CN115666936A - 装饰片 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供耐污染性和设计性优异的装饰片。本发明的实施方式涉及的装饰片(10)在基材层(1)上至少具有顶涂层(4),对于顶涂层(4)的表面侧,将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,垂直于制膜方向所测定的根据JIS B0601:2001而得的算术平均粗糙度(Ra 0.008)为10μm以下,并且粗糙度曲线要素的平均长度RSm和十点平均粗糙度RzJIS满足下述(1)式的条件。5≤RSm/RzJIS≤40…(1)。

Description

装饰片
技术领域
本发明涉及装饰片。
背景技术
装饰片例如用于住宅等建筑物的内外装饰材料、装修材料、门窗等建筑资材、家具什物类、居住设备、家电制品等的表面装饰。装饰片有时也会用于多少受风雨影响的屋檐下用外装材料、玄关门材料等准外装用途;或者对魔术笔、生活污染物等要求具有擦拭性、疏水性、耐污染性等的儿童房间、厨房/餐厅、盥洗室等用途。
用于上述各种用途的装饰材料(包括装饰板、装饰纸、装饰片等)有时需要耐受以十年为单位的长期使用的耐久性和耐候性。另外,对于上述装饰材料,有时需要污染物难以牢固附着的耐污染性,以使得即使在使用中由于雨水、尘埃等自然作用或者由于使用者的不注意而在表面附着污染物也可以容易地擦拭而保持美观。
特别是,在色拉油、天妇罗油等油脂类、酱油和调味汁等有色调味料等食品系的污染物容易溢出或溅出而附着的厨房/餐厅中,要求比通常的起居室、卧室等更高的对生活污染物的耐污染性。另外,在容易附着通过附着在儿童的手脚和衣服上而从室外带入的泥或蜡笔、魔术笔等的涂鸦等的儿童房间中,也要求比通常的起居室、卧室等更高的对生活污染物的耐污染性。另外,在因屎尿的水洗、洗手、洗涤等而使水、肥皂液等容易溅出的厕所、盥洗室、洗涤室等中,也要求比通常的起居室和卧室等更高的对生活污染物的耐污染性。在想要获得上述耐污染性的情况下,通常的装饰材料中所使用的常规的氨基甲酸酯涂装等无论如何也无法应对。
作为对装饰材料的表面赋予高度的耐污染性的方法,例如还有在表面形成通过涂布表面张力低的有机硅树脂或氟系树脂等而得的防污层的方法(例如,参照专利文献1)。但是,该方法可能产生以下问题:表面变得极滑而使触感和操作性劣化、或由于表面硬度不足而对划伤和磨损的耐受性弱等。
因此,以往比较广泛采用的是,在利用氨基甲酸酯树脂等的通常的涂装涂膜中添加硅油以形成防污层的方法(例如,参照专利文献2)。该防污层中,涂膜的主体为氨基甲酸酯树脂等通常的装饰材料用涂料。因此,该防污层具有充分的耐划伤性、耐磨性、耐候性等表面物性,并且涂膜中的硅油的一部分渗出到涂膜的表面而形成油膜,该油膜防止污染物的附着从而发挥耐污染性,因此具有极其优异的效果。
但是,在擦拭污染物时该油膜有时会被一起擦拭掉而失去。在涂膜中充分地包含硅油期间,通过使其新渗出而形成油膜从而恢复耐污染性,但是当涂膜中的硅油因经过长时间和反复的擦拭而失去时,就不再表现出耐污染性。因此,上述防污层在耐污染性的耐久性方面存在课题。另外,特别是在装饰纸、装饰片、壁纸等以卷取状态而供给的装饰材料中,渗出到涂膜表面的硅油转移到装饰材料的背面,在与基材或基底面粘接时可能会使粘接剂弹开从而引起粘接阻碍。
作为确保装饰材料的表面涂膜具有充分的表面物性并且赋予长期耐久性优异的耐污染性的方法,对于使涂膜的主剂树脂与用于赋予耐污染性的有机硅成分化学键合的方法已经进行了各种研究。代表性的是以丙烯酸树脂为主剂、以有机硅化合物为固化剂的二液交联反应型树脂(例如,参照专利文献3、4)。如果将其与原来的丙烯酸树脂相比,可以确认:由于有机硅成分的导入而引起的表面张力的降低,确实提高了耐污染性。但是,可能是因为有机硅成分作为交联剂被2个丙烯酸骨架束缚而不能自由移动,因而大多无法获得像在添加了硅油时那样的耐污染性提高效果。
