CN115667194A - 化合物,其前体化合物,表面活性剂组合物以及清洗剂组合物 - Google Patents

化合物,其前体化合物,表面活性剂组合物以及清洗剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供,即使在清洗剂组成中的浓度低的情况下,也显示高的清洗力,在低温时的凝胶化浓度范围窄、且处理性优异的化合物,以及用于制造该化合物的前体化合物。另外,本发明提供,包含上述化合物的表面活性剂组合物以及清洗剂组合物。本发明的化合物为由下述化学式(1)表示的化合物,化学式(1):
Figure DDA0003946375820000011
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1为‑O(‑A11O)m‑H或者‑O(‑A12O)p‑H,A2为‑O‑R3O(‑A21O)n‑H或者‑O(‑A22O)q+1‑H,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,m个A11以及n个A21各自独立地为碳原子数2以上且3以下的烷二基,p个A12以及q+1个A22各自独立地为碳原子数2以上且8以下的烷二基,q+1个A22之中,至少1个A22为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃‑α,ω‑二基,m、n、p以及q的平均值各自独立地为0以上,m和n的合计大于0且为50以下,p和q的合计大于0且为50以下。)。

Description

化合物,其前体化合物,表面活性剂组合物以及清洗剂组合物
技术领域
本发明涉及化合物,以及用于制造该化合物的前体化合物。另外,本发明涉及包含上述化合物的表面活性剂组合物以及清洗剂组合物。
背景技术
非离子表面活性剂使用于衣物洗剂、餐具洗剂、居住洗剂、身体清洗剂、钢铁清洗、以及精密清洗等的广泛的领域。作为追求的性能,可列举高的清洗力、与产品的配合性、以及处理的容易程度等。
一般的非离子表面活性剂,有凝胶化区域广的问题。
专利文献1中公开有表面活性剂,其相对于一般的纤维的清洗性优异,为包含2种以上的特定结构的含有内部邻接2亲水基团的化合物的混合物。
另外,在专利文献2公开有,以提供室温下显示低的粘度的清洗剂组合物作为目的,将向位于内部的烷二醇的环氧乙烷的加成生成物,添加到清洗剂组合物中的技术方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:英国专利第1236703号说明书
专利文献2:日本特开昭55-12194号公报。
发明内容
发明所要解决的问题
然而,专利文献1的表面活性剂,有若降低其在组合物中的浓度,则清洗力显著地降低的问题。专利文献2的清洗剂组合物,通过一起使用聚氧乙烯烷基醚和上述加成生成物,抑制凝胶的生成,但作为表面活性剂,仅使用上述加成生成物时,或上述加成生成物和其它的表面活性剂一起使用时,有在低温时容易生成凝胶,处理性恶劣的问题。
本发明是鉴于如上述的情况完成的,提供即使在清洗剂组合物中的浓度低的情况下,也显示高的清洗力,在低温时的凝胶化浓度范围窄、且处理性优异的化合物,以及用于制造该化合物的前体化合物。另外,本发明提供:包含上述化合物的表面活性剂组合物以及清洗剂组合物。
用于解决问题的手段
本发明者经过多次的锐意研讨,结果显示:通过下述的特定结构的化合物,能够解决上述课题。
换言之,本发明涉及由下述化学式(1)表示的化合物。
[化学式1]
化学式(1):
Figure BDA0003946375810000021
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1为-O(-A11O)m-H或者-O(-A12O)p-H,A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O(-A22O)q+1-H,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,m个A11以及n个A21各自独立地为碳原子数2以上且3以下的烷二基,p个A12以及q+1个A22各自独立地为碳原子数2以上且8以下的烷二基,q+1个A22之中,至少1个A22为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基,m、n、p以及q的平均值各自独立地为0以上,m和n的合计大于0且为50以下,p和q的合计大于0且为50以下。)
另外,本发明涉及由下述化学式(2)表示的、用于制造由上述化学式(1)表示的化合物的前体化合物。
[化学式2]
化学式(2):
Figure BDA0003946375810000022
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-R3OH或者-O-A221OH,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。)
另外,本发明涉及由上述化学式(2)表示的、用于制造由上述化学式(1)表示的化合物的前体化合物的用途。
另外,本发明涉及由上述化学式(1)表示的化合物的制造方法,包括在由上述化学式(2)表示的前体化合物中,在A1’为-OH、A2’为-O-R3OH的前体化合物上,加成碳原子数2以上且3以下的环氧乙烷的工序,或者
包括在由上述化学式(2)表示的前体化合物中,在A1’为-OH,A2’为-O-A221OH的前体化合物上,加成碳原子数为2以上且8以下的环氧乙烷的工序。
发明效果
本发明的由上述化学式(1)表示的化合物(以下,也称内部含有2亲水基团的化合物),具有有特征的化学结构(特别是支链亲水基团)。因此,本发明的内部含有2亲水基团的化合物,具有即使在清洗剂组合物中的浓度低的情况下,也显示高的清洗力,在低温时的凝胶化浓度范围窄的优异的效果。另外,含有上述内部含有2亲水基团的化合物的本发明的清洗剂组合物,即使在组合物中的表面活性剂的浓度低的情况下,也显示高的清洗力,在低温时广泛的浓度区域内难以发生凝胶化,处理性优异。
具体实施方式
以下,关于本发明详细地说明。
<内部含有2亲水基团的化合物>
本发明的内部含有2亲水基团的化合物为由下述化学式(1)表示的化合物。
[化学式3]
化学式(1):
Figure BDA0003946375810000041
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1为-O(-A11O)m-H或者-O(-A12O)p-H,A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O(-A22O)q+1-H,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,m个A11以及n个A21各自独立地为碳原子数2以上且3以下的烷二基,p个A12以及q+1个A22各自独立地为碳原子数2以上且8以下的烷二基,q+1个A22之中,至少1个A22为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基,m、n、p以及q的平均值各自独立地为0以上,m和n的合计大于0且为50以下,p和q的合计大于0且为50以下。)
R1以及R2为脂肪族烃基,从制造效率以及制造容易性的观点出发,优选为直链或者支链烷基,更优选为直链烷基,进一步优选为直链伯烷基。R1以及R2的碳原子数各自独立地为1以上且33以下,可以具有分布。R1以及R2可以是相同的脂肪族烃基,也可以是不同的脂肪族烃基。
化学式(1)中,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,从制造效率以及制造容易性的观点出发,优选为单键或者碳原子数1以上且3以下的烃基,更优选为单键或者碳原子数1以上且2以下的烃基,进一步优选为单键或者碳原子数为1的烃基,更进一步优选为单键。
R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,从提高清洗性的观点出发,优选为10以上,更优选为12以上,进一步优选为14以上,从提高水溶性的观点出发,优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为16以下。
R1、R2和X的合计碳原子数,从原料入手容易性的观点出发,优选为偶数。
上述内部含有2亲水基团的化合物,从制造效率以及制造容易性的观点出发,优选包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
上述内部含有2亲水基团的化合物,从制造效率以及制造容易性的观点出发,更优选包含X为单键,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2的各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
上述内部含有2亲水基团的化合物含有X为单键,R1、R2的合计碳原子数不同的2种以上的化合物时,从提高清洗性的观点,以及使在低温时的凝胶化浓度范围变窄的观点出发,R1、R2的合计碳原子数为14的化合物、以及R1、R2的合计碳原子数为16的化合物的合计含量,相对于上述内部含有2亲水基团的化合物全体,优选为75质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
上述X为烃基时,从制造效率以及制造容易性的观点出发,优选为直链或者支链烷二基,更优选为直链烷二基,进一步优选为直链的α,ω-烷二基。
上述内部含有2亲水基团的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,从提高清洗性的观点,以及使在低温时的凝胶化浓度范围变窄的观点出发,R1的碳原子数为5以上且R2的碳原子数为5以上的化合物的含有比例,相对于上述内部含有2亲水基团的化合物全体,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
化学式(1)中,A1为-O(-A11O)m-H或者-O(-A12O)p-H,A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O(-A22O)q+1-H。
关于上述R3,从低浓度下的清洗性的观点出发,为碳原子数4以上且18以下的烷二基。关于上述烷二基,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,优选为直链烷二基,更优选为直链烷烃-α,ω-二基,从制造容易性的观点出发,进一步优选为丁烷-1,4-二基,或者己烷-1,6-二基。另外,关于上述烷二基的碳原子数,从提高低浓度下的清洗性以及水溶性的观点出发,优选为4以上且12以下,更优选为4以上且8以下,进一步优选为4以上且6以下。
上述A11O以及A21O为亚烷基氧基,关于A11以及A21,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,各自独立地为碳原子数2以上且3以下的烷二基,优选各自独立地为碳原子数2或者3的烷二基。关于上述烷二基,从制造容易性的观点出发,优选为1,2-烷二基,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,更优选为从乙二基、以及1,2-丙二基中选择的1种以上,从清洗性的观点出发,进一步优选为乙二基。另外,上述亚烷基氧基,具体而言,为亚乙基氧基,支链亚丙氧基,以及直链亚丙氧基。关于上述亚烷基氧基,优选为亚乙基氧基或者支链亚丙氧基。m个A11O以及n个A21O,可以各自独立地含有1种的上述亚烷基氧基,也可以包含2种以上。需要说明的是,上述内部含有2亲水基团的化合物,在包含2种以上的、A11O或者A21O的数目不同的化合物的情况下,化学式(1)中的m或者n表示亚烷基氧基的合计数的平均值。
m个A11O或者n个A21O包含2种以上的上述亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基和支链亚丙氧基。m个A11O或者n个A21O包含亚乙基氧基和支链亚丙氧基时,亚乙基氧基和支链亚丙氧基的mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,优选为2/1以上,更优选为4/1以上,从抑制凝胶化的观点出发,优选为100/1以下,更优选为20/1以下,进一步优选为15/1以下。另外,上述mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕,从提高清洗性以及水溶性的观点、以及抑制凝胶化的观点出发,优选为2/1~100/1,更优选为2/1~20/1,进一步优选为2/1~15/1,更进一步优选为4/1~15/1。
