚合物。如果为上述范围,则结晶性容易改善。
作为构成这种共聚物的碳数4以上的α-烯烃成分,例如可以举出1-丁烯、1-戊烯、3-甲基戊烯-1、3-甲基丁烯-1、1-己烯、4-甲基戊烯-1、5-乙基己烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
聚丙烯均聚物可以使用不同的2种以上的聚丙烯均聚物。
聚丙烯均聚物的含量相对于中间层(B)中使用的聚丙烯树脂整体、优选包含55重量%以上,更优选包含55重量%以上且95重量%以下,进一步优选包含60重量%以上且92重量%以下,特别优选包含65重量%以上且92重量%以下。
(立构规整性)
作为聚丙烯均聚物的立构规整性的指标的内消旋五单元组分率([mmmm]%)优选为97.0~99.9%的范围内、更优选为97.5~99.7%的范围内、进一步优选为98.0~99.5%的范围内、特别优选为98.5~99.3%的范围内。
如果为97.0%以上,则聚丙烯均聚物的结晶性提高,薄膜中的晶体的熔点、结晶度、结晶取向度改善,容易得到刚性与高温下的耐热性。如果为99.9%以下,则在制造聚丙烯的方面容易抑制成本,制膜时变得不易断裂。内消旋五单元组分率用核磁共振法(所谓NMR法)测定。
更优选为99.5%以下。内消旋五单元组分率用核磁共振法(所谓NMR法)测定。
为了使聚丙烯均聚物的内消旋五单元组分率为上述的范围内,优选采用如下方法:将得到的聚丙烯均聚物粉用正庚烷等溶剂清洗的方法;适宜进行催化剂和/或助催化剂的选定、聚丙烯树脂组合物的成分的选定的方法等。
(熔融温度)
上述聚丙烯均聚物的以DSC测得的熔融温度(Tm)的下限优选为160℃、更优选为161℃、进一步优选为162℃、更进一步优选为163℃、进一步优选为164℃。Tm如果为160℃以上,则容易得到刚性与高温下的耐热性。Tm的上限优选为170℃、更优选为169℃、进一步优选为168℃、更进一步优选为167℃、特别优选为166℃。Tm如果为170℃以下,则在制造聚丙烯的方面容易抑制成本升高,或制膜时变得不易断裂。通过在前述聚丙烯均聚物中配混结晶成核剂,从而可以进一步升高熔融温度。
Tm用差示扫描量热计(DSC)测定,是将1~10mg的样品填充至铝盘并安装于差示扫描量热计(DSC)中,在氮气气氛下、以230℃熔融5分钟,以扫描速度-10℃/分钟降温至30℃后,保持5分钟,以扫描速度10℃/分钟升温时观察到的、伴随熔融的吸热峰的主峰温度。
(结晶温度)
聚丙烯均聚物的以DSC测得的结晶温度(Tc)的下限为105℃、优选为108℃、更优选为110℃。Tc如果为105℃以上,则在宽度方向拉伸与紧接着其的冷却工序中结晶容易推进,容易得到刚性与高温下的耐热性。Tc的上限优选为135℃、更优选为133℃、进一步优选为132℃、更进一步优选为130℃、特别优选为128℃、最优选为127℃。Tc如果为135℃以下,则在制造聚丙烯的方面成本不易升高,或制膜时变得不易断裂。通过在前述聚丙烯均聚物中配混结晶成核剂,从而可以进一步升高结晶温度。
Tc用差示扫描量热计(DSC)测定,是将1~10mg的样品填充至铝盘并安装于DSC中,在氮气气氛下、以230℃熔融5分钟,以扫描速度-10℃/分钟降温至30℃时观察到的放热峰的主峰温度。
(熔体流动速率)
对于聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR),依据JIS K 7210(1995)的条件M(230℃、2.16kgf)而测定的情况下,优选为4.0~30g/10分钟、更优选为5.0~25g/10分钟、进一步优选为6.0~22g/10分钟、特别优选为7.0~20g/10分钟、最优选为8.0~20g/10分钟。
聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)如果为4.0g/10分钟以上,则容易得到热收缩低的双轴取向聚丙烯薄膜。
另外,聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)如果为30g/10分钟以下,则容易维持薄膜的制膜性。
从薄膜特性的观点出发,聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)(230℃、2.16kgf)的下限可以设为优选5.0g/10分钟、更优选5.5g/10分钟、进一步优选6.0g/10分钟、特别优选6.3g/10分钟、最优选6.5g/10分钟。
聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)如果为5.0g/10分钟以上,则构成薄膜的聚丙烯均聚物的低分子量成分含量变多,因此,通过采用后述的薄膜制膜工序中的宽度方向拉伸工序,从而可以进一步促进聚丙烯均聚物的取向结晶、和薄膜中的结晶度变得更容易提高,而且非晶部分的聚丙烯分子链彼此的缠绕变得更少,容易进一步提高耐热性。
为了使聚丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR)为上述的范围内,优选采用控制聚丙烯树脂的平均分子量、分子量分布的方法等。
即,聚丙烯均聚物的GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量的下限为35质量%、优选为38质量%、更优选为40质量%、进一步优选为41质量%、特别优选为42质量%。
GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量的上限优选为65质量%、更优选为60质量%、进一步优选为58质量%。GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量如果为65质量%以下,则薄膜强度不易降低。
此时,如果包含弛豫时间长的高分子量成分、长链分支成分,则在不大幅改变整体的粘度的情况下,变得容易调整聚丙烯均聚物中所含的分子量10万以下的成分的含量,因此,对刚性、热收缩不太产生影响,容易改善制膜性。
(分子量分布)
聚丙烯均聚物的作为分子量分布宽度的指标的质均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的下限优选为3.5、更优选为4、进一步优选为4.5、特别优选为5。Mw/Mn的上限优选为30、更优选为25、进一步优选为23、特别优选为21、最优选为20。
Mw/Mn可以利用凝胶渗透色谱法(GPC)而得到。Mw/Mn如果为上述范围,则容易增多分子量10万以下的成分的含量。
需要说明的是,聚丙烯均聚物的分子量分布可以通过如下进行调整:将不同的分子量的成分以多阶段、在一系列的设备中进行聚合,或将不同的分子量的成分以离线、在混炼机中共混,或将具有不同的性能的催化剂共混并聚合,或使用能实现期望的分子量分布的催化剂。作为以GPC得到的分子量分布的形状,在横轴取分子量(M)的对数(logM)、纵轴取微分分布值(单位logM的重量分率)的GPC图中,可以为具有单一峰的平缓的分子量分布,也可以为具有多个峰、肩部的分子量分布。
(丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物)
中间层(B)中使用的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物优选为乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3摩尔%的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物。
乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3摩尔%的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物优选为低结晶性,作为其他α-烯烃,例如可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基戊烯-1、3-甲基丁烯-1、1-己烯、4-甲基戊烯-1、5-乙基己烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量优选为0.4摩尔以上%、更优选为0.6摩尔%以上。如果为上述范围,则结晶性容易降低。
此处共聚物优选为丙烯与1种或2种以上上述中示例的α-烯烃聚合而得到的无规或嵌段共聚物,优选为丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/乙烯/丁烯-1共聚物、或丙烯/戊烯-1共聚物。
丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物中、DSC熔点最低者的熔点峰温度优选为150℃以上且160℃以下。
对于乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3摩尔%的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物的含量,相对于中间层(B)中使用的聚丙烯树脂整体,优选为45重量%以下,更优选为5重量%以上且45重量%以下,进一步优选为8重量%以上且40重量%以下,特别优选为8重量%以上且35重量%以下。
(聚丙烯树脂组合物)
相对于中间层(B)中使用的聚丙烯树脂组合物整体的丙烯单体来源成分和α-烯烃单体来源成分的总计,α-烯烃单体来源成分的比例优选为0.03摩尔%以上且0.4摩尔%以下,更优选为0.04摩尔%以上且0.3摩尔%以下,进一步优选为0.05摩尔%以上且0.2摩尔%以下。
从刚性的观点出发,构成中间层(B)的聚丙烯树脂组合物整体的全同立构内消旋五单元组分率优选为95%以上。而且从制膜性的观点出发,优选为99.5%以下。
另外,从熔融密封性的观点出发,中间层(B)中使用的聚丙烯树脂组合物的熔体流动速率(MFR)优选为5.0g/10分钟以上。如此,可以以更高水平兼顾刚性与高温下的耐热性。更优选为6.0g/10分钟以上、特别优选为7.0g/10分钟以上、最优选为8.0g/10分钟以上。
(抗静电剂)
通过在构成中间层(B)的丙烯树脂组合物中以特定比例组合使用特定的胺酯化合物与特定的胺化合物与特定的甘油单脂肪酸酯化合物,从而可以进一步改善抗静电性。
例如,相对于构成中间层(B)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选含有通式(1)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺单脂肪酸酯化合物(A)0.3~1.2重量份、
式中,R1、R2为碳数7~21的烷基,X和Y分别为1~9的整数,X+Y为2~30的整数。
通式(2)所示的甘油单脂肪酸酯化合物(B)0.03~1.2重量份、
式中,R3为碳数7~21的烷基或烯基。
通式(3)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺二脂肪酸酯化合物(C)0~0.2重量份、