另外,还提出了使用混合有含硅(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酸酯系电离放射线固化型树脂的方法(例如,参照专利文献5)。但是,由于其利用电子束或紫外线等特殊的固化体系,因此需要高价的设备,还存在对难以均匀照射的特殊形状的适用性、由照射引起的基材劣化的问题等,可适用的范围大多受到限制。除此以外,电离放射线固化型树脂的交联密度非常高,固化产物的极其刚硬的三维交联结构妨碍了有机硅成分的分子运动,因此大多数情况下仍然难以获得充分的耐污染性提高效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-58614号公报
专利文献2:日本特开平10-58611号公报
专利文献3:日本特开平5-222819号公报
专利文献4:日本特开平5-246001号公报
专利文献5:日本特开平5-86306号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决现有技术中的上述那样的问题而完成的,其目的在于,提供对各种生活污染物的耐污染性当然优异、而且手触感和设计感等设计性也优异的耐污染装饰材料(装饰片)。
用于解决课题的方案
本发明的耐污染装饰材料(装饰片)的特征在于,通过对其表面赋予的凹凸形状来提高耐污染性和设计性。具体而言,本发明的一个方式涉及的耐污染装饰材料(装饰片)的特征在于,在基材层上至少具有表面保护层,对于所述表面保护层的表面侧,将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,垂直于制膜方向所测定的根据JIS B0601:2001而得的算术平均粗糙度(Ra0.008)为10μm以下,并且粗糙度曲线要素的平均长度RSm和十点平均粗糙度RzJIS满足下述(1)式的条件。
5≤RSm/RzJIS≤40···(1)
另外,发现了:通过使提高聚丙烯的结晶度的成核剂内包在具备单层膜外膜的囊泡中以囊泡化,以成核剂囊泡的方式添加到聚丙烯树脂中,进一步对制造工艺进行各种研究和重复实验以将马氏硬度(Martens hardness)设为最佳范围,从而可以提供耐损伤性得以提高了的装饰片。
具体而言,本发明的一个方式涉及的装饰片具备基材层,该基材层具有:包含无机颜料和聚丙烯树脂的芯层;和在所述芯层的两面形成的、包含聚丙烯树脂的表皮层,可以在所述聚丙烯树脂中添加将纳米尺寸的成核剂内包在具备单层膜外膜的囊泡中而得的成核剂囊泡以形成所述表皮层。
这里,成核剂囊泡是使成核剂内包在具备单层膜外膜的胶囊状的囊泡中而成的构成,例如可以通过超临界反相蒸发法制备。另外,成核剂是在结晶性聚丙烯树脂中成为结晶化的起点的物质。
发明的效果
根据本发明的一个方式,通过控制在基材上赋予的表面凹凸形状,可以提供耐污染性和设计性(手触感和设计感)优异的装饰片。
附图说明
[图1]为示出本发明的实施方式涉及的装饰片的构成的剖面图。
[图2]为示出本发明的实施方式涉及的其他装饰片的构成的剖面图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明。
这里,附图是示意性的,厚度与平面尺寸之间的关系、各层的厚度比例等与实际情况不同。另外,以下所示的实施方式举例示出了用于将本发明的技术思想具体化的构成,关于本发明的技术思想,构成部件的材质、形状及结构等并不限于下述。本发明的技术思想可以在权利要求书记载的权利要求项所限定的技术范围内进行各种改变。
本实施方式的装饰材料至少具备基材B和装饰片10。以下,对本实施方式的基材B和装饰片10进行详细地说明。
在图1和图2中,符号B表示基板。基板B是粘贴后述的装饰片10的基板。作为基板B,没有特别地限定,例如可以列举出:木板类、无机板类、金属板、由多种材料构成的复合板等。另外,也可以在装饰片10与基板B之间适当地设置底漆层、隐蔽层等。
本实施方式的装饰片10例如依次具备基材层1、花纹层2、透明树脂层3、以及顶涂层4。以下,对构成装饰片10的各层进行说明。
<基材层1>
基材层1例如由以芯层1a为中心、在其两面设置有表皮层1b的3层构成的着色聚丙烯膜构成。芯层1a可以以聚丙烯树脂为主原料,在该聚丙烯树脂中混合无机颜料而着色。另外,表皮层1b可以包含聚丙烯树脂而形成。另外,表皮层1b中也可以不包含无机颜料。
(聚丙烯树脂)
考虑到无机颜料的分散性,芯层1a所使用的聚丙烯树脂优选为将柔软性高、具有乙烯含量的无规聚丙烯树脂、公知的非晶性聚丙烯树脂混合到无规聚丙烯树脂或结晶性高的均聚丙烯树脂中而得的树脂。