上述A12O以及A22O为亚烷基氧基,关于A12以及A22,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,各自独立地为碳原子数2以上且8以下的烷二基。关于上述烷二基,从制造容易性的观点出发,优选为1,2-烷二基,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,更优选为乙二基、以及1,2-丙二基中选择1种以上,从清洗性的观点出发,进一步优选为乙二基。另外,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,上述烷二基的碳原子数优选为2以上且6以下,更优选为2以上且5以下,进一步优选为2以上且4以下。作为上述亚烷基氧基,例如,可列举亚乙基氧基、碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基、以及碳原子数3以上且8以下的直链亚烷基氧基。上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基,或者碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基。p个A12O以及q+1个A22O,可以各自独立地包含1种上述亚烷基氧基,也可以包含2种以上。需要说明的是,上述内部含有2亲水基团的化合物即使在包含2种以上的、A12O或者A22O的数目不同的化合物的情况下,化学式(1)中的p或者q表示亚烷基氧基的合计数的平均值。
p个A12O或者q+1个A22O包含2种以上的上述亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上,更优选为亚乙基氧基和支链亚丙氧基。p个A12O或者q+1个A22O包含亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上(或者支链亚丙氧基)时,关于亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)的mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,优选为2/1以上,更优选为4/1以上,从抑制凝胶化的观点出发,优选为100/1以下,更优选为20/1以下,进一步优选为15/1以下。另外,关于上述mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕,从提高清洗性以及水溶性的观点、以及抑制凝胶化的观点出发,优选为2/1~100/1,更优选为2/1~20/1,进一步优选为2/1~15/1,更进一步优选为4/1~15/1。
上述q+1个A22之中,至少1个A22为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。关于上述直链烷烃-α,ω-二基的碳原子数,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,优选为3以上且6以下,更优选为3以上且5以下,进一步优选为3或者4。需要说明的是,上述直链烷烃-α,ω-二基可以是q+1个A22O的重复结构的任何位置的A22
另外,关于上述A2,从提高低温稳定性以及清洗性的观点、以及制造容易性的观点出发,优选为-O-A221O(-A22O)q-H,至少上述A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。
关于碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基的含量,从提高清洗性以及水溶性的观点,以及抑制凝胶化的观点出发,以每1分子的平均值计,优选为1mol以上,另外,优选为5mol以下,更优选为3mol以下,进一步优选为2mol以下。
m个A11O、n个A21O、p个A12O、或者q+1个A22O,包含2种以上的上述亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基的重复结构可以是无规结构、嵌段结构、或者无规结构和嵌段结构的组合,但从抑制凝胶化的观点出发,优选包含嵌段结构,更优选包含EO嵌段-PO嵌段结构,PO嵌段-EO嵌段结构,EO嵌段-PO嵌段-EO嵌段结构,或者PO嵌段-EO嵌段-PO嵌段结构,进一步优选包含EO嵌段-PO嵌段-EO嵌段结构。
化学式(1)中,m、n、p以及q的平均值各自独立地为0以上的数,m和n的合计大于0且为50以下,p和q的合计为大于0且为50以下。关于m和n的合计,或者p和q的合计,从提高清洗性以及水溶性的观点出发,优选为3以上,更优选为5以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为10以上,从抑制凝胶化以及提高清洗性的观点出发,优选为40以下,更优选为30以下,进一步优选为25以下,更进一步优选为20以下。
上述A1为-O(-A11O)m-H、上述A2为-O-R3O(-A21O)n-H的上述内部含有2亲水基团的化合物的制造方法没有特别限定,例如,能够通过由过氧化氢,过乙酸等的过氧化物氧化内部烯烃的双键而合成内环氧化物,在得到的内环氧化物上加成碳原子数4以上且18以下的二醇而合成内部二醇,在得到的内部二醇上加成碳原子数2以上且3以下的环氧烷烃来制造。需要说明的是,上述内部烯烃为总碳原子数相同、不同的位置上具有双键的2种以上的内部烯烃的混合物时,通过上述制造方法得到的上述内部含有2亲水基团的化合物为:R1、R2的合计碳原子数相同、且R1、R2的各自的碳原子数不同的2种以上的化合物的混合物。
上述A1为-O(-A12O)p-H、上述A2为-O(-A22O)q+1-H的上述内部含有2亲水基团的化合物的制造方法没有特别限定,例如,能够通过由过氧化氢、过乙酸等的过氧化物氧化内部烯烃的双键而合成内环氧化物,将得到的内环氧化物加水分解,或在得到的内环氧化物上加成碳原子数3以上且8以下的两末端烷二醇,合成内部二醇,在得到的内部二醇上加成碳原子数2以上且8以下的环氧烷烃来制造。另外,作为在A12O和/或A22O的重复结构内部上导入碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基的方法,例如,能够通过上述加成了环氧烷烃的化合物,在碱性条件下与X-(CH2)n-OH(X:卤素基团,n:3以上且8以下的整数)(例如,3-氯-1-丙醇)反应,或在酸催化剂条件下与碳原子数3以上且8以下的两末端烷二醇(例如1,3-丙二醇)反应,在得到的内部二醇上进一步加成碳原子数2以上且8以下的环氧烷烃而制造。需要说明的是,上述内部烯烃为总碳原子数相同、不同位置上具有双键的2种以上的内部烯烃的混合物时,通过上述制造方法得到的上述内部含有2亲水基团的化合物为:R1、R2的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物的混合物。
用于制造上述内部含有2亲水基团的化合物的内部烯烃可以含有末端烯烃。该情况下,烯烃中含有的末端烯烃的含量为:例如,0.1质量%以上,0.2质量%以上,另外,5质量%以下,3质量%以下,2质量%以下,1质量%以下,0.5质量%以下等。
<前体化合物>
本发明的前体化合物为:用于制造由上述化学式(1)表示的化合物中,A2为-O-R3O(-A21O)n-H的化合物的、由下述化学式(2)表示的化合物、A2’为-O-R3OH的化合物,或者为
用于制造由上述化学式(1)表示的化合物中,A2为-O-A221O(-A22O)q-H的化合物、由下述化学式(2)表示的化合物、A2’为-O-A221OH的化合物。
[化学式4]
化学式(2):
Figure BDA0003946375810000091
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-R3OH或者-O-A221OH,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。)
关于在上述化学式(2)中的R1以及R2,以及X的方式以及优选方式,各自与在上述化学式(1)中的其方式以及优选方式相同。
上述R3为碳原子数为4以上且18以下的烷二基,上述烷二基可以是直链或者支链烷二基的任一个,但优选为直链烷二基。另外,上述烷二基的碳原子数优选为4以上且12以下,更优选为4以上且8以下,进一步优选为4以上且6以下。
上述A221的碳原子数为3以上且8以下,优选为3以上且6以下,更优选为3以上且5以下,进一步优选为3或者4。
关于上述前体化合物,从制造效率以及制造容易性的观点出发,优选包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
关于上述前体化合物,从制造效率以及制造容易性的观点出发,更优选包含X为单键,R1、R2的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
上述前体化合物含有X为单键,R1、R2的合计碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1、R2的合计碳原子数为14的化合物、以及R1、R2的合计碳原子数为16的化合物的合计含量,相对于上述前体化合物全体,优选为75质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
上述前体化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数为5以上且R2的碳原子数为5以上的化合物的含有比例,相对于上述前体化合物全体,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
上述前体化合物的制造方法没有特别限定,例如,能够通过由过氧化氢、过乙酸等的过氧化物氧化内部烯烃的双键而合成内环氧化物,在得到的内环氧化物上加成碳原子数为4以上且18以下的二醇、或碳原子数为3以上且8以下的两末端烷二醇而制造。需要说明的是,上述内部烯烃为:总碳原子数相同、不同的位置上具有双键的2种以上的内部烯烃的混合物时,通过上述制造方法得到的上述前体化合物为:R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物的混合物。
用于制造上述前体化合物的内部烯烃可以含有末端烯烃。该情况下,烯烃中含有的末端烯烃的含量为例如,0.1质量%以上,0.2质量%以上,另外,5质量%以下,3质量%以下,2质量%以下,1质量%以下,0.5质量%以下等。
<表面活性剂组合物>
本发明的表面活性剂组合物至少含有上述内部含有2亲水基团的化合物。
表面活性剂组合物中的上述内部含有2亲水基团的化合物的含量没有特别限定,但从降低搬运或储存成本的观点出发,优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为80质量%以上,从抑制凝胶化的观点出发,优选为99质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下。
关于本发明的表面活性剂组合物,从处理容易性的观点出发,优选含有水。水没有特别限定,但优选为离子交换水、蒸馏水以及反渗透膜水等的精制水。
水能够以成为除上述内部含有2亲水基团的化合物以及其它成分以外的余量的量使用。另外,在组合物中,水的含量能够为1质量%以上,5质量%以上,10质量%以上,能够为50质量%以下,40质量%以下,30质量%以下,20质量%以下。
关于本发明的表面活性剂组合物,从保存稳定性的观点出发,能够含有后述的表面活性剂或溶剂。
本发明的表面活性剂组合物中,针对含有后述的溶剂未进行限定,但从可持续性、环境负荷以及安全性等的观点出发,表面活性剂组合物中的溶剂的含量优选为10质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为1质量%以下,更进一步优选为0.1质量%以下,更进一步优选为0质量%,换言之,优选不含有溶剂。