式中,R4、R5、R6为碳数7~21的烷基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
通式(4)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烯基胺化合物(D)0~0.2重量份、
式中,R7为碳数7~21的烯基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔而得到的聚氧乙烯胺单酯化合物(A)是式(1)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成中间层(B)的聚丙烯系树脂组合物100重量份,优选以0.3~1.2重量份、特别优选以0.3~1.1重量份的比例含有。化合物(A)的含量为0.3重量份以上时,得到历经长时间的抗静电效果,为1.2重量份以下的含量时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的甘油单脂肪酸酯化合物(B)是式(2)所示的非离子系的抗静电剂,R3为直链状或支链状的烷基、优选为碳原子数10~21的烷基、特别优选为碳原子数14~20的烷基,相对于构成中间层(B)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选以0.03~0.3重量份、特别优选以0.03~0.2重量份的比例含有。化合物(E)的含量为0.03重量份以上时,抗静电性的体现快,可得到抗静电效果,为1.2重量份以下的含量时,渗出量少,在薄膜表面不易产生粘合性,且白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基二乙醇胺化合物(C)是式(3)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成中间层(B)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选以0~0.2重量份、特别优选以0.002~0.15重量份的比例含有。化合物(C)的含量为0.2重量份以下时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烯基二乙醇胺化合物(D)是式(4)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成中间层(B)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选以0~0.2重量份、特别优选以0.002~0.15重量份的比例含有。化合物(C)的含量为0.2重量份以下时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
式(1)~(4)中的X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数、优选为2~4的整数。R1为直链状或支链状的烷基、特别优选为碳原子数13~25的烷基、特别优选为碳原子数13~18的烷基。
作为式(1)~(3)中的R1~R6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基、三月桂基、肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂基、十九烷基、二十烷基等。
式(4)中的R7的烯基优选选自由碳原子数12~21构成的高级不饱和脂肪族基团中的至少1种。
另外,只要为不有损本发明的效果的范围,在构成中间层(B)的聚丙烯系树脂组合物中就也可以配混用于改善滑动性等品质的各种添加剂、例如用于改善生产率的蜡、金属皂等润滑剂、增塑剂、加工助剂、聚丙烯系薄膜中通常添加的公知的热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
(表面层(C))
(聚丙烯树脂)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的表面层(C)中使用的聚丙烯树脂组合物中,如果使用下述说明的聚丙烯均聚物以及丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物,则在维持刚性的同时容易改善层压强度。
(聚丙烯均聚物)
表面层(C)中使用的聚丙烯均聚物优选为实质上不含乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的聚丙烯聚合物,即使包含乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分的情况下,也为乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量优选0.3摩尔%以下、更优选0.2摩尔%以下、进一步优选0.1摩尔以下的聚丙烯聚合物。如果为上述范围,则结晶性容易改善。
作为构成这种共聚物的碳数4以上的α-烯烃成分,例如可以举出1-丁烯、1-戊烯、3-甲基戊烯-1、3-甲基丁烯-1、1-己烯、4-甲基戊烯-1、5-乙基己烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
聚丙烯均聚物可以使用不同的2种以上的聚丙烯均聚物。
聚丙烯均聚物的含量相对于表面层(C)中使用的聚丙烯树脂整体,优选包含90重量%以下,更优选包含40重量%以上且90重量%以下,进一步优选包含50重量%以上且80重量%以下,特别优选包含60重量%以上且70重量%以下。
(立构规整性)
作为聚丙烯均聚物的立构规整性的指标的内消旋五单元组分率([mmmm]%)优选为97.0~99.9%的范围内、更优选为97.5~99.7%的范围内、进一步优选为98.0~99.5%的范围内、特别优选为98.5~99.3%的范围内。
如果为97.0%以上,则聚丙烯树脂的结晶性提高,薄膜中的晶体的熔点、结晶度、结晶取向度改善,容易得到刚性与高温下的耐热性。如果为99.9%以下,则在制造聚丙烯的方面容易抑制成本,制膜时变得不易断裂。内消旋五单元组分率用核磁共振法(所谓NMR法)测定。
更优选为99.5%以下。内消旋五单元组分率用核磁共振法(所谓NMR法)测定。
为了使聚丙烯均聚物的内消旋五单元组分率为上述的范围内,优选采用如下方法:将得到的聚丙烯均聚物粉用正庚烷等溶剂清洗的方法;适宜进行催化剂和/或助催化剂的选定、聚丙烯树脂组合物的成分的选定的方法等。
(熔融温度)
上述聚丙烯均聚物的以DSC测得的熔融温度(Tm)的下限优选为160℃、更优选为161℃、进一步优选为162℃、更进一步优选为163℃、进一步优选为164℃。Tm如果为160℃以上,则容易得到刚性与高温下的耐热性。Tm的上限优选为170℃、更优选为169℃、进一步优选为168℃、更进一步优选为167℃、特别优选为166℃。Tm如果为170℃以下,则在制造聚丙烯的方面容易抑制成本升高,或制膜时变得不易断裂。通过在前述聚丙烯均聚物中配混结晶成核剂,从而也可以进一步升高熔融温度。
Tm用差示扫描量热计(DSC)测定,是将1~10mg的样品填充至铝盘并安装于差示扫描量热计(DSC)中,在氮气气氛下、以230℃熔融5分钟,以扫描速度-10℃/分钟降温至30℃后,保持5分钟,以扫描速度10℃/分钟升温时观察到的、伴随熔融的吸热峰的主峰温度。
(结晶温度)
聚丙烯均聚物的结晶温度(Tc)的下限为105℃、优选为108℃、更优选为110℃。Tc如果为105℃以上,则在宽度方向拉伸和紧接着其的冷却工序中结晶容易推进,容易得到刚性与高温下的耐热性。Tc的上限优选为135℃、更优选为133℃、进一步优选为132℃、更进一步优选为130℃、特别优选为128℃、最优选为127℃。Tc如果为135℃以下,则在制造聚丙烯的方面成本不易升高,或制膜时变得不易断裂。通过在前述聚丙烯均聚物中配混结晶成核剂,从而也可以进一步升高结晶温度。
Tc用差示扫描量热计(DSC)测定,是将1~10mg的样品填充至铝盘,并安装于DSC中,在氮气气氛下、以230℃熔融5分钟,以扫描速度-10℃/分钟降温至30℃时观察到的放热峰的主峰温度。
(熔体流动速率)
对于聚丙烯均聚物的MFR,依据JIS K 7210(1995)的条件M(230℃、2.16kgf)而测定的情况下,优选为4.0~30g/10分钟、更优选为4.5~25g/10分钟、进一步优选为4.8~22g/10分钟、特别优选为5.0~20g/10分钟、最优选为6.0~20g/10分钟。
聚丙烯均聚物的MFR如果为4.0g/10分钟以上,则容易得到热收缩低的双轴取向聚丙烯薄膜。
另外,聚丙烯均聚物的MFR如果为30g/10分钟以下,则容易维持薄膜的制膜性。
从薄膜特性的观点出发,聚丙烯均聚物的MFR(230℃、2.16kgf)的下限可以设为优选5.0g/10分钟、更优选5.5g/10分钟、进一步优选6.0g/10分钟、特别优选6.3g/10分钟、最优选6.5g/10分钟。
聚丙烯均聚物的MFR如果为5.0g/10分钟以上,则构成薄膜的聚丙烯均聚物的低分子量成分含量变多,因此,通过采用后述的薄膜制膜工序中的宽度方向拉伸工序,从而可以进一步促进聚丙烯树脂的取向结晶、和薄膜中的结晶度变得容易进一步提高,而且非晶部分的聚丙烯分子链彼此的缠绕变得更少,容易进一步提高耐热性。
为了使聚丙烯均聚物的MFR为上述的范围内,优选采用控制聚丙烯树脂的平均分子量、分子量分布的方法等。
即,聚丙烯均聚物的凝胶渗透色谱法(GPC)累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量的下限为35质量%、优选38质量%、更优选40质量%、进一步优选41质量%、特别优选42质量%。
GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量的上限优选65质量%、更优选60质量%、进一步优选58质量%。GPC累积曲线中的分子量10万以下的成分的含量如果为65质量%以下,则薄膜强度不易降低。
此时,如果包含弛豫时间长的高分子量成分、长链分支成分,则在不大幅改变整体的粘度的的情况下,变得容易调整聚丙烯均聚物中所含的分子量10万以下的成分的含量,因此,对刚性、热收缩不太产生影响,容易改善制膜性。
(分子量分布)
聚丙烯均聚物的作为分子量分布宽度的指标的质均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的下限优选为3.5、更优选为4、进一步优选为4.5、特别优选为5。Mw/Mn的上限优选为30、更优选为25、进一步优选为23、特别优选为21、最优选为20。
Mw/Mn可以利用凝胶渗透色谱法(GPC)而得到。Mw/Mn如果为上述范围,则容易增多分子量10万以下的成分的含量。
需要说明的是,聚丙烯均聚物的分子量分布可以通过如下进行调整:将不同的分子量的成分以多阶段、在一系列的设备中进行聚合,或将不同的分子量的成分以离线、在混炼机中共混,或将具有不同的性能的催化剂共混并聚合,或使用能实现期望的分子量分布的催化剂。作为以GPC得到的分子量分布的形状,在横轴取分子量(M)的对数(logM)、纵轴取微分分布值(单位logM的重量分率)的GPC图中,可以为具有单一峰的平缓的分子量分布,也可以为具有多个峰、肩部的分子量分布。
(丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物)
表面层(C)中使用的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物优选为乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3摩尔的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物。
乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3摩尔的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物优选为低结晶性,作为其他α-烯烃,例如可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基戊烯-1、3-甲基丁烯-1、1-己烯、4-甲基戊烯-1、5-乙基己烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。
乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量优选为0.4摩尔以上%、更优选为0.5摩尔%以上。如果为上述范围,则结晶性容易降低。
此处共聚物优选为丙烯与1种或2种以上上述中示例的α-烯烃聚合而得到的无规或嵌段共聚物,优选为丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/乙烯/丁烯-1共聚物、或丙烯/戊烯-1共聚物。
丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物中、DSC熔点最低者的熔点峰温度优选为150℃以上且160℃以下。
对于乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃成分含量超过0.3摩尔的丙烯与乙烯和/或碳数4以上的α-烯烃的共聚物的含量,相对于表面层(C)中使用的聚丙烯树脂整体,优选为10重量%以上,更优选为10重量%以上且60重量%以下,进一步优选为20重量%以上且50重量%以下,特别优选为30重量%以上且50重量%以下。
(聚丙烯系树脂组合物)
相对于表面层(C)中使用的聚丙烯树脂组合物整体的丙烯单体来源成分和α-烯烃单体来源成分的总计,α-烯烃单体来源成分的比例优选为0.10摩尔%以上且0.4摩尔%以下,更为0.15摩尔%以上且0.2摩尔%以下,进一步优选为0.2摩尔%以上且0.25摩尔%以下。
从刚性的观点出发,构成表面层(C)的聚丙烯树脂组合物整体的全同立构内消旋五单元组分率优选为95%以上。而且从制膜性的观点出发,优选为99.5%以下。
另外,从熔融密封性的观点出发,表面层(C)中使用的聚丙烯树脂组合物的熔体流动速率(MFR)优选为5.0g/10分钟以上。如此,可以以更高水平兼顾刚性与高温下的耐热性。更优选为6.0g/10分钟以上、特别优选为7.0g/10分钟以上、最优选为8.0g/10分钟以上。
(抗静电剂)
在构成表面层(C)的丙烯树脂组合物中以特定比例组合使用特定的胺酯化合物与特定的胺化合物与特定的甘油单脂肪酸酯化合物,从而可以进一步改善抗静电性。
例如,相对于构成表面层(C)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选含有通式(1)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺单脂肪酸酯化合物(A)0.3~1.2重量份、
式中,R1、R2为碳数7~21的烷基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
下述式(2)所示的甘油单脂肪酸酯化合物(B)0.03~1.2重量份、
式中,R3为碳数7~21的烷基或烯基。
下述式(3)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺二脂肪酸酯化合物(C)0~0.2重量份、
式中,R4、R5、R6为碳数7~21的烷基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
下述式(4)所示的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烯基胺化合物(D)0~0.2重量份、
式中,R7为碳数7~21的烯基,X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔而得到的聚氧乙烯烷基胺单脂肪酸酯化合物(A)是式(1)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成表面层(C)的聚丙烯系树脂组合物100重量份,优选以0.3~1.2重量份、特别优选以0.3~1.1重量份的比例含有。化合物(A)的含量为0.3重量份以上时,得到历经长时间的抗静电效果,为1.2重量份以下的含量时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的甘油单脂肪酸酯化合物(B)是式(2)所示的非离子系的抗静电剂,R3为直链状或支链状的烷基、优选为碳原子数10~21的烷基、特别优选为碳原子数14~20的烷基,相对于构成表面层(C)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选以0.03~0.3重量份、特别优选以0.03~0.2重量份的比例含有。化合物(E)的含量为0.03重量份以上时,抗静电性的体现快,可得到抗静电效果,为1.2重量份以下的含量时,渗出量少,在薄膜表面不易产生粘合性,且白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烷基胺二脂肪酸酯化合物(C)是式(3)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成表面层(C)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选以0~0.2重量份、特别优选以0.002~0.15重量份的比例含有。化合物(C)的含量为0.2重量份以下时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
本发明中使用的对于胺1摩尔加成环氧乙烷2摩尔以上而得到的聚氧乙烯烯基胺化合物(D)是式(4)所示的非离子系的抗静电剂,相对于构成表面层(C)的聚丙烯树脂组合物100重量份,优选以0~0.2重量份、特别优选以0.002~0.15重量份的比例含有。化合物(D)的含量为0.2重量份以下时,渗出量少,白化所导致的透明性的降低少。
式(1)~(4)中的X和Y分别为1~29的整数,X+Y为2~30的整数、优选为2~4的整数。R1为直链状或支链状的烷基、特别优选为碳原子数13~25的烷基、特别优选为碳原子数13~18的烷基。
作为式(1)~(3)中的R1~R6的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基、三月桂基、肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂基、十九烷基、二十烷基等。
式(4)中的R7的烯基优选选自由碳原子数12~21构成的高级不饱和脂肪族基团中的至少1种。
另外,只要为不有损本发明的效果的范围,在构成表面层(C)的聚丙烯系树脂组合物中就也可以配混用于改善滑动性等品质的各种添加剂、例如用于改善生产率的蜡、金属皂等润滑剂、增塑剂、加工助剂、聚丙烯系薄膜中通常添加的公知的热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、无机质、有机质的微细颗粒等。
作为无机质的微细颗粒,可以举出二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、滑石、高岭土、云母、沸石等,它们的形状可以无论种类为球状、椭圆状、圆锥状、不定形均可,其粒径也可以根据薄膜的用途、使用方法而使用配混期望者。
另外,作为有机质的微细颗粒,可以使用丙烯酸、丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯等交联体颗粒,关于形状、大小,与无机质微细颗粒同样地可以使用各种颗粒。另外,也可以对这些无机质或者有机质的微细颗粒表面实施各种表面处理,另外,它们可以单独使用,此外也可以组合使用2种以上。以上也适合于后述的表面层(B)。
(薄膜层构成)
本发明的双轴取向聚丙烯系薄膜可以为基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)的3层结构、表面层(C)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)的4层结构、表面层(C)/中间层(B)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)的6层结构。
(薄膜厚度)
本发明的双轴取向聚丙烯系树脂薄膜的全部层厚度根据其用途、使用方法而不同,从薄膜强度、或密封性或水蒸气阻隔性的观点出发,优选10μm以上、更优选15μm以上、进一步优选20μ以上。
另外,在高速包装加工性、或可视性的方面,优选60μm以下、进一步优选50μm以下、特别优选45μm以下、最优选40μm以下。
基材层(A)的厚度根据其用途、使用方法而不同,在薄膜的刚性、水蒸气阻隔性的方面,优选10μm以上。在透明性、对环境的影响的方面,优选50μm以下、更优选45μm以下、进一步优选40μm以下、特别优选37μm以下。
中间层(B)的厚度根据其用途、使用方法而不同,在薄膜的层压强度、抗静电性的方面,优选1μm以上、更优选2μm以上、进一步优选4μm以上。
中间层(B)的厚度根据其用途、使用方法而不同,在薄膜的刚性、高温下的耐热性的方面,优选8μm以下、更优选6μm以下。
从刚性和高温下的耐热性的观点出发,中间层(B)的厚度相对于双轴取向聚丙烯系树脂薄膜全部层的厚度的比例优选5%以上、更优选10%以上、进一步优选15%以上。
从刚性和高温下的耐热性的观点出发,中间层(B)的厚度相对于双轴取向聚丙烯系树脂薄膜全部层的厚度的比例优选30%以下、更优选25%以下。
表面层(C)的厚度根据其用途、使用方法而不同,在薄膜的层压强度、抗静电性的方面,优选0.3μm以上、更优选0.5μm以上、进一步优选0.8μm以上。
表面层(C)的厚度根据其用途、使用方法而不同,在薄膜的刚性、高温下的耐热性的方面,优选4μm以下、更优选3μm以下。
从刚性和高温下的耐热性的观点出发,表面层(C)的厚度相对于双轴取向聚丙烯系树脂薄膜全部层的厚度的比例优选2%以上、更优选3%以上、进一步优选4%以上。