表皮层1b所使用的聚丙烯树脂不需要考虑无机颜料的分散性,因此优选使用高结晶性均聚丙烯,但是不限于高结晶性均聚丙烯。在更重视弯曲加工等加工性的用途中,可以在高结晶性均聚丙烯中(例如)在预定的范围内混合具有乙烯含量的无规聚丙烯树脂、公知的非晶性聚丙烯树脂。
由着色聚丙烯膜构成的基材层1的表皮层1b的马氏硬度优选在80N/mm2以上120N/mm2以下的范围内,芯层1a的马氏硬度优选在50N/mm2以上80N/mm2以下的范围内。
在芯层1a的马氏硬度小于50N/mm2的情况下,很可能难以确保实际应用上所需的耐损伤性。另一方面,在芯层1a的马氏硬度超过80N/mm2的情况下,结晶性过高,因此在弯曲加工中可能会产生白化、破裂之类的不良情况,在耐冲击试验中可能会产生诸如发生破裂之类的不良情况。
另外,在表皮层1b的马氏硬度小于80N/mm2的情况下,很可能难以确保实际应用上所需的耐损伤性。另一方面,在表皮层1b的马氏硬度超过120N/mm2的情况下,结晶性过高,因此即使在使用了成核剂囊泡的情况下,在弯曲加工中也可能会产生白化、破裂之类的不良情况,在耐冲击试验中也可能会产生诸如发生破裂之类的不良情况。
基材层1的芯层1a的马氏硬度的优选范围在60N/mm2以上80N/mm2以下的范围内,基材层1的表皮层1b的马氏硬度的优选范围在80N/mm2以上100N/mm2以下的范围内。通过设为该范围,可以使耐损伤性、耐冲击性、以及弯曲加工均以优异的状态实现兼顾。
这里,马氏硬度是表示物质硬度(硬度)的指标的一种,被定义为:对压头施加载荷并压入样品的表面中,测定此时形成的凹陷(压痕)的深度(压入深度),根据该载荷算出的压入力与根据该压入深度算出的凹陷的表面积的商。该测定利用ISO 14577所规定的方法来测定。
顶涂层(表面保护层)4的算术平均高度Ra和十点平均粗糙度Rz(RzJIS)表示在顶涂层4中形成的凹凸的高度方向的信息。
平均长度RSm是基准长度的轮廓曲线要素的长度Xs的平均值,表示在顶涂层4的表面形成的凹凸的间距间隔之类的横向信息。
在Ra、Rz较小的情况下,在顶涂层4的表面形成的凹凸较小,因此成为难以附着污染物的形状;在RSm较大的情况下,在顶涂层4的表面形成的凹凸间的间距宽,因此成为即使污染物进入也容易擦拭的形状。
在本实施方式中,在顶涂层4的Ra大于10μm且RSm/RzJIS小于5的情况下,在顶涂层4的表面形成的凹凸较大、并且成为凹凸间的间距窄的密集的形状,因此在污染物牢固地附着的情况下,不能容易地擦拭掉污染物,不能说耐污染性优异。
另外,在RSm/RzJIS大于40的情况下,成为平缓的凹凸形状,大多数情况下会损害设计性。
另外,顶涂层4的Ra优选为1.0μm以上。即,本实施方式的顶涂层4的Ra优选在1.0μm以上10μm以下的范围内。在顶涂层4的Ra小于1.0μm的情况下,设计性变差,可能会损害装饰片10的商品价值。
这里,Ra是通过根据JIS B0601:2001的测定方法,使用表面粗糙度计(MitutoyoCo.制/型号SJ-310),将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,在具有花纹的情况下垂直于花纹方向测定的,在没有花纹的情况下垂直于制膜方向测定的。需要说明的是,在任意5点处进行测定,将平均值作为测定值。另外,在RSm、RzJIS中也是同样的。
作为调节顶涂层4的表面粗糙度的方法,例如可以列举出:(1)在顶涂层4中添加无机填料的方法;(2)通过压花版赋予压花形状的方法等。在本实施方式中,通过(2)的方法进行顶涂层4的表面粗糙度的调节。
在本实施方式中,由着色聚丙烯膜构成的基材层1的厚度可以在40μm以上200μm以下的范围内。
在基材层1的厚度小于40μm的情况下,即使将表皮层1b的马氏硬度设为最佳范围,膜强度也不足,因此难以抑制印刷加工时的不良情况和耐损伤性的劣化,也难以维持包装加工时的表面平滑性。另一方面,在基材层1的厚度超过200μm的情况下,很可能在弯曲加工中产生白化、破裂之类的不良情况,在包装加工时对木质基板的端面或层叠部分的追随性显著变差,粘接力变得不充分。因此,有时会产生随时间流逝而剥离之类的不良情况。
基材层1的厚度的更优选的范围在60μm以上150μm以下的范围内。如果在该范围内,则可以以充分的余量兼顾印刷加工时的不良情况、包装加工时的表面平滑性、耐损伤性、弯曲加工。