上述表面活性剂组合物,可以是乳化剂组合物、润湿剂组合物、或者渗透剂组合物。换言之,本发明的表面活性剂组合物含有由上述化学式(1)表示的化合物1种以上,可以是乳化剂组合物、润湿剂组合物、或者渗透剂组合物。
<清洗剂组合物>
本发明的清洗剂组合物,至少含有上述内部含有2亲水基团的化合物。
清洗剂组合物中的上述内部含有2亲水基团的化合物的含量没有特别限定,从提高清洗性的观点出发,优选为0.5质量%以上,更优选为 10质量%以上,更进一步优选为30质量%以上,更进一步优选为40质量%以上为,从低浓度清洗力以及抑制凝胶化的观点出发,优选为99质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
本发明的清洗剂组合物,在不妨碍本发明的效果的范围内,能够任意地含有:与上述内部含有2亲水基团的化合物不同的表面活性剂,水、溶剂、香料、染料、消泡剂、保存料、保湿剂、抗菌剂、抗屑剂、珠光剂、维生素制剂、增稠剂、pH调节剂、漂白剂、螯合剂、水溶性盐类、以及油剂等的用于清洗剂的成分。
与上述内部含有2亲水基团的化合物不同的表面活性剂,能够没有限制地使用公知的表面活性剂。作为上述表面活性剂,可列举阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及阳离子表面活性剂。
水没有特别限定,但优选离子交换水、蒸馏水、以及反渗透膜水等的精制水。
水能够以成为除上述内部含有2亲水基团的化合物以及其它成分以外的余量的量使用。另外,在组合物中,水的含量能够为1质量%以上,10质量%以上,20质量%以上,30质量%以上,40质量%以上,50质量%以上,能够为99.5质量%以下,90质量%以下,70质量%以下,60质量%以下,50质量%以下,40质量%以下,30质量%以下,20质量%以下,10质量%以下,5质量%以下,0质量%。
本发明的清洗剂组合物,基于低温稳定性或提高清洗性能等的目的,能够含有溶剂。
本发明的清洗剂组合物中,针对含有上述溶剂未进行限定,但从可持续性、环境负担、以及安全性等的观点出发,清洗剂组合物中的溶剂的含量优选为10质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为1质量%以下,更进一步优选为0.1质量%以下,更进一步优选为0质量%,换言之,优选不含有溶剂。
本发明的清洗剂组合物,例如,能够通过混合上述内部含有2亲水基团的化合物、以及其它的成分制备。
制备含有其它的成分的清洗剂组合物时,没有特别限定制备顺序,但例如,可以制备含有上述内部含有2亲水基团的化合物的清洗剂组合物后配合其它的成分。
从得到均匀溶解的清洗剂组合物的观点出发,优选在混合后,于规定的温度静置规定的时间。作为静置的温度,从得到均匀溶解的清洗剂组合物的观点出发,优选为10℃以上,更优选为15℃以上,进一步优选为20℃以上,更进一步优选为25℃以上,从经济性的观点出发优选为80℃以下,更优选为70℃以下,进一步优选为60℃以下,更进一步优选为50℃以下,更进一步优选为40℃以下,更进一步优选为30℃以下。静置的时间根据温度改变,但从充分且均匀溶解的观点出发,优选为1小时以上,更优选为5小时以上,进一步优选为12小时以上,更进一步优选为18小时以上,更进一步优选为24小时以上,更进一步优选为2日以上,更进一步优选为3日以上,从经济性的观点出发,优选为1个月以下,更优选为20日以下,进一步优选为10日以下。
本发明的表面活性剂组合物或者清洗剂组合物,例如,作为衣物用液体洗剂,餐具用洗剂,毛发用清洗料,身体用清洗料,精密部件用清洗剂,以及硬质表面用清洗剂等的清洗剂使用。本发明的表面活性剂组合物或者清洗剂组合物,能够通过添加到水中使其溶解,用于上述各清洗用途。
以下,示出本发明以及本发明的优选实施方式。
<1>由下述化学式(1)表示的化合物。
[化学式5]
化学式(1):
Figure BDA0003946375810000141
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1为-O(-A11O)m-H或者-O(-A12O)p-H,A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O(-A22O)q+1-H,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,m个A11以及n个A21各自独立地为碳原子数2以上且3以下的烷二基,p个A12以及q+1个A22各自独立地为碳原子数2以上且8以下的烷二基,q+1个A22之中,至少1个A22为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基,m、n、p以及q的平均值各自独立地为0以上,m和n的合计大于0且为50以下,p和q的合计大于0且为50以下。)
<2><1>中记载的化合物,上述R1以及R2优选为直链或者支链烷基,更优选为直链烷基,进一步优选为直链伯烷基。
<3><1>或者<2>中记载的化合物,上述R1以及R2的碳原子数各自独立地为1以上且33以下。
<4><1>~<3>中任一项记载的化合物,上述R1以及R2为相同的脂肪族烃基或者不同的脂肪族烃基。
<5><1>~<4>中的任一项记载的化合物,上述X优选为单键或者碳原子数1以上且3以下的烃基,更优选为单键或者碳原子数为1以上且2以下的烃基,进一步优选为单键或者碳原子数为1的烃基,更进一步优选为单键。
<6><1>~<4>中的任一项记载的化合物,上述X为单键。
<7><1>~<4>中的任一项记载的化合物,上述X为碳原子数1以上且5以下的烃基。
<8><7>中记载的化合物,上述烃基优选为直链或者支链烷二基,更优选为直链烷二基,进一步优选为直链的α,ω-烷二基。
<9><1>~<8>中的任一项记载的化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为优选为10以上,更优选为12以上,进一步优选为14以上,另外,优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为16以下。
<10><1>~<8>中的任一项记载的化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为10以上且20以下。
<11><1>~<8>中的任一项记载的化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为12以上且18以下。
<12><1>~<8>中的任一项记载的化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为14以上且16以下。
<13><1>~<12>中的任一项记载的化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为偶数。
<14><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含:R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2的各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<15><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<16><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数1以上且3以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<17><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数1以上且2以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<18><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数为1的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<19><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含:X为单键,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<20><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物含有X为单键、R1和R2的合计碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1和R2的合计碳原子数为14的化合物、以及R1和R2的合计碳原子数为16的化合物的合计含量,相对于由上述化学式(1)表示的化合物全体,优选为75质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
<21><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数为5以上且R2的碳原子数为5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(1)表示的化合物全体,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
<22><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数为5以上且R2的碳原子数为5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(1)表示的化合物全体,为10质量%以上且90质量%以下。
<23><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数为5以上且R2的碳原子数为5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(1)表示的化合物全体,为20质量%以上且80质量%以下。
<24><1>~<13>中的任一项记载的化合物,由上述化学式(1)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1和R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数为5以上且R2的碳原子数为5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(1)表示的化合物全体,为30质量%以上且70质量%以下。
<25><1>~<24>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基,优选为直链烷二基,更优选为直链烷烃-α,ω-二基,进一步优选为丁烷-1,4-二基,或者己烷-1,6-二基。
<26><1>~<25>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基的碳原子数为4以上且12以下。
<27><1>~<25>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基的碳原子数为4以上且8以下。
<28><1>~<25>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基的碳原子数为4以上且6以下。
<29><1>~<28>中的任一项记载的化合物,上述A11以及A21各自独立地为碳原子数2或者3的烷二基。
<30><1>~<29>中的任一项记载的化合物,上述A11以及A21的烷二基优选为1,2-烷二基,更优选为从乙二基以及1,2-丙二基中选择的1种以上,进一步优选为乙二基。
<31><1>~<30>中的任一项记载的化合物,上述A11O以及A21O为亚烷基氧基,上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基或者支链亚丙氧基。
<32><1>~<31>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含2种以上的亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基和支链亚丙氧基。