从刚性和高温下的耐热性的观点出发,表面层(C)的厚度相对于双轴取向聚丙烯系树脂薄膜全部层的厚度的比例优选20%以下、更优选15%以下。
(双轴取向聚丙烯薄膜的制膜方法)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜优选如下得到:制作由以上述聚丙烯树脂为主成分的聚丙烯树脂组合物形成的未拉伸片,进行双轴拉伸,从而得到。作为双轴拉伸的方法,可以通过吹胀同时双轴拉伸法、拉幅机同时双轴拉伸法、拉幅机依次双轴拉伸法中的任意方法而得到,在制膜稳定性、厚度均匀性的观点上,优选采用拉幅机依次双轴拉伸法。特别优选沿长度方向进行拉伸后、沿宽度方向进行拉伸,也可以为沿宽度方向进行拉伸后、沿长度方向进行拉伸的方法。
接着,以下对本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的制造方法进行说明,但未必限定于此。
以下,对于表面层(C)/中间层(B)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)的情况的例子,对采用拉幅机依次双轴拉伸法的情况进行阐述。
首先,从T模头挤出由表面层(C)/中间层(B)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)的构成形成的熔融聚丙烯树脂组合物多层片。
作为其方法,例如可以使用如下方法等:使用6台挤出机边将从不同的流路送出的热塑性树脂使用多层进料块、静态混合器、多层多歧管模具等层叠为多层,边进行共挤出。
另外,也可以仅使用一台挤出机,将上述多层化装置导入至从挤出机至T型模头的熔体生产线中。
从背压的稳定化和抑制厚度变动的观点出发,优选在聚合物流路上设置齿轮泵的方法。
使从T模头以片状共挤出的熔融片接地在金属制冷却辊上并冷却固化。出于促进固化的目的,优选将在冷却辊上冷却后的片浸渍于水槽等中,进而进行冷却。
接着,对于片,在加热后的2对拉伸辊上,增大后方的拉伸辊的转速,从而将片沿长度方向进行拉伸,得到单轴拉伸薄膜。
接着,将单轴拉伸薄膜预热后,边在拉幅机式拉伸机中固定薄膜端部,边在特定的温度下沿宽度方向进行拉伸,得到双轴拉伸薄膜。在后面详细阐述该宽度方向拉伸工序。
宽度方向拉伸工序结束后,对于双轴拉伸薄膜在特定的温度下进行热处理,得到双轴取向薄膜。热处理工序中,也可以沿宽度方向松弛薄膜。
对于如此得到的双轴取向聚丙烯薄膜,根据需要例如至少对单面实施电晕放电处理后、用卷绕机卷取,从而可以得到薄膜卷。
以下对各工序详细地进行说明。
(挤出工序)
冷却辊、或冷却辊与水槽的温度优选为10℃~Tc的范围,想要提高薄膜的透明性的情况下,优选在10~50℃的范围的温度的冷却辊上进行冷却固化。如果使冷却温度为50℃以下,则未拉伸片的透明性容易提高,优选为40℃以下、进一步优选为30℃以下。为了增大依次双轴拉伸后的晶体取向度,有时也优选使冷却温度为40℃以上,但如上述,使用内消旋五单元组分率为97.0%以上的丙烯均聚物的情况下,使冷却温度为40℃以下时,容易进行后续工序的拉伸,而且降低厚度不均,故优选,更优选设为30℃以下。
未拉伸片的厚度设为3500μm以下时,在冷却效率上优选,进一步优选设为3000μm以下,可以根据依次双轴拉伸后的薄膜厚度而适宜调整。未拉伸片的厚度可以用聚丙烯树脂组合物的挤出速度和T模头的模唇幅度等来控制。
(长度方向拉伸工序)
长度方向拉伸倍率的下限优选为3倍、更优选为3.5倍、特别优选为3.8倍。如果为上述范围,则容易提高强度,膜厚不均也变少。长度方向拉伸倍率的上限优选为8倍、更优选为7.5倍、特别优选为7倍。如果为上述范围,则宽度方向拉伸工序中的宽度方向拉伸容易进行,生产率改善。
长度方向拉伸温度的下限优选为Tm-40℃、更优选为Tm-37℃、进一步优选为Tm-35℃。Tm设为构成基材层的聚丙烯均聚物的熔点。如果为上述范围,则接下来进行的宽度方向拉伸变得容易,厚度不均也变少。长度方向拉伸温度的上限优选为Tm-7℃、更优选为Tm-10℃、进一步优选为Tm-12℃。如果为上述范围,则容易减少热收缩率,不会因与拉伸辊粘连而导致拉伸变困难,或由表面的粗糙度变大而带来的品质降低的情况也少。
需要说明的是,长度方向拉伸可以使用3对以上的拉伸辊、分2阶段以上的多阶段进行拉伸。
(预热工序)
在宽度方向拉伸工序前,必须将长度方向拉伸后的单轴拉伸薄膜在Tm~Tm+25℃的范围内加热、使聚丙烯树脂组合物软化。通过设为Tm以上,从而软化推进,宽度方向的拉伸变容易。通过设为Tm+25℃以下,从而横向拉伸时的取向推进,变得容易体现刚性。更优选为Tm+2~Tm+22℃、特别优选为Tm+3~Tm+20℃。此处,将预热工序中的最高温度作为预热温度。
(宽度方向拉伸工序)
预热工序后的宽度方向拉伸工序中,优选的方法如以下所述。
宽度方向拉伸工序中,设置在Tm-10℃以上且预热温度以下的温度进行拉伸的区间(前期区间)。此时,前期区间的开始时可以为达到预热温度的时刻,也可以为达到预热温度后使温度下降、而达到低于预热温度的温度的时刻。
宽度方向拉伸工序中的前期区间的温度的下限优选为Tm℃、更优选为Tm+1℃、进一步优选为Tm+3℃。前期区间的拉伸温度如果为该范围,则高温下的收缩容易减少,且面取向系数不过度变高,在形成3层结构时,层压材料也容易改善。
接着前期区间,可以设置在低于前期区间的温度、且Tm-70℃以上、Tm-5℃以下的温度下进行拉伸的区间(后期区间),也可以在前期区间中的温度下直接持续横向拉伸。
后期区间的拉伸温度的上限优选为Tm-8℃、更优选为Tm-10℃。后期区间的拉伸温度如果为该范围,则变得容易体现刚性。
后期区间的拉伸温度的下限优选为Tm-65℃、更优选为Tm-60℃、进一步优选为Tm-55℃。后期区间的拉伸温度如果为该范围,则制膜容易稳定。
后期区间结束时、或者在前期区间中的温度下直接持续横向拉伸,在刚刚到达宽度方向最终拉伸倍率时后,优选将薄膜冷却。此时冷却的温度优选设为后期区间的温度以下、且Tm-80℃以上、Tm-15℃以下的温度,更优选设为Tm-80℃以上且Tm-20℃以下的温度,进一步优选设为Tm-80℃以上且Tm-30℃以下的温度,特别优选设为Tm-70℃以上且Tm-40℃以下的温度。
前期区间的温度和后期区间的温度也可以缓慢地降低,但也可以阶段性地或者以一阶段降低,也可以分别恒定。如果使温度缓慢地降低,则薄膜的断裂不易发生,而且也容易减小薄膜的厚度变动。另外,也容易减小热收缩率,薄膜的白化也少,故优选。也可以从宽度方向拉伸工序中的前期区间结束时的温度缓慢地降低至后期区间开始时的温度,但也可以阶段性地或者以一阶段降低。
设置后期区间的情况下,宽度方向拉伸工序的前期区间结束时的拉伸倍率的下限优选为5倍、更优选为6倍、进一步优选为7倍。前期区间结束时的拉伸倍率的上限优选为15倍、更优选为14倍、进一步优选为13倍。
设置后期区间的情况下,宽度方向拉伸工序中的最终宽度方向拉伸倍率的下限优选为7倍、更优选为8倍、进一步优选为9倍、特别优选为10倍。如果为7倍以上,则容易提高刚性,膜厚不均也容易变少。宽度方向拉伸倍率的上限优选为20倍、更优选为17倍、进一步优选为15倍。如果为20倍以下,则容易减小热收缩率,拉伸时不易断裂。
在不设置后期区间而在前期区间中的温度下直接持续横向拉伸的情况下,宽度方向拉伸工序中的最终宽度方向拉伸倍率的下限优选为10倍、更优选为11倍。如果为10倍以上,则容易提高刚性,膜厚不均也容易变少。宽度方向拉伸倍率的上限优选为20倍、更优选为17倍、进一步优选为15倍。如果为20倍以下,则容易减小热收缩率,拉伸时不易断裂。
如此,通过使用立构规整性高、为高熔点的结晶性高的聚丙烯树脂,采用上述宽度方向拉伸工序,从而即使不极端增大拉伸倍率,聚丙烯树脂的分子也高度地沿主取向方向(上述宽度方向拉伸工序中,相当于宽度方向)排列,因此,得到的双轴取向薄膜中的结晶取向非常强,容易生成熔点也高的晶体。
另外,晶体间的非晶部的取向也沿主取向方向(上述宽度方向拉伸工序中,相当于宽度方向)提高,在非晶部的周围存在有大量熔点高的晶体,因此,在低于晶体的熔点的温度下,非晶部的伸长了的聚丙烯分子不易弛豫,容易保持该拉紧的状态。因此,在高温下双轴取向薄膜整体也可以维持高的刚性。
另外,应关注的是,通过采用这种宽度方向拉伸工序,从而150℃的高温下的热收缩率也容易降低。其理由在于,在非晶部的周围存在有大量熔点高的晶体,因此,在低于晶体的熔点的温度下,非晶部中的伸长了的聚丙烯树脂分子不易弛豫,而且分子彼此的缠绕少。
进一步应关注的是,可以举出:通过增加聚丙烯树脂的低分子量成分,从而薄膜的结晶度变得容易进一步提高,且非晶部分的聚丙烯树脂分子链彼此的缠绕变得更少,通过减弱热收缩应力,从而可以进一步降低热收缩率。若考虑以往如果改善强度和热收缩率中的任意者,则另一者的特性成为降低的倾向时,可以说是划时代的。
(热处理工序)
双轴拉伸薄膜根据需要可以进行热处理以进一步减小热收缩率。热处理温度的上限为Tm+10℃、更优选为Tm+7℃。通过设为Tm+10℃以下,从而刚性容易体现,薄膜表面的粗糙度不过度变大,薄膜不易白化。热处理温度的下限优选为Tm-10℃、更优选为Tm-7℃。如果低于Tm-10℃,则热收缩率有时变高。
通过采用上述宽度方向拉伸工序,从而即使在Tm-10℃至Tm+10之间的温度下进行热处理,拉伸工序中生成的取向高的晶体也不易熔融,可以进一步减小热收缩率而不降低得到的薄膜的刚性。出于调整热收缩率的目的,热处理时可以沿宽度方向使薄膜松弛(relax)。松弛率的上限优选为10%。如果为上述范围内,则薄膜强度不易降低,薄膜厚度变动容易变小。更优选为8%、进一步优选为7%、更进一步优选为3%、特别优选为2%、最优选为0%。
(薄膜厚度)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的厚度可以根据各用途而设定,为了得到薄膜的强度,薄膜厚度的下限优选为10μm、更优选为12μm、进一步优选为14μm、特别优选为16μm。薄膜厚度如果为2μm以上,则容易得到薄膜的刚性。薄膜厚度的上限优选为100μm、更优选为70μm、进一步优选为50μm、特别优选为40μm、最优选为30μm。薄膜厚度如果为100μm以下,则挤出工序时的未拉伸片的冷却速度不易变小。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜通常以宽度2000~12000mm、长度1000~50000m左右的卷制膜,被卷取为薄膜卷状。进而,可以根据各用途而分切,以宽度300~2000mm、长度500~5000m左右的分切卷进行供给。本发明的双轴取向聚丙烯薄膜可以得到更长尺寸的薄膜卷。
对于本发明中使用的抗静电性双轴拉伸聚丙烯系树脂薄膜,可以根据目的,实施例如电晕放电处理,等离子体处理,臭氧处理,化学药品处理等基于以往公知的方法的表面处理、使用了公知的锚固处理剂的锚固处理等。
特别是通过进行电晕放电处理,等离子体处理,臭氧处理,从而可以改善抗静电性。