关于基材层1的表皮层1b和芯层1a的厚度,优选的是,相对于一个表皮层1b的厚度,芯层1a的厚度在3倍以上50倍以下的范围内。在芯层1a的厚度小于3倍的情况下,难以满足作为装饰片最低限度要求的隐蔽性。在芯层1a的厚度超过50倍的情况下,表皮层1b的厚度变得相对过小,因此膜强度不足,即使将马氏硬度设为最佳范围,也难以抑制印刷加工时的不良情况和耐损伤性的劣化。
芯层1a的厚度的更优选的范围为:相对于一个表皮层1b的厚度,芯层1a的厚度在10倍以上40倍以下的范围内。通过设为该范围,可以以充分的余量兼顾隐蔽性、印刷加工时的不良情况、包装加工时的表面平滑性、耐损伤性、弯曲加工性。
在本实施方式中,如上所述,作为表皮层1b所使用的聚丙烯树脂,优选使用结晶性高的聚丙烯树脂。特别是,相对于全部聚丙烯树脂的质量,优选在30质量%以上100质量%以下的范围内使用等规五元组分率(isotactic pentad fraction)(mmmm分率)为95%以上的丙烯均聚物即高结晶性均聚丙烯树脂。
聚丙烯树脂的结晶温度通常在100℃~130℃的范围内,当添加成核剂时在110℃~140℃的范围内。在本实施方式的装饰片10的着色聚丙烯膜的表皮层1b中,通过利用公知的冷却工艺控制从处于该范围内的结晶温度直至固化完成温度为止的冷却时间,从而将马氏硬度调节在80N/mm2以上120N/mm2以下的范围内。需要说明的是,在高结晶性均聚丙烯树脂的含量小于30质量%的情况下,结晶性不足,因此即使控制冷却工艺,马氏硬度有时也会低于优选范围。
这里,等规五元组分率(mmmm分率)是根据使用了质量13的碳C(核种)的13C-NMR测定法(核磁共振测定法),使树脂材料在预定的共振频率下共振而得的数值(电磁波吸收率)算出的,规定了树脂材料中的原子排列、电子结构、分子的微细结构。并且,结晶性聚丙烯树脂的五元组分率是由13C-NMR求出的5个丙烯单元排列的比例,被用作结晶度或立体规则性的尺度。五元组分率是主要决定表面的耐擦伤性的重要因素之一,基本上五元组分率越高,表示结晶度越高。
(无机颜料)
无机颜料可以使用以用于赋予隐蔽性的氧化钛为代表的公知的无机颜料。作为着色用的无机颜料,例如可以列举出铁-锌、铬-锑、铁-铝等的复合氧化物、氧化铁等,但是它们可以根据所期望的颜色自由地调节混合。另外,作为无机颜料,例如也可以添加铝片、珍珠颜料之类的光亮材料。另外,例如也可以并用炭黑这样的有机颜料。
此外,为了提高分散性和改善挤出适性,也可以加入脂肪酸金属盐等添加剂。
(成核剂囊泡)
另外,基材层1的表皮层1b可以包含纳米尺寸的成核剂。纳米尺寸的成核剂可以以被内包在具备单层膜外膜的囊泡中而得的成核剂囊泡的形式添加到聚丙烯树脂中使用。在基材层1的表皮层1b中包含成核剂的情况下,可以提高聚丙烯树脂的结晶度,从而可以提高基材层1的耐擦伤性(耐损伤性)。需要说明的是,在本实施方式中,构成基材层1的表皮层1b的树脂中的成核剂可以在使该成核剂的一部分露出的状态下被内包在囊泡中。
纳米尺寸的成核剂的平均粒径优选为可见光的波长区域的1/2以下,具体而言,由于可见光的波长区域为400nm以上750nm以下,因此平均粒径优选为375nm以下。
纳米尺寸的成核剂的粒径极小,因此每单位体积存在的成核剂的数量和表面积与粒子直径的三次方成反比例地增加。结果,各成核剂粒子间的距离变近,因此在从添加到聚丙烯树脂中的一个成核剂粒子的表面产生结晶生长时,结晶生长的端部立即与从跟一个成核剂粒子相邻的其他成核剂粒子的表面生长的结晶的端部接触,彼此的结晶端部阻碍生长,从而各结晶的生长停止。因此,在结晶性聚丙烯树脂的结晶部中,可以减小球晶的平均粒径,例如可以将球晶尺寸减小为1μm以下。其结果是,可以形成结晶度高的高硬度的着色聚丙烯膜,并且有效地分散了弯曲加工时所产生的球晶间的应力集中,因此可以实现抑制了弯曲加工时的破裂和白化的着色聚丙烯膜。
这里,在单纯添加成核剂的情况下,聚丙烯树脂中的成核剂因2次凝聚而粒径变大,并且相对于所添加的成核剂量,晶核的数量可能会比作为成核剂囊泡添加时大幅减少。因此,聚丙烯树脂的结晶部中的球晶的平均粒径变大,可能无法抑制弯曲加工时的破裂和白化。由此,可能无法兼顾提高结晶度所带来的弹性模量的提高和加工性。