<33><1>~<32>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含亚乙基氧基和支链亚丙氧基时,亚乙基氧基和支链亚丙氧基的mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕优选为2/1以上,更优选为4/1以上,另外,优选为100/1以下,更优选为20/1以下,进一步优选为15/1以下。
<34><1>~<32>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含亚乙基氧基和支链亚丙氧基时,亚乙基氧基和支链亚丙氧基的mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕为2/1~100/1。
<35><1>~<32>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含亚乙基氧基和支链亚丙氧基时,亚乙基氧基和支链亚丙氧基的mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕为2/1~20/1。
<36><1>~<32>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含亚乙基氧基和支链亚丙氧基时,亚乙基氧基和支链亚丙氧基的mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕为2/1~15/1。
<37><1>~<32>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含亚乙基氧基和支链亚丙氧基时,亚乙基氧基和支链亚丙氧基的mol比〔亚乙基氧基/支链亚丙氧基〕为4/1~15/1。
<38><1>~<37>中的任一项记载的化合物,上述m个A11O或者n个A21O包含2种以上的上述亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基的重复结构优选包含嵌段结构,更优选包含EO嵌段-PO嵌段结构,PO嵌段-EO嵌段结构,EO嵌段-PO嵌段-EO嵌段结构,或者PO嵌段-EO嵌段-PO嵌段结构,进一步优选包含EO嵌段-PO嵌段-EO嵌段结构。
<39><1>~<38>中的任一项记载的化合物,上述m和n的合计优选为3以上,更优选为5以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为10以上,另外,优选为40以下,更优选为30以下,进一步优选为25以下,更进一步优选为20以下。
<40><1>~<38>中的任一项记载的化合物,上述m和n的合计为3以上且40以下。
<41><1>~<38>中的任一项记载的化合物,上述m和n的合计为5以上且30以下。
<42><1>~<38>中的任一项记载的化合物,上述m和n的合计为8以上且25以下。
<43><1>~<38>中的任一项记载的化合物,上述m和n的合计为10以上且20以下。
<44><1>~<43>中的任一项记载的化合物,上述A12以及A22的烷二基优选为1,2-烷二基,更优选为从乙二基以及1,2-丙二基中选择的1种以上,进一步优选为乙二基。
<45><1>~<44>中的任一项记载的化合物,上述A12以及A22的烷二基的碳原子数优选为2以上且6以下,更优选为2以上且5以下,进一步优选为2以上且4以下。
<46><1>~<45>中的任一项记载的化合物,上述A12O以及A22O为亚烷基氧基,上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基,或者碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基。
<47><1>~<46>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含2种以上的亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基优选为亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上,更优选为亚乙基氧基和支链亚丙氧基。
<48><1>~<47>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上(或者支链亚丙氧基)时,亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)的mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕优选为2/1以上,更优选为4/1以上,另外,优选为100/1以下,更优选为20/1以下,进一步优选为15/1以下。
<49><1>~<47>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上(或者支链亚丙氧基)时,亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)的mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕为2/1以上100/1以下。
<50><1>~<47>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上(或者支链亚丙氧基)时,亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)的mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕为2/1~20/1。
<51><1>~<47>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上(或者支链亚丙氧基)时,亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)的mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕为2/1~15/1。
<52><1>~<47>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基的1种以上(或者支链亚丙氧基)时,亚乙基氧基和碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)的mol比〔亚乙基氧基/碳原子数3以上且8以下的支链亚烷基氧基(或者支链亚丙氧基)〕为4/1~15/1。
<53><1>~<52>中的任一项记载的化合物,上述p个A12O或者q+1个A22O包含2种以上的上述亚烷基氧基时,上述亚烷基氧基的重复结构优选包含嵌段结构,更优选包含EO嵌段-PO嵌段结构,PO嵌段-EO嵌段结构,EO嵌段-PO嵌段-EO嵌段结构,或者PO嵌段-EO嵌段-PO嵌段结构,进一步优选包含EO嵌段-PO嵌段-EO嵌段结构。
<54><1>~<53>中的任一项记载的化合物,上述直链烷烃-α,ω-二基的碳原子数为3以上且6以下。
<55><1>~<53>中的任一项记载的化合物,上述直链烷烃-α,ω-二基的碳原子数为3以上且5以下。
<56><1>~<53>中的任一项记载的化合物,上述直链烷烃-α,ω-二基的碳原子数为3或者4。
<57><1>~<56>中的任一项记载的化合物,上述A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O-A221O(-A22O)q-H,至少上述A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。
<58><1>~<57>中的任一项记载的化合物,上述碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基的含量,以每1分子的平均值计,优选为1mol以上,另外,优选为5mol以下,更优选为3mol以下,进一步优选为2mol以下。
<59><1>~<57>中的任一项记载的化合物,上述碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基的含量以每1分子的平均值计,为1mol以上且5mol以下。
<60><1>~<57>中的任一项记载的化合物,上述碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基的含量以每1分子的平均值计,为1mol以上3mol以下。
<61><1>~<57>中的任一项记载的化合物,上述碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基的含量以每1分子的平均值计,为1mol以上且2mol以下。
<62><1>~<61>中的任一项记载的化合物,上述p和q的合计优选为3以上,更优选为5以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为10以上,另外,优选为40以下,更优选为30以下,进一步优选为25以下,更进一步优选为20以下。
<63><1>~<61>中的任一项记载的化合物,上述p和q的合计为3以上且40以下。
<64><1>~<61>中的任一项记载的化合物,上述p和q的合计为5以上且30以下。
<65><1>~<61>中的任一项记载的化合物,上述p和q的合计为8以上且25以下。
<66><1>~<61>中的任一项记载的化合物,上述p和q的合计为10以上且20以下。
<67>由下述化学式(2)表示的、用于制造<1>~<66>中的任一项记载的化合物的前体化合物。
[化学式6]
化学式(2):
Figure BDA0003946375810000211
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-R3OH或者-O-A221OH,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。)
<68><67>中记载的前体化合物,上述R1以及R2优选为直链或者支链烷基,更优选为直链烷基,进一步优选为直链伯烷基。
<69><67>或者<68>中记载的前体化合物,上述R1以及R2的碳原子数各自独立地为1以上且33以下。
<70><67>~<69>中的任一项记载的前体化合物,上述R1以及R2为相同的脂肪族烃基,或者不同的脂肪族烃基。
<71><67>~<70>中的任一项记载的前体化合物,上述X优选为单键或者碳原子数1以上且3以下的烃基,更优选为单键或者碳原子数1以上且2以下的烃基,进一步优选为单键或者碳原子数为1的烃基,更进一步优选为单键。
<72><67>~<71>中的任一项记载的前体化合物,上述X为单键。
<73><67>~<71>中的任一项记载的前体化合物,上述X为碳原子数1以上且5以下的烃基。
<74><73>中记载的前体化合物,上述烃基优选为直链或者支链烷二基,更优选为直链烷二基,进一步优选为直链的α,ω-烷二基。
<75><67>~<74>中的任一项记载的前体化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数优选为10以上,更优选为12以上,进一步优选为14以上,另外,优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为16以下。
<76><67>~<74>中的任一项记载的前体化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为10以上且20以下。
<77><67>~<74>中的任一项记载的前体化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为12以上且18以下。
<78><67>~<74>中的任一项记载的前体化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为14以上且16以下。
<79><67>~<78>中的任一项记载的化合物,上述R1、R2和X的合计碳原子数为偶数。
<80><67>~<79>中的任一项记载的化合物,上述A221的碳原子数为3以上且8以下。
<81><67>~<79>中的任一项记载的化合物,上述A221的碳原子数为3以上且6以下。
<82><67>~<79>中的任一项记载的化合物,上述A221的碳原子数为3以上且5以下。