例如,对于得到的双轴取向聚丙烯薄膜的与冷却辊接触的一侧的薄膜表面,使用Softal Corona&Plasma GmbH公司制等电晕处理机,优选在使施加电流值为0.30~2.0A的条件下,实施电晕处理,更优选0.50~2.0A、进一步优选0.80~2.0A、特别优选1.5~2.0A。
(厚度均匀性)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的厚度均匀性的下限优选为0%、更优选为0.1%、进一步优选为0.5%、特别优选为1%。厚度均匀性的上限优选为20%、更优选为17%、进一步优选为15%、特别优选为12%、最优选为10%。如果为上述范围,则涂布、印刷等后加工时不易产生不良,容易用于要求精密性的用途。
测定方法如下述。沿薄膜的长度方向从薄膜物性稳定的恒定区域切出宽度方向40mm的试验片,用Micron测量器株式会社制的薄膜输送装置(使用型号:A90172)和AnritsuCo.,Ltd.制薄膜厚度连续测定器(制品名:K-313A宽范围高灵敏度电子测微器),遍及20000mm地连续地测量薄膜厚度,由下式算出厚度均匀性。
厚度均匀性(%)=[(厚度的最大值-厚度的最低值)/厚度的平均值]×100
(薄膜特性)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜在下述特性上具有特征。此处本发明的双轴取向聚丙烯薄膜中的“长度方向”是指,薄膜制造工序中的对应于流动方向的方向,“宽度方向”是指,前述薄膜制造工序中的与流动方向正交的方向。对于薄膜制造工序中的流动方向不清楚的聚丙烯薄膜,沿相对于薄膜表面为垂直方向入射广角X射线,沿圆周方向扫描源自α型晶体的(110)面的散射峰,将得到的衍射强度分布的衍射强度最大的方向作为“宽度方向”、与其正交的方向作为“长度方向”。
(23℃伸长5%时应力)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的23℃下的长度方向的伸长5%时的应力(F5)的下限为40MPa、优选为42MPa、更优选为43MPa、进一步优选为44MPa、特别优选为45MPa。为40MPa以上时,刚性高,因此,容易保持制成包装袋时的袋形状,印刷等加工时不易引起薄膜的变形。长度方向的F5的上限优选为70MPa、更优选为65MPa、进一步优选为62MPa、特别优选为61MPa、最优选为60MPa。70MPa以下时,现实的制造容易,或长-宽均衡性容易优化。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的23℃下的宽度方向的F5的下限为160MPa、优选为165MPa、更优选为168MPa、进一步优选为170MPa。160MPa以上时,刚性高,因此,容易保持制成包装袋时的袋形状,印刷等加工时不易引起薄膜的变形。宽度方向的F5的上限优选为250MPa、更优选为245MPa、进一步优选为240MPa。如果为250MPa以下,则现实的制造容易,或长-宽均衡性容易优化。
F5可以通过调节拉伸倍率、松弛率、或调整制膜时的温度从而设为范围内。
(150℃热收缩率)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的150℃下的长度方向的热收缩率的上限为7%、优选为6.0%、更优选为5.0%、特别优选为4.0%、最优选为3.0%。150℃下的宽度方向的热收缩率的上限为16%、优选为16%、更优选为15%、进一步优选为12%、最优选为10%。如果长度方向的热收缩率为10%以下、且宽度方向的热收缩率为30%以下,则不易产生热封时的褶皱,特别是如果150℃下的长度方向的热收缩率为8.0%以下、且150℃下的宽度方向的热收缩率为15%以下,则在开口部熔接夹头部时的应变也极其小,故而优选。为了减小150℃下的热收缩率,使测定构成薄膜的聚丙烯树脂的凝胶渗透色谱法(GPC)累积曲线时的分子量10万以下的成分的含量的下限为35质量%是有效的。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜可以具有下述特性、结构。
(120℃热收缩率)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的120℃下的长度方向的热收缩率的上限优选为2.0%、更优选为1.7%、进一步优选为1.5%、特别优选为1.0%。如果为2.0%以下,则变得不易产生转印印刷墨时的印刷间距错位。120℃下的宽度方向的热收缩率的上限为5.0%、优选为4.0%、更优选为3.0%、进一步优选为2.0%、特别优选为1.5%。如果为5.0%以下,则不易产生热封时的褶皱。
120℃下的长度方向热收缩率如果小于120℃下的宽度方向热收缩率,则变得更不易产生转印印刷墨时的印刷间距错位。120℃下的热收缩率、和热收缩率的长度方向-宽度方向的均衡性可以通过拉伸倍率、拉伸温度、热定型温度的调整而成为范围内。
(折射率)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的长度方向的折射率(Nx)的下限优选为1.4970、更优选为1.4990、进一步优选为1.5000、特别优选为1.5020。如果为1.4970以上,则容易增大薄膜的刚性。长度方向的折射率(Nx)的上限优选为1.5100、更优选为15070、进一步优选为1.5050。如果为1.5100以下,则薄膜的长度方向-宽度方向的特性的均衡性容易优异。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的宽度方向的折射率(Ny)的下限为1.5230、优选为1.5240、更优选为1.5250。如果为1.5230以上,则容易增大薄膜的刚性。宽度方向的折射率(Ny)的上限优选为1.5280、更优选为1.5275、进一步优选为1.5270。如果为1.5280以下,则薄膜的长度方向-宽度方向的特性的均衡性容易优异。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的厚度方向的折射率(Nz)的下限优选为1.4960、更优选为14970、进一步优选为1.4990、特别优选为1.5000。如果为1.4960以上,则容易增大薄膜的刚性。厚度方向的折射率(Nz)的上限优选为1.5020、更优选为1.5015、进一步优选为1.5010。如果为1.5020以下,则容易提高薄膜的耐热性。
折射率可以通过拉伸倍率、拉伸温度、热定型温度的调整而成为范围内。
(△Ny)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的宽度方向的取向的程度即△Ny的下限为0.0220、优选为0.0230、更优选为0.0235、进一步优选为0.0240。如果为0.0220以上,则薄膜的刚性容易变高。△Ny的上限以现实的值计、优选为0.0270、更优选为0.0265、进一步优选为0.0262、特别优选为0.0260。如果为0.0270以下,则厚度不均也容易变良好。△Ny可以通过薄膜的拉伸倍率、拉伸温度、热定型温度的调整而成为范围内。
△Ny将沿薄膜的长度方向、宽度方向、厚度方向的折射率分别设为Nx、Ny、Nz并根据下述式计算,其是指薄膜的长度方向、宽度方向、厚度方向整体的取向中的宽度方向的取向的程度。
△Ny=Ny-[(Nx+Nz)/2]
(面取向系数)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的面取向系数(ΔP)的下限优选为0.0135、更优选为0.0138、进一步优选为0.0140。如果为0.0135以上,则薄膜的面方向的均衡性良好,厚度不均也良好。面取向系数(ΔP)的上限以现实的值计、优选为0.0155、更优选为0.0152、进一步优选为0.0150。如果为0.0155以下,则高温下的耐热性容易优异。面取向系数(ΔP)可以通过调整拉伸倍率、拉伸温度、热定型温度而成为范围内。
另外,面取向系数(ΔP)用(式)[(Nx+Ny)/2]-Nz而计算。
(雾度)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的雾度的上限优选为5.0%、更优选为4.5%、进一步优选为4.0%、特别优选为3.5%、最优选为3.0%。如果为5.0%以下,则容易在要求透明的用途中使用。雾度的下限以现实的值计、优选为0.1%、更优选为0.2%、进一步优选为0.3%、特别优选为0.4%。如果为0.1%以上,则容易制造。雾度可以通过调节冷却辊(CR)温度、宽度方向拉伸温度、拉幅机宽度方向拉伸前预热温度、宽度方向拉伸温度、或热定型温度、或聚丙烯树脂的分子量为10万以下的成分的含量而成为范围内,但有时由于添加防粘连剂、赋予密封层而雾度变大。
(薄膜的实用特性)
对本发明的双轴取向聚丙烯薄膜所具有的实用特性进行说明。
(拉伸断裂强度)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的长度方向的拉伸断裂强度的下限优选为90MPa、更优选为95MPa、进一步优选为100MPa。如果为90MPa以上,则变得不易产生转印印刷墨时的印刷间距错位,包装袋的耐久性也容易优异。长度方向的拉伸断裂强度的上限以现实的值计、优选为200MPa、更优选为190MPa、进一步优选为180MPa。如果为200MPa以下,则薄膜的断裂、包装袋的破袋容易变少。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的宽度方向的拉伸断裂强度的下限优选为320MPa、更优选为340MPa、进一步优选为350MPa。如果为320MPa以上,则变得不易产生转印印刷墨时的印刷间距错位,包装袋的耐久性也容易优异。宽度方向的拉伸断裂强度的上限以现实的值计、优选为500MPa、更优选为480MPa、进一步优选为470MPa。如果为500MPa以下,则薄膜的断裂、包装袋的破袋容易变少。
拉伸断裂强度可以通过拉伸倍率、拉伸温度、热定型温度的调整而成为范围内。
(拉伸断裂伸长率)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的长度方向的拉伸断裂伸长率的下限优选为50%、更优选为55%、进一步优选为60%。如果为50%以上,则薄膜的断裂、包装袋的破袋容易变少。长度方向的拉伸断裂伸长率的上限以现实的值计、优选为230%、更优选为220%、进一步优选为210%。如果为230%以下,则变得不易产生转印印刷墨时的印刷间距错位,包装袋的耐久性也容易优异。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的宽度方向的拉伸断裂伸长率的下限优选为10%、更优选为15%、进一步优选为17%。如果为10%以上,则薄膜的断裂、包装袋的破袋容易变少。宽度方向的拉伸断裂伸长率的上限优选为60%、更优选为55%、进一步优选为50%。如果为60%以下,则变得不易产生转印印刷墨时的印刷间距错位,包装袋的耐久性也容易优异。
拉伸断裂伸长率可以通过拉伸倍率、拉伸温度、热定型温度的调整而成为范围内。
(环刚度应力)