在构成本实施方式的装饰片10的、由着色聚丙烯膜构成的基材层1的表皮层1b中,相对于100质量份的作为主成分的聚丙烯树脂,换算为成核剂添加量,在0.05质量份以上0.5质量份以下的范围内添加成核剂囊泡即可,优选在0.1质量份以上0.3质量份以下的范围内添加成核剂囊泡。在成核剂囊泡的添加量小于0.05质量份的情况下,结晶度不能充分提高,可能无法达到所需的弹性模量(硬度)。另外,在成核剂囊泡的添加量为超过0.5质量份的添加量的情况下,晶核过多,球晶生长反而受到阻碍,结果,结晶度不能充分提高,可能无法达到所需的弹性模量(硬度)。
另外,作为将成核剂纳米化的方法,例如可以适当使用:对成核剂主要进行机械粉碎而得到纳米尺寸的粒子的固相法;在成核剂或溶解有成核剂的溶液中进行纳米尺寸的粒子的合成或结晶化的液相法;从成核剂或由成核剂构成的气体/蒸气进行纳米尺寸的粒子的合成或结晶化的气相法等方法。作为固相法,例如可以列举出:球磨机、珠磨机、棒磨机、胶体研磨机、锥形磨机、盘磨机、锤磨机、喷射磨机等。另外,作为液相法,例如可以列举出晶析法、共沉淀法、溶胶凝胶法、液相还原法、水热合成法等。此外,作为气相法,例如可以列举出:电炉法、化学火焰法、激光法、热等离子体法等。
作为将成核剂纳米化的方法,优选超临界反相蒸发法。超临界反相蒸发法是这样的方法:使用超临界状态或临界点以上的温度条件下或压力条件下的二氧化碳,制作内包有对象物质的胶囊(纳米尺寸的囊泡)。超临界状态的二氧化碳是指处于临界温度(30.98℃)和临界压力(7.3773±0.0030MPa)以上的超临界状态的二氧化碳,临界点以上的温度条件下或压力条件下的二氧化碳是指仅温度或仅压力超过了临界条件的条件下的二氧化碳。
另外,作为利用超临界反相蒸发法的具体的纳米化处理,首先,通过在超临界二氧化碳、作为外膜形成物质的磷脂、以及作为内包物质的成核剂的混合流体中注入水相并搅拌,以生成超临界二氧化碳和水相的乳液。接着,通过减压,二氧化碳膨胀/蒸发而发生相变,从而生成磷脂以单层膜的形式覆盖成核剂粒子的表面的纳米胶囊(纳米囊泡)。通过使用该超临界反相蒸发法,与在成核剂粒子表面外膜成为多重膜的传统的胶囊化方法不同,可以容易地生成单层膜的胶囊,因此可以制备直径更小的胶囊。
需要说明的是,成核剂囊泡例如可以通过Bangham法、挤出法、水合法、表面活性剂透析法、反相蒸发法、冷冻溶解法、超临界反相蒸发法等来制备。其中,特别优选超临界反相蒸发法。
构成成核剂囊泡的外膜例如由单层膜构成。另外,该外膜例如由包含磷脂等生物脂质的物质构成。
在本实施方式中,将外膜由含有磷脂这样的生物脂质的物质构成的成核剂囊泡称为成核剂脂质体。
作为构成外膜的磷脂,例如可以列举出:磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等甘油磷脂,神经鞘磷脂、神经酰胺磷酸乙醇胺、神经酰胺磷酰基甘油等鞘磷脂。
作为成为囊泡外膜的其他物质,例如可以列举出非离子系表面活性剂、或者其与胆固醇类或三酰甘油的混合物等分散剂。其中,作为非离子系表面活性剂,例如可以使用聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚2-乙烯基吡啶、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚氧乙烯-聚己内酰胺共聚物等中的一种或两种以上。作为胆固醇类,例如可以使用胆固醇、α-胆甾烷醇、β-胆甾烷醇、胆甾烷、链甾醇(5,24-胆甾二烯-3β-醇)、胆酸钠或胆钙化醇等。
另外,脂质体的外膜也可由磷脂与分散剂的混合物形成。在本实施方案的装饰片10中,优选的是使成核剂囊泡成为具备由磷脂构成的外膜的自由基捕捉剂脂质体,通过使外膜由磷脂构成,可以使作为基材层1的主成分的树脂材料与囊泡的相容性变得良好。
作为成核剂,没有特别地限定,只要是在树脂结晶化时成为结晶化的起点的物质即可。作为成核剂,例如可以列举出:磷酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐、亚苄基山梨糖醇、喹吖啶酮、酞菁蓝以及滑石粉等。特别是,为了最大限度地得到纳米化处理的效果,优选使用非熔融型且能够期待良好的透明性的磷酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐,但是在通过纳米化处理而能够使材料自身透明化的情况下,也可以使用有色的喹吖啶酮、酞菁蓝、滑石粉等。另外,对于非熔融型的成核剂,也可以适当混合使用熔融型的亚苄基山梨糖醇。