<83><67>~<79>中的任一项记载的化合物,上述A221的碳原子数为3或者4。
<84><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含:R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<85><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<86><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数1以上且3以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<87><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数1以上且2以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2的各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<88><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含:X为单键或者碳原子数为1的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<89><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含:X为单键、R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
<90><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物含有X为单键,R1、R2的合计碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1、R2的合计碳原子数为14的化合物,以及R1、R2的合计碳原子数为16的化合物的合计含量,相对于由上述化学式(2)表示的化合物全体,优选为75质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
<91><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数5以上且R2的碳原子数5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(2)表示的化合物全体,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
<92><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数5以上且R2的碳原子数5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(2)表示的化合物全体,为10质量%以上且90质量%以下。
<93><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数5以上且R2的碳原子数5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(2)表示的化合物全体,为20质量%以上且80质量%以下。
<94><67>~<83>中的任一项记载的前体化合物,由上述化学式(2)表示的化合物包含R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物时,R1的碳原子数5以上且R2的碳原子数5以上的化合物的含有比例,相对于由上述化学式(2)表示的化合物全体,为30质量%以上且70质量%以下。
<95><67>~<94>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基优选为直链烷二基,更优选为直链烷烃-α,ω-二基,进一步优选为丁烷-1,4-二基,或者己烷-1,6-二基。
<96><67>~<94>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基的碳原子数为4以上且12以下。
<97><67>~<94>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基的碳原子数为4以上且8以下。
<98><67>~<94>中的任一项记载的化合物,上述R3的烷二基的碳原子数为4以上且6以下。
<99>包含<1>~<98>中的任一项记载的化合物的表面活性剂组合物。
<100><99>中记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为80质量%以上,另外,优选为99质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下。
<101><99>中记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为50质量%以上且99质量%以下。
<102><99>中记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为60质量%以上且95质量%以下。
<103><99>中记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为70质量%以上且90质量%以下。
<104><99>中记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为80质量%以上且90质量%以下。
<105><99>~<104>中的任一项记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物含有水。
<106><105>中记载的表面活性剂组合物,上述水优选为精制水,更优选为离子交换水、蒸馏水、或者反渗透膜水。
<107><105>或者<106>中记载的表面活性剂组合物,在上述表面活性剂组合物中,上述水的含量为1质量%以上,5质量%以上,或者10质量%以上,另外,50质量%以下,40质量%以下,30质量%以下,或者20质量%以下。
<108><99>~<107>中的任一项记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物含有与由上述化学式(1)表示的化合物不同的表面活性剂、或者溶剂。
<109><108>中记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物中的上述溶剂的含量优选为10质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为1质量%以下,更进一步优选为0.1质量%以下。
<110><99>~<109>中的任一项记载的表面活性剂组合物,上述表面活性剂组合物为乳化剂组合物、润湿剂组合物、或者浸透剂组合物。
<111>包含<1>~<98>中的任一项记载的化合物的清洗剂组合物。
<112><111>中记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量优选为0.5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更进一步优选为40质量%以上,另外,优选为99质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
<113><111>中记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为0.5质量%以上且99质量%以下。
<114><111>中记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为10质量%以上且90质量%以下。
<115><111>中记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为30质量%以上且80质量%以下。
<116><111>中记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物中的由上述化学式(1)表示的化合物的含量为40质量%以上且80质量%以下。
<117><111>~<116>中的任一项记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物含有与由上述化学式(1)表示的化合物不同的表面活性剂。
<118><111>~<117>中的任一项记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物含有水。
<119><118>中记载的清洗剂组合物,上述水优选为精制水,更优选为离子交换水、蒸馏水、或者反渗透膜水。
<120><118>或者<119>中记载的清洗剂组合物,在上述清洗剂组合物中,上述水的含量为1质量%以上,10质量%以上,20质量%以上,30质量%以上,40质量%以上,50质量%以上,另外,99.5质量%以下,90质量%以下,70质量%以下,60质量%以下,50质量%以下,40质量%以下,30质量%以下,20质量%以下,10质量%以下,5质量%以下。
<121><111>~<120>中的任一项记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物含有溶剂。
<122><121>中记载的清洗剂组合物,上述清洗剂组合物中的上述溶剂的含量优选为10质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为1质量%以下,更进一步优选为0.1质量%以下。
<123>由下述化学式(2)表示的、用于制造<1>~<66>中的任一项记载的化合物的前体化合物的用途。
[化学式7]
化学式(2):
Figure BDA0003946375810000271
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-R3OH或者-O-A221OH,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。)
<124><1>~<66>中的任一项记载的化合物的制造方法,包括在由下述化学式(2)表示的前体化合物上加成碳原子数为2以上且3以下的环氧烷烃的工序。
[化学式8]
化学式(2):
Figure BDA0003946375810000281
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-R3OH,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基。)
<125><1>~<66>中的任一项记载的化合物的制造方法,包括在由下述化学式(2)表示的前体化合物上加成碳原子数为2以上且8以下的环氧烷烃的工序。
[化学式9]
化学式(2):
Figure BDA0003946375810000282
(式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-A221OH,A221为碳原子数为3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。)
实施例
以下,关于本发明,基于实施例具体地说明。需要说明的是,只要表中没有特别表示,各成分的含量(%)表示质量%。另外,各种测定方法如以下所述。
<内部烯烃的双键位置的测定方法>
制作的内部烯烃的双键位置,通过气相色谱(以下,省略为GC)测定。具体而言,对于内部烯烃,通过使其与二甲基二硫醚反应成为二硫代衍生物后,由GC分离各成分。通过各自的峰面积求得内部烯烃的双键位置。需要说明的是,测定中使用的装置以及分析条件如下所示。
GC装置:商品名HP6890(HEWLETT PACKARD社制)
柱:商品名Ultra-Alloy-1HT毛细管柱30m×250μm×0.15μm(Frontier·labo株式会社制)
检测器:氢焰离子检测器(FID)
注射温度:300℃
检测器温度:350℃
烘箱:60℃(0min.)→2℃/min.→225℃→20℃/min.→350℃→350℃(5.2min.)