将双轴取向聚丙烯薄膜的厚度设为t(μm)时,本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的23℃下的长度方向的环刚度应力S(mN)的下限优选为0.00020×t3、更优选为0.00025×t3、进一步优选为0.00030×t3、特别优选为0.00035×t3。如果为0.00020×t3以上,则容易包保持装体的形状。23℃下的长度方向的环刚度应力S(mN)的上限优选为0.00080×t3、更优选为0.00075×t3、进一步优选为0.00072×t3、特别优选为0.00070×t3。如果为0.00080×t3以下,则现实上容易制造。
将双轴取向聚丙烯薄膜的厚度设为t(μm)时,本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的23℃下的宽度方向的环刚度应力S(mN)的下限优选为0.0010×t3、更优选为0.0011×t3、进一步优选为0.0012×t3、特别优选为0.0013×t3。如果为0.0010×t3以上,则容易保持包装体的形状。23℃下的宽度方向的环刚度应力S(mN)的上限优选为0.0020×t3、更优选为0.0019×t3、进一步优选为0.0018×t3、特别优选为0.0017×t3。如果为0.0020×t3以下,则现实上容易制造。
环刚度应力是表示薄膜的硬挺感的指标,其还依赖于薄膜的厚度。其测定方法如以下所述。将薄膜的长度方向作为条的长轴(环方向)、或者将薄膜的宽度方向作为条的长轴(环方向),分别切出110mm×25.4mm的条各2张。将它们用夹具夹持,从而对于条的长轴成为薄膜的长度方向和宽度方向者制作薄膜的单个面成为环的内表面、其相反面成为环的内表面的测定用环。将条的长轴成为薄膜的长度方向的测定用的环以使宽度方向为垂直的状态安装在东洋精机株式会社制环刚度测试仪DA的夹头部上,卸下夹具,使夹头间隔为50mm、压入深度为15mm、压缩速度为3.3mm/秒,测定环刚度应力。
测定如下进行:对薄膜的单个面成为环的内表面者的环刚度应力和厚度进行5次测定,之后也对另一单面成为环的内表面者进行5次测定。使用共计10次量的数据,在横轴标绘各试验片的厚度(μm)的3次幂、在纵轴标绘其环刚度应力(mN),用截距成为0的直线近似,求出其斜率a。斜率a是指,不依赖于确定刚性的厚度的薄膜固有的特性值。将斜率a作为硬挺感的评价值。条的长轴成为薄膜的宽度方向的测定用的环也同样地测定。
(热封时的褶皱)
为了形成包装食品的袋,在完成了制袋的袋中填充内容物并加热,将薄膜熔融并熔接而进行密封。另外,边填充食品边制袋时也同样地进行的情况较多。通常,在基材薄膜上层叠包含聚乙烯、聚丙烯等的密封薄膜,使该密封薄膜面彼此熔接。加热方法中,从基材薄膜侧用加热板施加压力按压薄膜并密封时,使密封宽度为10mm左右的情况较多。此时,基材薄膜也被加热,因此,此时的收缩产生褶皱。在袋的耐久性上褶皱少者较好,为了提高购买意愿,褶皱少者为宜。密封温度也有时为120℃左右,但为了提高制袋加工速度,要求更高温下的密封温度,该情况下,也优选收缩小。使夹头在袋的开口部熔接的情况下,进而要求高温下的密封。
(层压强度)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的宽度方向的层压强度的下限优选为1.0N/15mm、更优选为1.1N/15mm、进一步优选为1.2N/15mm、更进一步优选为1.3N/15mm、特别优选为1.4N/15mm、最优选为1.5N/15mm。如果为1.0N/15mm以上,则包装袋的破袋容易变少。宽度方向的层压强度的上限以现实的值计、优选为2.5N/15mm、更优选为2.2N/15mm。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的长度方向的层压强度的下限优选为1.2N/15mm、更优选为1.3N/15mm、进一步优选为1.4N/15mm、更进一步优选为1.5N/15mm、特别优选为1.6N/15mm。如果为1.2N/15mm以上,则包装袋的破袋容易变少。长度方向的层压强度的上限以现实的值计、优选2.7N/15mm、更优选2.5N/15mm。
(表面电阻率试验)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的表面的表面电阻率优选为15Ω/□以下、更优选为14.5Ω/□以下、进一步优选为14.0Ω/□以下、特别优选为13.5Ω/□以下。如果为15Ω/□以下,则薄膜卷、加工中的薄膜的带电少,容易进行制袋加工,得到的袋中缺陷也容易变少。表面电阻率值的下限以现实的值计、优选为10N/15mm、更优选为11N/15mm。
(印刷间距错位)
对于包装薄膜的构成,作为基本的构成,大多情况下,包含实施了印刷的基材薄膜与密封薄膜的层叠薄膜。袋的制造中,使用有制袋机,有三方袋、自立袋、立体成型袋等,使用有各种制袋机。认为由于印刷工序时对薄膜施加张力、热,因此,薄膜的基材发生伸长收缩而产生印刷间距错位。消除印刷间距错位所产生的不良品在资源的有效运用的方面也是重要的,对于提高购买意愿也是重要的。
(薄膜加工)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜的印刷可以根据用途、利用凸版印刷/平版印刷/凹版印刷、孔版印刷、转印印刷方式而进行。
另外,将由低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚酯形成的未拉伸片、单轴拉伸薄膜、双轴拉伸薄膜作为密封薄膜贴合,也可以作为赋予了热封性的层压体使用。进而想要提高阻气性、耐热性时,可以将铝箔、聚偏二氯乙烯、尼龙、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇形成的未拉伸片、单轴拉伸薄膜、双轴拉伸薄膜设置于双轴取向聚丙烯薄膜与密封薄膜之间作为中间层。密封薄膜的贴合中,可以使用通过干式层压法或热熔层压法而涂布的粘接剂。
为了提高阻气性,也可以对双轴取向聚丙烯薄膜、中间层薄膜、或密封薄膜蒸镀加工铝、无机氧化物。蒸镀方法可以采用真空蒸镀、溅射、离子镀法,特别优选真空蒸镀二氧化硅、氧化铝、或它们的混合物。
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜中,例如使多元醇的脂肪酸酯类、高级脂肪酸的胺类、高级脂肪酸的酰胺类、高级脂肪酸的胺、酰胺的环氧乙烷加成物等防雾剂在薄膜中的存在量为0.2~5质量%的范围,从而可以适合于包装包含蔬菜、水果、花卉等要求高新鲜度的植物类的生鲜品。
另外,只要为不有损本发明的效果的范围,就也可以配混用于改善滑动性、抗静电性等品质的各种添加剂、例如用于改善生产率的蜡、金属皂等润滑剂、增塑剂、加工助剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂等。
(产业上的可利用性)
本发明的双轴取向聚丙烯薄膜具有上述那样的前所未有的优异特性,因此,可以优选用于包装袋,而且可以使薄膜的厚度比以往还薄。
进而,还适合于电容器、电动机等的绝缘薄膜、太阳能电池的背板、无机氧化物的阻隔薄膜、ITO等透明导电薄膜的基础薄膜等在高温下使用的用途、分隔件薄膜等需要刚性的用途。另外,利用以往不易使用的涂布剂、墨、层压粘接剂等,能实现高温下的涂布、印刷加工,可以期待生产的效率化。
实施例
以下,根据实施例,对本发明详细地进行说明。需要说明的是,特性通过以下的方法测定并进行评价。
(1)熔体流动速率
熔体流动速率(MFR)依据JISK7210、在温度230℃、载荷2.16kgf下测定。
(2)内消旋五单元组分率
聚丙烯树脂的内消旋五单元组分率([mmmm]%)的测定用13C-NMR进行。内消旋五单元组分率依据Zambelli等人、Macromolecules、第6卷、925页(1973)中记载的方法而算出。13C-NMR测定如下进行:用BRUKER公司制AVANCE500,使试样200mg以135℃溶解于邻二氯苯与氘代苯的8:2的混合液中,并以110℃进行测定。
(3)聚丙烯树脂的数均分子量、重均分子量、分子量10万以下的成分含量、和分子量分布
利用凝胶渗透色谱法(GPC),将单分散聚苯乙烯作为基准,作为PP换算分子量求出。基线不清楚时,将基线设置在最接近标准物质的洗脱峰的高分子量侧的洗脱峰的高分子量侧山脚的最低位置为止的范围内。
GPC测定条件如下所述。
装置:HLC-8321PC/HT(东曹株式会社制)
检测器:RI
溶剂:1,2,4-三氯苯+二丁基羟基甲苯(0.05%)
柱:TSK gel guard column HHR(30)HT(7.5mmI.D.×7.5cm)×1根+TSK gelGMHHR-H(20)HT(7.8mmI.D.×30cm)×3根
流量:1.0mL/分钟
注入量:0.3mL
测定温度:140℃
数均分子量(Mn)、质均分子量(Mw)是分别根据借助分子量校正曲线得到的GPC曲线的各洗脱位置的分子量(Mi)的分子数(Ni)并以下式来定义。
数均分子量:Mn=Σ(Ni·Mi)/ΣNi
质均分子量:Mw=Σ(Ni·Mi 2)/Σ(Ni·Mi)
此处,分子量分布可以由Mw/Mn得到。
另外,根据以GPC得到的分子量分布的积分曲线,求出分子量10万以下的成分的比率。
(4)结晶温度(Tc)、熔融温度(Tm)
用TA Instruments公司制Q1000差示扫描量热计,在氮气气氛下进行热测定。从聚丙烯树脂的粒料切出约5mg,封入至测定用的铝盘。升温至230℃,保持5分钟后,以-10℃/分钟的速度冷却至30℃,将放热峰温度作为结晶温度(Tc)。另外,结晶热(△Hc)是将放热峰的面积以平滑地连接从峰的开始至峰结束的方式来设定基线而求出的。直接在30℃下保持5分钟,以10℃/分钟升温至230℃,将主吸热峰温度作为熔融温度(Tm)。
(5)薄膜厚度
用Seiko EM公司制Millitron 1202D,测量薄膜的厚度。
(6)雾度
用日本电色工业株式会社制NDH5000,在23℃下,依据JISK7105而测定。
(7)拉伸试验
依据JISK7127,在23℃下测定薄膜的长度方向和宽度方向的拉伸强度。样品是从薄膜切出15mm×200mm的尺寸,以夹头宽100mm安装于拉伸试验机(Instron Japan CompanyLimited制双柱台式型试验机Instron 5965)。以拉伸速度200mm/分钟进行拉伸试验。根据得到的应变-应力曲线,将5%伸长时的应力作为F5。拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长率分别设为样品断裂的时刻时的强度和伸长率。
(8)热收缩率
依据JISZ1712,用以下的方法测定。将薄膜以20mm宽且200mm的长度沿薄膜的长度方向、宽度方向分别切割,悬垂于120℃或150℃的热风烘箱中,加热5分钟。测定加热后的长度,以相对于原始长度收缩了的长度的比率求出热收缩率。
(9)折射率、△Ny、面取向系数
使用Atago Co.,Ltd.制阿贝折射计,在波长589.3nm、温度23℃下进行测定。将薄膜的沿长度方向、宽度方向的折射率分别设为Nx、Ny、厚度方向的折射率设为Nz。宽度方向的取向的程度即△Ny使用Nx、Ny、Nz、用(式)△Ny=Ny-[(Nx+Nz)/2]求出。另外,面取向系数(ΔP)用(式)ΔP=[(Nx+Ny)/2]-Nz而计算。