如上所述,本实施方式的装饰片10的特征(发明特定事项)之一在于“基材层1的表皮层1b含有内包在囊泡中的成核剂”。并且,通过将成核剂以被内包在囊泡中的状态添加到树脂组合物中,从而实现了显著提高成核剂在树脂材料中、即在基材层1的表皮层1b中的分散性的效果,但是根据情况,可以想象到有时难以通过所完成的装饰片10的状态中的物质的结构和特性来直接确定该特征,可以说是不切实际的。其原因如下所述。以囊泡的状态所添加的成核剂具有高分散性而成为分散状态,即使在所制作的装饰片10的状态下,成核剂也高度分散于基材层1的表皮层1b中。然而,在以囊泡的状态将成核剂添加到构成基材层1的表皮层1b的树脂组合物中以制作基材层1之后的装饰片10的制作工序中,通常会对层叠体进行压缩处理或固化处理等各种处理,由于这样的处理,内包成核剂的囊泡的外膜破裂或发生化学反应,因而成核剂没有被外膜包含(包覆)的可能性较高,这是因为其外膜破裂或发生化学反应的状态根据装饰片10的处理工序而不一致。然后,该成核剂没有被外膜包含等状况难以通过数值范围来确定物性本身,并且也可以想象到以下情况:难以判定已破裂的外膜的构成材料是囊泡的外膜,还是所添加的不同于成核剂的材料。这样,虽然与以往相比本发明的不同之处在于成核剂高分散地混合在基材层1中,但是是否是由于以内包成核剂的囊泡的状态进行了添加,这在装饰片10的状态下采用基于测定而分析得到的数值范围来确定其结构和特性也可以想象是不切实际的。
需要说明的是,上述构成的成核剂囊泡也可以包含在透明树脂层3中。
<花纹层2>
在着色聚丙烯膜(基材层1)的表面可以设置用于对装饰片10附加花纹图案的花纹层2。作为花纹图案,例如可以使用:木纹图案、石纹图案、砂纹图案、瓷砖贴图案、砖纹图案、布纹图案、皮绞图案、几何图形等。
此外,在基材层1与花纹层2之间,可以根据作为目的的设计程度而设置基底实地油墨层(未图示)。基底实地油墨层以覆盖基材层1的整个表面的方式设置。另外,基底实地油墨层也可以根据隐蔽性等需要而设为2层以上的多层。此外,花纹层2也可以仅以用于表现所要求的设计所需的分版的数量层叠而形成。这样,花纹层2和基底实地油墨层根据所要求的设计、即想要表现的设计而成为各种组合,没有特别地限定。
对基底实地油墨层和花纹层2的构成材料没有特别地限定。例如,可以使用将基质和染料、颜料等着色剂溶解、分散在溶剂中而成的印刷油墨或涂布剂。作为基质,例如可以使用:油性的硝化棉树脂、2液型氨基甲酸酯树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚乙烯系树脂、醇酸树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂、有机硅系树脂、橡胶系树脂等各种合成树脂类、或者它们的混合物、共聚物等。另外,作为着色剂,例如可以使用:炭黑、钛白、锌华、胭脂红、黄铅、绀青、镉红等无机颜料;偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、酞菁颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料等有机颜料;或者它们的混合物。另外,作为溶剂,例如可以使用:甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、水等,或者它们的混合物等。
另外,为了赋予各种功能,也可以在基底实地油墨层和花纹层2中添加(例如)体质颜料、增塑剂、分散剂、表面活性剂、粘着赋予剂、粘接助剂、干燥剂、固化剂、固化促进剂以及固化延迟剂等功能性添加剂。
这里,基底实地油墨层和花纹层2例如可以通过凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等各种印刷方法形成。另外,由于基底实地油墨层被覆基材层1的整个表面,因此例如也可以通过辊涂法、刮刀涂布法、微凹版涂布法、模涂法等各种涂布方法形成。这些印刷方法、涂布方法可以根据形成的层分别进行选择,但是选择相同的方法进行一揽子加工是更有效率的。