<内部二醇的羟基位置的测定方法,以及二醇反应物的羟基位置的测定方法>
向反应精制品20mg中添加TMS-I(GL science株式会社制)1ml,搅拌后,静置10分钟。然后,添加1ml己烷,过滤后,由GC进行测定。测定条件如下。
GC装置:商品名HP6890N(HEWLETT PACKARD公司制)
柱:商品名Ultra-Alloy-1HT毛细管柱30m×250μm×0.15μm(Frontier·labo株式会社制)
检测器:氢焰离子检测器(FID)
注射温度:300℃
检测器温度:350℃
烘箱:100℃(0min.)→12℃/min.→350℃→350℃(5.2min.)
<内部烯烃的制造>
制造例A1
(碳原子数为16的内部烯烃(C16内部烯烃)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1-十六烷醇(制品名:Kalcol6098,花王株式会社制)7000g(28.9摩尔),作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc社)700g(相对于原料醇为10wt%),在搅拌下,280℃的体系中边流通氮(7000mL/分)边进行反应32小时。反应完成后的醇转化率为100%,C16烯烃纯度为99.6%。将得到的粗C16内部烯烃移入蒸馏器中,通过在136~160℃/4.0mmHg下蒸馏,得到烯烃纯度100%的C16内部烯烃。得到的C16内部烯烃的双键分布为C1位0.2%,C2位15.8%、C3位14.5%,C4位15.7%,C5位17.3%,C6位16.5%,C7位、8位的合计为20.0%。
制造例A1’
(碳原子数为16的内部烯烃(C16内部烯烃)的制造)
向带有搅拌装置的反应器中加入1-十六烷醇(制品名:Kalcol6098,花王株式会社制)800kg(3.3千摩尔),作为固体酸催化剂的活性氧化铝GP-20(水泽化学工业株式会社)40kg(相对于原料醇5wt%),在搅拌下,280℃的体系内边流通氮(15L/分)边进行反应32小时。反应结束后的醇转化率为100%,C16烯烃纯度为98.5%。将得到的粗C16内部烯烃移入蒸馏器,通过在135~159℃/5.3mmHg下蒸馏,得到烯烃纯度100%的C16内部烯烃。得到的C16内部烯烃的双键分布为C1位0.2%,C2位15.8%,C3位14.5%,C4位15.7%,C5位17.3%,C6位16.5%,C7位、8位的合计为20.0%。
制造例A2
(碳原子数为18的内部烯烃(C18内部烯烃)的制造)
向带有搅拌装置的反应器中加入1-十八醇(制品名:Kalcol8098,花王株式会社制)800kg(3.0千摩尔),作为固体酸催化剂的活性氧化铝GP-20(水泽化学工业株式会社)80kg(相对于原料醇为10wt%),在搅拌下、280℃的体系中边流通氮(15L/分)边进行反应16小时。反应完成后的醇转化率为100%,C18烯烃纯度98.7%。将得到的粗C18内部烯烃移入蒸馏器,通过在163~190℃/4.6mmHg下蒸馏,得到烯烃纯度100%的C18内部烯烃。得到的C18内部烯烃的双键分布为C1位0.3%,C2位13.3%,C3位12.6%,C4位13.9%,C5位14.8%,C6位13.7%,C7位12.6,C8位、9位的合计为18.8%。
<内环氧化物的制造>
制造例B1
(碳原子数为16的内环氧化物(C16内环氧化物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入由制造例A1或制造例A1’得到的C16内部烯烃800g(3.56摩尔),乙酸(和光纯药工业株式会社制)107g(1.78摩尔),硫酸(和光纯药工业株式会社制)15.6g(0.15摩尔),35%过氧化氢(和光纯药工业株式会社制)415.7g(4.28摩尔),硫酸钠(和光纯药工业株式会社制)25.3g(0.18摩尔),在50℃下反应4小时。其后,升温到70℃进一步进行反应2小时。反应后,分层而排出水层,将油层用离子交换水,饱和碳酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制),饱和亚硫酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制),1%食盐水(和光纯药工业株式会社制)进行清洗,并由蒸发仪浓缩,得到820g的C16内环氧化物。
制造例B2
(碳原子数为18的内环氧化物(C18内环氧化物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入由制造例A2得到的C18内部烯烃595g(2.38摩尔),乙酸(和光纯药工业株式会社制)71.7g(1.20摩尔),硫酸(和光纯药工业株式会社制)9.8g(0.10摩尔),35%过氧化氢(和光纯药工业株式会社制)324g(4.00摩尔),在50℃下反应4小时。其后,升温到80℃进一步进行反应5小时。反应后,分层而排出水层,将油层用离子交换水,饱和碳酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制),饱和亚硫酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制),离子交换水进行清洗,并由蒸发仪浓缩,得到629g的C18内环氧化物。
<内环氧化物和二醇的反应物的制造>
制造例C1
(C16内环氧化物和1,2-丁二醇的反应物(C16-1,2-丁二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,2-丁二醇(和光纯药工业株式会社制)450g(4.99摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.05g(0.50毫摩尔)升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物120g(0.50摩尔)耗时1小时滴加后,进行110℃/30分钟反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-1,2-丁二醇缩合物154g。得到的C16-1,2-丁二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-OCH2CH(C2H5)OH的碳的位置分布)为C1,2位0.4%,C2,3位14.9%,C3,4位14.8%,C4,5位16.4%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为53.5%。
制造例C2
(C16内环氧化物和1,3-丁二醇的反应物(C16-1,3-丁二醇缩合物)的制造)
替代1,2-丁二醇(和光纯药工业株式会社制),使用1,3-丁二醇(和光纯药工业株式会社制)以外,由与制造例C1相同的方法得到C16-1,3-丁二醇缩合物152g。得到的C16-1,3-丁二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)2CH(CH3)OH的碳的位置分布)为C1,2位0.7%,C2,3位15.7%,C3,4位14.4%,C4,5位18.3%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为50.9%。
制造例C3
(C16内环氧化物和1,4-丁二醇的反应物(C16-1,4-丁二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,4-丁二醇(和光纯药工业株式会社制)1784g(19.80摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.02g(1.80毫摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物450g(1.87摩尔)耗时1小时滴加后,进行110℃/30分钟反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-1,4-丁二醇缩合物592g。得到的C16-1,4-丁二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)4OH的碳的位置分布)为C1,2位0.4%,C2,3位14.5%,C3,4位14.5%,C4,5位17.4%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为53.2%。
制造例C4
(C16内环氧化物和1,6-己二醇的反应物(C16-1,6-己二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,6-己二醇(和光纯药工业株式会社制)490g(4.15摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.04g(0.42毫摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物105g(0.44摩尔)耗时30分钟滴加后,进行110℃/1小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-1,6―己烷二醇缩合物144g。得到的C16-1,6-己二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)6OH的碳的位置分布)为C1,2位0.4%,C2,3位14.5%,C3,4位14.9%,C4,5位17.0%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为53.2%。
制造例C5
(C18内环氧化物和1,4-丁二醇的反应物(C18-1,4-丁二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,4-丁二醇(和光纯药工业株式会社制)1155g(12.8摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B2得到的C18内环氧化物300g(1.12摩尔)耗时1小时滴加后,进行110℃/0.5小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C18-1,4-丁二醇缩合物383g。得到的C18-1,4-丁二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)4OH的碳的位置分布)为C1,2位0.5%,C2,3位12.9%,C3,4位13.1%,C4,5位15.2%,C5,6位14.0%,C6,7位,C7,8位,C8,9位,C9,10的合计为44.3%。
制造例C6