(12)环刚度应力
将薄膜的长度方向作为条的长轴(环方向)、或者将薄膜的宽度方向作为条的长轴(环方向),分别切出110mm×25.4mm的条状试验片各10张。将它们用夹具夹持,从而对于条的长轴成为薄膜的长度方向和宽度方向者制作薄膜的单个面成为环的内表面、其相反面成为环的内表面的测定用环。将条的长轴成为薄膜的长度方向的测定用的环以使宽度方向为垂直的状态安装在株式会社东洋精机制作所制环刚度测试仪DA的夹头部上,卸下夹具,使夹头间隔为50mm、压入深度为15mm、压缩速度为3.3mm/秒,测定环刚度应力。
测定如下进行:对薄膜的单个面成为环的内表面者的环刚度应力和厚度进行5次测定,之后也对另一单面成为环的内表面者进行5次测定。使用共计10次量的数据,在横轴标绘各试验片的厚度(μm)的3次幂、在纵轴横轴其环刚度应力(mN),用截距成为0的直线近似,求出其斜率a。将斜率a作为硬挺感的评价值。条的长轴成为薄膜的宽度方向的测定用的环也同样地测定。
(13)层压强度
层压强度根据以下的步骤进行测定。
1)与密封薄膜的层压薄膜的制成
使用连续式的干式层压机如以下进行。首先,在实施例、比较例中得到的双轴取向聚丙烯薄膜的电晕面上凹版涂布粘接剂使得干燥时涂布量成为3.0g/m2后,导入至干燥区,以80℃干燥5秒。然后,在设置于下游侧的辊间与密封薄膜贴合(辊压力0.2MP、辊温度:60℃)。得到的层压薄膜以卷取的状态进行40℃、3天的熟化处理。
需要说明的是,粘接剂使用的是,将主剂(Toyo-Morton,Ltd.制、TM329)17.9质量%、固化剂(Toyo-Morton,Ltd.制、CAT8B)17.9质量%和乙酸乙酯64.2质量%混合而得到的醚系粘接剂,密封薄膜使用的是,东洋纺株式会社制无双轴取向聚丙烯薄膜(Pylen(注册商标)CT P1128、厚度30μm)。
将上述中得到的层压薄膜沿双轴取向聚丙烯薄膜的长度方向、和宽度方向切成具有长边的条状(长度200mm、宽度15mm),使用拉伸试验机(万能拉力机、ORIENTECCORPORATION制),测定在23℃的环境下、以200mm/分钟的拉伸速度经90°(T字)剥离后的剥离强度(N/15mm)。测定进行3次,将其平均值作为长度方向、和宽度方向的层压强度。
(14)表面电阻率试验
对于实施例、比较例中得到的双轴取向聚丙烯薄膜的电晕面,依据ASTM D257,测定得到的薄膜表面的表面电阻率(Ω/□)。需要说明的是,测定温度和湿度为23℃×65%RH。
(实施例1)
[基材层(A)]
在作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)80重量份、和MFR=11g/10分钟、[mmmm]=98.8%、Tc=116.5℃、Tm=161.5℃的丙烯均聚物PP-2(住友化学株式会社制、EL80F5)20重量份而成者100重量份中,配混作为化合物(A)的为防雾剂的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA321)0.9912重量份、和作为化合物(B)的为防雾剂的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex MG100)0.156重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为基材层(A)用的聚丙烯系树脂组合物。
[中间层(B)]
在作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)70重量份、MFR=11g/10分钟、[mmmm]=98.8%、Tc=116.5℃、Tm=161.5℃的丙烯均聚物PP-2(住友化学株式会社制、EL80F5)20重量份、和MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)10重量份而成者100重量份中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:AnstexSA321)1.000重量份、作为化合物(B)的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:AnstexMG100)0.155重量份、和作为化合物(C)的为防雾剂的硬脂基二乙醇胺(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA20)0.0400重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为中间层(B)用的聚丙烯系树脂组合物。
[表面层(C)]
对作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)64重量份、和MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)36重量份而成者,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为表面层(C)用的聚丙烯系树脂组合物。
首先,使用多层进料块,在挤出机中使构成表面层(C)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)各自的聚丙烯树脂组合物分别以250℃、250℃、250℃进行加热熔融,以250℃从T模头边层叠熔融聚丙烯树脂组合物边以片状共挤出。
使熔融片的基材层(A)侧的表面层(C)与20℃的冷却辊接触,直接投入至20℃的水槽。之后,预热至137℃后,以142℃、用二对辊沿长度方向拉伸至4.5倍,然后将两端用夹具夹持,导入至热风烘箱中,以170℃预热后,沿宽度方向进行作为第1阶段的以168℃、7倍拉伸,然后进行作为第2阶段的以145℃、1.43倍拉伸,进行总计10倍的拉伸。宽度方向刚刚拉伸后,固定于夹具保持不变得地以100℃冷却,之后,以165℃、沿宽度方向边松弛3%边进行热定型。
对于得到的双轴取向聚丙烯薄膜的与冷却辊接触的一侧的薄膜表面,使用SoftalCorona&Plasma GmbH公司制的电晕处理机,在施加电流值:0.75A的条件下,实施电晕处理后,用卷绕机卷取,将得到者作为本发明的双轴拉伸单层聚丙烯薄膜。得到的薄膜的厚度为20μm。
如此得到的薄膜的厚度为表面层(C)/中基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)=1/16/2/1μm。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例2)
在中间层(B)中不放入抗静电剂,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例3)
在中间层(B)中不放入抗静电剂,在作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)64重量份、和MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)36重量份而成者100重量份中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:AnstexSA321)1.0752重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为表面层(C)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例4)
在基材层(A)中不放入抗静电剂,在中间层(B)中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA321)1.2974重量份、作为化合物(B)的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex MG100)0.155重量份、作为化合物(C)的硬脂基二乙醇胺(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA20)0.0400重量份,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例5)
将薄膜的厚度设为表面层(C)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)=3/16/2/3μm,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例6)
将薄膜的厚度设为表面层(C)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)=1/4/14/4/1μm,沿宽度方向进行作为第1阶段的164℃下的拉伸,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例7)
将薄膜的厚度设为表面层(C)/基材层(A)/中间层(B)/表面层(C)=1/12/6/1μm,沿宽度方向进行作为第1阶段的164℃下的拉伸,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例8)
沿宽度方向进行作为第1阶段的166℃下的拉伸,接着,进行作为第2阶段的162℃下的倍拉伸,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例9)
将属于聚丙烯树脂的MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)100重量份作为表面层(C)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例10)
在作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)80重量份、和MFR=11g/10分钟、[mmmm]=98.8%、Tc=116.5℃、Tm=161.5℃的丙烯均聚物PP-2(住友化学株式会社制、EL80F5)20重量份而成者100重量份中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA321)0.9912重量份和作为化合物(B)的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex MG100)0.156重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为中间层(B)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低、而且层压强度高的薄膜。
(实施例11)