<透明树脂层3>
用作透明树脂层3的主成分的树脂材料优选由烯烃系树脂构成,除了聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯等以外,还可以列举出:使α-烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二烯、12-乙基-1-十四烯等)均聚或2种以上共聚而得的物质,或者如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等那样使乙烯或α-烯烃与其以外的单体共聚而得的物质。另外,当谋求装饰片10的表面强度提高时,与基材层1的表皮层1b同样地,优选使用高结晶性的聚丙烯树脂。
这里,在本实施方式中,在没有特别指定的情况下,“主成分”是指作为对象的材料的90质量%以上。
在设置透明树脂层3的情况下,透明树脂层3的层厚优选在50μm以上100μm以下的范围内。当透明树脂层3的层厚小于50μm时,透明树脂层3表面的耐损伤性的提高效果低,从而设置透明树脂层3的意义可能会变小。当透明树脂层3的层厚超过100μm时,有时会发生弯曲加工时的白化、破裂之类的不良情况。
但是,在透明树脂层3上设置顶涂层4的情况下,透明树脂层3的层厚可以设为小于50μm。
需要说明的是,根据需要,在构成透明树脂层3的树脂组合物中可以含有(例如)热稳定剂、光稳定剂、防粘连剂、催化剂捕捉剂、着色剂、光散射剂及光泽调节剂等各种功能性添加剂。这些各种功能性添加剂可以从公知的添加剂中适当选择并使用。
<顶涂层4>
在需要进一步提高耐损伤性和调节光泽的情况下,可以在透明树脂层3的表面设置顶涂层(表面保护层)4。
在本实施方式中,以如下方式设计顶涂层4的表面形状(凹凸形状):对于顶涂层4的表面侧,将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,在垂直于顶涂层4的制膜方向上测定的根据JIS B0601:2001而得的算术平均粗糙度(Ra0.008)为10μm以下,并且使粗糙度曲线要素的平均长度RSm和十点平均粗糙度RzJIS满足下述(1)式的条件。
5≤RSm/RzJIS≤40···(1)
在顶涂层4的表面形状满足上述条件的情况下,可以提高耐污染性和设计性。
作为顶涂层4的主成分的树脂材料,例如可从聚氨酯系、丙烯酸有机硅系、氟系、环氧系、乙烯系、聚酯系、三聚氰胺系、氨基醇酸系、尿素系等树脂材料中适当选择并使用。树脂材料的形态可以是水性、乳液、溶剂系等,没有特别的限定。关于固化方法,可以从单液型、双液型、紫外线固化法等中适当选择并进行。
作为用作顶涂层4的主成分的树脂材料,从操作性、价格、树脂本身的凝聚力等观点来看,优选为使用了异氰酸酯的氨基甲酸酯系。作为异氰酸酯,例如可从甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、赖氨酸二异氰酸(LDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸甲酯基)环己烷(HXDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等的衍生物即加成物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等的固化剂当中适当选择并使用,但是当考虑到耐候性时,优选为以具有直链状分子结构的六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为基础的固化剂。此外,当谋求表面硬度的提高时,优选使用以紫外线或电子束等活性能量射线进行固化的树脂。需要说明的是,这些树脂可以互相组合使用,例如,通过成为热固化型与光固化型的混合型,可以谋求表面硬度的提高、固化收缩的抑制以及密合性的提高。