(C16内环氧化物和乙二醇的反应物(C16-乙二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入乙二醇(和光纯药工业株式会社制)4563g(73.52摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物1100g(4.58摩尔)耗时1小时滴加后,进行110℃/0.5小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-乙二醇缩合物1312g。得到的C16-乙二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)2OH的碳的位置分布)为C1,2位0.5%,C2,3位15.1%,C3,4位14.9%,C4,5位17.1%,C5,6位16.0%,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为36.4%。
制造例C7
(C16内环氧化物和1,3-丙二醇的反应物(C16-1,3-丙二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,3-丙二醇(和光纯药工业株式会社制)1094g(14.38摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.18g(1.80毫摩尔),由制造例B1得到的C16内环氧化物450g(1.87摩尔),进行110℃/1小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-1,3-丙二醇缩合物573g。得到的C16-1,3-丙二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)3OH的碳的位置分布)为C1,2位0.5%,C2,3位15.3%,C3,4位14.5%,C4,5位16.8%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为52.9%。
制造例C8
(C16内环氧化物和1,4-丁二醇的反应物(C16-1,4-丁二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,4-丁二醇(和光纯药工业株式会社制)1784g(19.80摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.02g(1.80毫摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物450g(1.87摩尔)耗时1小时滴加后,进行110℃/30分钟反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-1,4-丁二醇缩合物592g。得到的C16-1,4-丁二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)4OH的碳的位置分布)为C1,2位0.4%,C2,3位14.5%,C3,4位14.5%,C4,5位17.4%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为53.2%。
制造例C9
(C16内环氧化物和1,6-己二醇的反应物(C16-1,6-己二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,6-己二醇(和光纯药工业株式会社制)490g(4.15摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.04g(0.42毫摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物105g(0.44摩尔)耗时30分钟滴加后,进行110℃/1小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-1,6-己二醇缩合物144g。得到的C16-1,6-己二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)6OH的碳的位置分布)为C1,2位0.4%,C2,3位14.5%,C3,4位14.9%,C4,5位17.0%,C5,6位,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为53.2%。
制造例C10
(C18内环氧化物和1,3-丙二醇的反应物(C18-1,3-丙二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,3-丙二醇(和光纯药工业株式会社制)1499g(19.69摩尔),98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.20g(1.97毫摩尔),由制造例B2得到的C18内环氧化物550g(2.05摩尔),进行110℃/1小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C18-1,3-丙二醇缩合物691g。得到的C18-1,3-丙二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)3OH的碳的位置分布)为C1,2位0.5%,C2,3位13.3%,C3,4位13.3%,C4,5位14.9%,C5,6位14.0%,C6,7位,C7,8位,C8,9位,C9,10的合计为44.0%。
制造例C11
(C18内环氧化物和1,4-丁二醇的反应物(C18-1,4-丁二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入1,4-丁二醇(和光纯药工业株式会社制)1155g(12.8摩尔),升温到110℃后,将由制造例B2得到的C18内环氧化物300g(1.07摩尔)耗时1小时滴加。其后,进行110℃/0.5小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C18-1,4-丁二醇缩合物383g。得到的C18-1,4-丁二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)4OH的碳的位置分布)为C1,2位0.5%,C2,3位12.9%,C3,4位13.1%,C4,5位15.2%,C5,6位14.0%,C6,7位,C7,8位,C8,9位,C9,10的合计为44.3%。
制造例C12
(C16内环氧化物和乙二醇的反应物(C16-乙二醇缩合物)的制造)
向带有搅拌装置的烧瓶中加入乙二醇(和光纯药工业株式会社制)4563g(73.52摩尔),升温到110℃。其后,将由制造例B1得到的C16内环氧化物1100g(4.58摩尔)耗时1小时滴加后,进行110℃/0.5小时反应。向通过该反应得到的液体中加入己烷,由离子交换水进行水洗后,由蒸发仪进行减压浓缩,得到C16-乙二醇缩合物1312g。得到的C16-乙二醇缩合物的二醇位置分布(具有-OH以及-O(CH2)2OH的碳的位置分布)为C1,2位0.5%,C2,3位15.1%,C3,4位14.9%,C4,5位17.1%,C5,6位16.0%,C6,7位,C7,8位,C8,9位的合计为36.4%。
<内部含有2亲水基团的化合物的制造>
实施例1
(C16-1,2-丁二醇缩合物的EO14摩尔加成物(C16-1,2BD-EO14)的制造)
将由制造例C1得到的C16-1,2-丁二醇缩合物200g(0.605摩尔,原料)和86%KOH0.789g(0.0121摩尔),加入带有搅拌装置、温度计、AO导入管的2L高压釜中,氮置换后,在110℃、-0.101MPa下脱水1小时。其后,在初期氮压0.005MPa,155±5℃供给EO 373g(8.47摩尔)而加成。其后,通过加入乙酸0.741g(0.0123摩尔)中和,得到C16-1,2BD-EO14)。得到的生成物的平均EO加成摩尔数,由1H-NMR确认。
实施例2~5,8,9,比较例1~3
只要没有特别限定,除表1记载的原料、AO种类、KOH、乙酸使用表1记载的使用量以外,与实施例1相同,得到表1、2中记载的各生成物。需要说明的是,表1、2中记载的各化合物如下。表1中记载的AO表示环氧烷,EO表示环氧乙烷,PO表示环氧丙烷。另外,表2中记载的AO表示亚烷基氧基,EO表示亚乙基氧基,PO表示亚丙基氧基,支链BO表示支链亚丁基氧基,直链BO表示直链亚丁基氧基,直链HO表示直链亚己基氧基表示。
C16-1,3BD-EO14:C16-1,3-丁二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-1,4BD-EO9:C16-1,4-丁二醇缩合物的EO9摩尔加成物
C16-1,4BD-EO14:C16-1,4-丁二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-1,4BD-EO19:C16-1,4-丁二醇缩合物的EO19摩尔加成物
C16-1,6HD-EO14:C16-1,6-己二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C18-1,4BD-EO14:C18-1,4-丁二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-EG-EO9:C16-乙二醇缩合物的EO9摩尔加成物
C16-EG-EO14:C16-乙二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-EG-EO19:C16-乙二醇缩合物的EO19摩尔加成物
实施例6
(C16-1,4-丁二醇缩合物的EO 6摩尔PO 2摩尔EO 6摩尔嵌段加成物(C16-1,4BD-EO6-PO2-EO6)的制造)
将由制造例C3得到的C16-1,4-丁二醇缩合物200g(0.605摩尔)和86%KOH 0.789g(0.0121摩尔),加入带有搅拌装置、温度计、AO导入管的2L高压釜中,氮置换后,在110℃,-0.101MPa下脱水1小时。其后,在初期氮压0.005MPa,155±5℃供给EO 160g(3.63摩尔)而加成。接着在125℃±5℃供给PO 70g(1.21摩尔)而加成后,在155±5℃供给EO 160g(3.63摩尔)而加成。其后,通过加入乙酸0.741g(0.0123摩尔)中和,得到C16-1,4BD-EO6-PO2-EO6。得到的生成物的平均EO以及PO加成摩尔数,由1H-NMR确认。
实施例7
(C16-1,4-丁二醇缩合物的EO 8摩尔PO 2摩尔EO 9摩尔嵌段加成物(C16-1,4BD-EO8-PO2-EO9)的制造)
将由制造例C3得到的C16-1,4-丁二醇缩合物200g(0.605摩尔)和86%KOH 0.789g(0.0121摩尔),加入带有搅拌装置、温度计、AO导入管的2L高压釜中,氮置换后,在110℃,-0.101MPa下脱水1小时。其后,在初期氮压0.005MPa,155±5℃供给EO 213g(4.84摩尔)而加成。接着在125℃±5℃供给PO 70g(1.21摩尔)而加成后,在155±5℃供给EO 240g(5.45摩尔)而加成。其后,通过加入乙酸0.741g(0.0123摩尔)中和,得到C16-1,4BD-EO8-PO2-EO9。得到的生成物的平均EO以及PO加成摩尔数,由1H-NMR确认。