在作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)80重量份、和MFR=11g/10分钟、[mmmm]=98.8%、Tc=116.5℃、Tm=161.5℃的丙烯均聚物PP-2(住友化学株式会社制、EL80F5)20重量份而成者100重量份中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex A321)0.9912重量份和作为化合物(B)的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex MG100)0.156重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为中间层(B)用的聚丙烯系树脂组合物,将属于聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)94重量份、和MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)6重量份而成者作为表面层(C)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低的薄膜。
(实施例12)
将属于聚丙烯树脂的在MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)94重量份中共混有MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)6重量份而成者作为表面层(C)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、高温下的热收缩率低的薄膜。
(比较例1)
沿宽度方向进行作为第1阶段的162℃下的拉伸,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了刚性高、但高温下的热收缩率高的薄膜。
(比较例2)
在作为聚丙烯树脂的共混有MFR=7.5g/10分钟、[mmmm]=98.9%、Tc=116.2℃、Tm=162.5℃的丙烯均聚物PP-1(住友化学株式会社制、FLX80E4)30重量份、MFR=11g/10分钟、[mmmm]=98.8%、Tc=116.5℃、Tm=161.5℃的丙烯均聚物PP-2(住友化学株式会社制、EL80F5)20重量份、和MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)50重量份而成者100重量份中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:AnstexSA321)0.9554重量份、作为化合物(B)的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex MG100)0.153重量份、和作为化合物(C)的硬脂基二乙醇胺(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA20)0.120重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为中间层(B)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了高温下的热收缩率低、但刚性低的薄膜。
(比较例3)
在作为聚丙烯树脂的MFR=7.5g/10分钟、Tc=111.7℃、Tm=158℃的乙烯单体来源成分为0.6摩尔%的丙烯/乙烯共聚物PP-3(住友化学株式会社制WF836DG3)100重量份中,配混作为化合物(A)的硬脂胺单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA321)0.800重量份、作为化合物(B)的甘油单硬脂酸酯(东邦化学工业株式会社制:AnstexMG100)0.157重量份、和作为化合物(C)的硬脂基二乙醇胺(东邦化学工业株式会社制:Anstex SA20)0.200重量份并混合后,使用带造粒机的挤出机进行熔融混炼,并造粒,得到聚丙烯组合物的粒料,作为中间层(B)用的聚丙烯系树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了高温下的热收缩率低、但刚性低的薄膜。
(比较例4)
沿宽度方向以162℃进行拉伸,将热定型温度设为168℃,沿宽度方向松弛5%,除此之外,与实施例1同样地进行。表1中示出聚丙烯树脂的结构、表2中示出各层的原料、表3中示出制膜条件。其特性如表4所示,得到了高温下的热收缩率低、但刚性低的薄膜。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
Claims (9)
1.一种双轴取向聚丙烯薄膜,其伸长5%时的应力(F5)在23℃下、在长度方向上为40MPa以上、在宽度方向上为160MPa以上,且150℃下的热收缩率在长度方向上为7%以下、在宽度方向上为16%以下。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,所述双轴取向聚丙烯薄膜的120℃的热收缩率在长度方向上为2.0%以下,在宽度方向上为5.0%以下,且长度方向的120℃热收缩率小于宽度方向的120℃热收缩率。
3.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,所述双轴取向聚丙烯薄膜的宽度方向的折射率Ny为1.5230以上、△Ny为0.0220以上。
4.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,所述双轴取向聚丙烯薄膜的雾度为5.0%以下。
5.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,所述双轴取向聚丙烯薄膜由基材层(A)、中间层(B)和表面层(C)的构成形成。
6.根据权利要求5所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,构成所述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的内消旋五单元组分率为97.0%以上。
7.根据权利要求5所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,主要构成所述基材层(A)的聚丙烯树脂的结晶温度为105℃以上、熔点为160℃以上。
8.根据权利要求5所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,构成所述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的熔体流动速率为4.0g/10分钟以上。
9.根据权利要求5所述的双轴取向聚丙烯薄膜,其中,构成所述基材层(A)的主要聚丙烯树脂的分子量10万以下的成分含量为35质量%以上。
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WO2024161918A1 (ja) * | 2023-01-30 | 2024-08-08 | 東洋紡株式会社 | 二軸配向ポリプロピレンフィルム及びその積層体 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1067972A (ja) * | 1996-08-28 | 1998-03-10 | Tokuyama Corp | 開封テープ及びその製造方法 |
JP2001040111A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-13 | Toray Ind Inc | 強力化二軸配向ポリプロピレンフィルム |
JP2005264151A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
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Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006095940A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Toray Ind Inc | 微孔性ポリプロピレンシートおよびそれを用いた合成紙 |
JP4812399B2 (ja) * | 2005-10-27 | 2011-11-09 | 信越フィルム株式会社 | 2軸延伸ポリプロピレンフィルム |
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JP6137328B2 (ja) * | 2014-07-09 | 2017-05-31 | 東レ株式会社 | ポリプロピレンフィルムおよび離型用フィルム |
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KR20220101758A (ko) * | 2016-03-28 | 2022-07-19 | 도요보 가부시키가이샤 | 2축 배향 폴리프로필렌 필름 |
KR102405861B1 (ko) * | 2016-11-25 | 2022-06-07 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 폴리프로필렌 필름 |
US20190315047A1 (en) * | 2016-12-28 | 2019-10-17 | Oji Holdings Corporation | Biaxially oriented polypropylene film, metallized film, and capacitor |
JP2018141122A (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 東洋紡株式会社 | 二軸配向ポリプロピレンフィルム |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1067972A (ja) * | 1996-08-28 | 1998-03-10 | Tokuyama Corp | 開封テープ及びその製造方法 |
JP2001040111A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-13 | Toray Ind Inc | 強力化二軸配向ポリプロピレンフィルム |
JP2005264151A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
CN109070568A (zh) * | 2016-03-28 | 2018-12-21 | 东洋纺株式会社 | 双轴拉伸层叠聚丙烯薄膜 |
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