实施例10
(C16-1,3-丙二醇缩合物的EO9摩尔加成物(C16-1,3PD-EO9)的制造)
将由制造例C7得到的C16-1,3-丙二醇缩合物200g(0.632摩尔,原料)和86%KOH0.824g(0.0126摩尔),加入带有搅拌装置、温度计、AO导入管的2L高压釜中,氮置换后,在110℃,-0.101MPa下脱水1小时。其后,在初期氮压0.005MPa,155±5℃供给EO 250g(5.69摩尔)而加成。其后,通过加入乙酸0.774g(0.0129摩尔)中和,得到C16-1,3PD-EO9。得到的生成物的平均EO加成摩尔数,由1H-NMR确认。
实施例11,12,15-18,比较例4~6
只要没有特别记载,除使用表4记载的原料、AO种类、KOH、乙酸表4记载的使用量以外,与实施例10相同,得到表4,5中记载的各生成物。表4,5中记载的各化合物如下。表4中记载的AO表示环氧烷,EO表示环氧乙烷,PO表示环氧丙烷。另外,表5中记载的AO表示亚烷基氧基,EO表示亚乙基氧基,PO表示亚丙基氧基,直链PO表示直链亚丙基氧基,直链BO表示直链亚丁基氧基,直链HO表示直链亚己基氧基。
C16-1,3PD-EO14:C16-1,3-丙二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-1,3PD-EO19:C16-1,3-丙二醇缩合物的EO19摩尔加成物
C16-1,4BD-EO14:C16-1,4-丁二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-1,6HD-EO14:C16-1,6-己二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C18-1,3PD-EO14:C18-1,3-丙二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C18-1,4BD-EO14:C18-1,4-丁二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-EG-EO9:C16-乙二醇缩合物的EO9摩尔加成物
C16-EG-EO14:C16-乙二醇缩合物的EO14摩尔加成物
C16-EG-EO19:C16-乙二醇缩合物的EO19摩尔加成物
实施例13
(C16-1,3-丙二醇缩合物的EO 12摩尔PO 2摩尔嵌段加成物(C16-1,3PD-EO12-PO2)的制造)
将由制造例C7得到的C16-1,3-丙二醇缩合物200g(0.632摩尔)和86%KOH 0.824g(0.0126摩尔),加入带有搅拌装置、温度计、AO导入管的2L高压釜中,氮置换后,在110℃,-0.101MPa下脱水1小时。其后,在初期氮压0.005MPa,155±5℃供给EO 334g(7.58摩尔)而加成。接着在125℃±5℃供给PO 73g(1.26摩尔)而加成。其后,通过加入乙酸0.774g(0.0129摩尔)中和,得到C16-1,3PD-EO12-PO2。得到的生成物的平均EO以及PO加成摩尔数,由1H-NMR确认。
实施例14
(C16-1,3-丙二醇缩合物的EO 6摩尔PO 2摩尔EO 6摩尔嵌段加成物(C16-1,3PD-EO6-PO2-EO6)的制造)
将由制造例C7得到的C16-1,3-丙二醇缩合物200g(0.632摩尔)和86%KOH 0.824g(0.0126摩尔),加入带有搅拌装置、温度计、AO导入管的2L高压釜中,氮置换后,在110℃,-0.101MPa下脱水1小时。其后,在初期氮压0.005MPa,155±5℃供给EO 167g(3.79摩尔)而加成。接着在125℃±5℃供给PO 73g(1.26摩尔)而加成后,在155±5℃供给EO 167g(3.79摩尔)而加成。其后,通过加入乙酸0.774g(0.0129摩尔)中和,得到C16-1,3PD-EO6-PO2-EO6。得到的生成物的平均EO以及PO加成摩尔数,由1H-NMR确认。
使用实施例以及比较例制作的内部含有2亲水基团的化合物,进行以下的评价。
<低温稳定性/流动性的评价>
将由实施例以及比较例制作的内部含有2亲水基团的化合物放入烧杯中,以成为40或者50质量%的方式加入离子交换水,加温使其均匀地溶解,得到清洗剂组合物。其后,将清洗剂组合物冷却到5℃放置1日后,升温到表3以及表6中记载的温度,静置3日。其后,观察清洗剂组合物的相状态。相状态,通过有无流动性、和通过使用偏振板观察的判断的有无光学的各向异性,判定如下。
Figure BDA0003946375810000391
另外,判别相状态后,将成为胶束状态的评价为低温稳定性/流动性○(合格),将成为液晶或者固体状态的评价为低温稳定性/流动性×(不合格)。
<低浓度清洗力的评价>
〔模型皮脂人工污染布的制备〕
将下述组成的模型皮脂人工污染液附着于布(木绵2003(染色试材株式会社 谷头商店制))而制备模型皮脂人工污染布。向布附着模型皮脂人工污染液,通过使用凹版辊涂机将人工污染液印刷在布上进行。使模型皮脂人工污染液附着于布的模型皮脂人工污染布制作工序,在凹版辊的小室容量58cm3/m2,涂布速度1.0m/min,干燥温度100℃,干燥时间1min下进行。其后,裁断为6cm×6cm的尺寸。
模型皮脂人工污染液的组成:月桂酸0.4质量%,肉豆蔻酸3.1质量%,十五烷酸2.3质量%,棕榈酸6.2质量%,十七烷酸0.4质量%,硬脂酸1.6质量%,油酸7.8质量%,三油精13.0质量%,棕榈酸正十六烷基酯2.2质量%,角鲨烯6.5质量%,卵白卵磷脂液晶物1.9质量%,鹿沼红土8.1质量%,炭黑0.01质量%,水余量(合计100质量%)
〔清洗试验〕
使用振荡式涤垢仪(Tergotometer)(株式会社上岛制作所制)进行清洗操作。清洗中使用的水,由向离子交换水中,以氯化钙和氯化镁的质量比为8:2的比例加入,使硬度为4°dH(德国硬度的测定方法参照日本特开2017-214570号)制备的清洗用水得到。以使清洗液中的浓度为30、50或100ppm的方式,将实施例和比较例中制作的内部含有2亲水基团的化合物与清洗用水混合,得到清洗液。向清洗试验用的1升的不锈钢烧杯中,加入清洗液0.6L和上述模型皮脂人工污染布5张。清洗液的温度为20℃。用振荡式涤垢仪在85rpm,清洗上述模型皮脂人工污染布10分钟。清洗后脱水,在23℃,45%RH的环境下干燥24小时。
上述模型皮脂人工污染布的清洗率(%)由下述的方法测定,求得5张的平均值。其结果如表3和表6所示。由测色色差计(日本电色株式会社制,Z-300A)测定污染前的原布,以及清洗前后的污染布的在550nm处的反射率,由下述式求得清洗率(%)。
清洗率(%)=100×[(清洗后的反射率-清洗前的反射率)/(原布的反射率-清洗前的反射率)]
[表1]
Figure BDA0003946375810000411
[表2]
Figure BDA0003946375810000421
[表3]
Figure BDA0003946375810000431
[表4]
Figure BDA0003946375810000441
[表5]
Figure BDA0003946375810000451
[表6]
Figure BDA0003946375810000461
由表3以及表6可知,本发明的内部含有2亲水基团的化合物,即使在清洗剂组合物中的浓度低的情况下,也具有高的清洗力,并且在低温时难以凝胶化,低温稳定性以及流动性优异。
产业上的可利用性
本发明的表面活性剂组合物以及清洗剂组合物,作为各种用途的清洗剂有用。

Claims (11)

1.一种化合物,其由下述化学式(1)表示,
化学式(1):
Figure FDA0003946375800000011
式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1为-O(-A11O)m-H或者-O(-A12O)p-H,A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O(-A22O)q+1-H,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,m个A11以及n个A21各自独立地为碳原子数2以上且3以下的烷二基,p个A12以及q+1个A22各自独立地为碳原子数2以上且8以下的烷二基,q+1个A22之中,至少1个A22为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基,m、n、p以及q的平均值各自独立地为0以上,m和n的合计大于0且为50以下,p和q的合计大于0且为50以下。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述A2为-O-R3O(-A21O)n-H或者-O-A221O(-A22O)q-H,至少所述A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其中,所述X为单键。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的化合物,其中,所述A11以及A21各自独立地为碳原子数2或者3的烷二基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的化合物,其中,由所述化学式(1)表示的化合物包含:R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
6.一种用于制造权利要求1~5中任一项所述的化合物的前体化合物,其由下述化学式(2)表示,
化学式(2):
Figure FDA0003946375800000021
式中,R1以及R2为脂肪族烃基,X为单键或者碳原子数1以上且5以下的烃基,R1、R2和X的合计碳原子数为2以上且39以下,A1’为-OH,A2’为-O-R3OH或者-O-A221OH,R3为碳原子数4以上且18以下的烷二基,A221为碳原子数3以上且8以下的直链烷烃-α,ω-二基。
7.根据权利要求6所述的前体化合物,其中,所述X为单键。
8.根据权利要求6或7所述的前体化合物,其中,由所述化学式(2)表示的化合物包含:R1、R2和X的合计碳原子数相同、且R1、R2各自的碳原子数不同的2种以上的化合物。
9.一种表面活性剂组合物,其包含权利要求1~5中任一项所述的化合物。
10.一种清洗剂组合物,其包含权利要求1~5中任一项所述的化合物。
11.根据权利要求10所述的清洗剂组合物,其中,清洗剂组合物中的由所述化学式(1)表示的化合物的含量为0.5质量%以上且99质量%以下。
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