可以在顶涂层4中添加用于光泽调节的光泽调节剂。光泽调节剂使用市售的公知的物质即可。例如,可以使用由二氧化硅、玻璃、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡等无机材料构成的微粒。或者,也可以使用由丙烯酸等有机材料构成的微粒。但是,在要求高透明性的情况下,优选使用透明性高的二氧化硅、玻璃、丙烯酸等的微粒。特别是,在二氧化硅、玻璃等的微粒当中,不是实心的真球状粒子,而是微细的1次粒子进行2次凝聚而成的体积密度低的光泽调节剂相对于添加量的消光效果高。因此,通过使用这样的光泽调节剂,可以减少光泽调节剂的添加量。
另外,为了赋予各种功能,可以在顶涂层4中添加抗菌剂、防霉剂等功能性添加剂。另外,根据需要,也可以添加紫外线吸收剂、光稳定剂。作为紫外线吸收剂,例如可以使用:苯并三唑系、苯甲酸酯系、二苯甲酮系、三嗪系、氰基丙烯酸酯系。另外,作为光稳定剂,可以使用受阻胺系。
顶涂层4的层厚优选在3μm以上15μm以下的范围内。当顶涂层4的层厚小于3μm时,耐损伤性的提高效果低,设置顶涂层4的意义可能会变小。当顶涂层4的层厚超过15μm时,在弯曲加工时产生裂纹或破裂,可能会产生设计上的问题和耐候性劣化的问题。
需要说明的是,本实施方式的装饰片10的拉伸模量、特别是基材层1单体的拉伸模量的范围可以在700MPa以上2000MPa以下的范围内。当拉伸模量小于700MPa时,可能无法抑制印刷加工时的不良情况,或者可能无法维持包装加工时的表面平滑性。当拉伸模量超过2000MPa时,结晶性过高,因此即使在使用了成核剂囊泡的情况下,在弯曲加工中也可能会产生白化、破裂之类的不良情况。拉伸模量的优选范围在1000MPa以上1800MPa以下的范围内。通过设置在该范围内,可以使印刷加工时的不良情况、耐损伤性、包装加工时的表面平滑性、弯曲加工在各自优异的状态下实现兼顾。
[制造方法]
对装饰片10的制造例进行说明。
使成核剂内包在囊泡中以制作将该成核剂囊泡化而成的成核剂囊泡,将所制作的成核剂囊泡添加到聚丙烯树脂中以制作表皮层用的树脂材料。另外,在聚丙烯树脂中添加无机颜料以制作芯层用的树脂材料。
成核剂囊泡例如是通过超临界反相蒸发法使上述成核剂内包在具备单层膜的囊泡中进行囊泡化而制作的。
优选的是,表皮层1b中所使用的聚丙烯树脂在其30质量%以上100质量%以下中使用等规五元组分率(mmmm分率)为95%以上的高结晶性均聚丙烯树脂。
分别加热熔融上述基材层用树脂材料,通过挤出成形等,成形为厚度为40μm以上200μm以下的片状,从而形成基材层1。
表皮层1b和芯层1a分别成形,例如可以使用干式层压粘贴来制作基材层1,但是,在挤出成形时在T模或T模之前的进料斗(feedblock)中使熔融树脂合流、通过共挤出成形和赋形来制作基材层1是简便的,生产性高。
此时,通过利用公知的调节方法调节从结晶温度起至固化完成温度为止的冷却时间,从而将基材层1的表皮层1b的马氏硬度控制在80N/mm2以上120N/mm2以下的范围内。另外,将基材层1的芯层1a的马氏硬度控制在50N/mm2以上80N/mm2以下的范围内。
此外,根据需要,通过印刷在基材层1的上面形成花纹层2,并在其上通过印刷形成透明树脂层3和顶涂层4中的至少一者的层。
此时,优选的是,将透明树脂层3的厚度设在50μm以上100μm以下的范围内,将顶涂层4的厚度设在3μm以上15μm以下的范围内,将装饰片10的总厚度设在100μm以上250μm以下的范围内。
另外,通过以下方式进行压花处理以形成顶涂层4:对于顶涂层4的表面侧,将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,垂直于制膜方向测定的根据JISB0601:2001而得的算术平均粗糙度(Ra0.008)为10μm以下,并且粗糙度曲线要素的平均长度RSm和十点平均粗糙度RzJIS满足下述(1)式的条件。
5≤RSm/RzJIS≤40···(1)
<作用及其他>
(1)本实施方式的装饰片10在基材层1上具有顶涂层4。对于顶涂层4的表面侧,将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,垂直于顶涂层4的制膜方向测定的根据JISB0601:2001而得的算术平均粗糙度(Ra0.008)为10μm以下,并且粗糙度曲线要素的平均长度RSm和十点平均粗糙度RzJIS满足下述(1)式的条件。
5≤RSm/RzJIS≤40···(1)
根据该构成,即使在污染物进入到在装饰片10的表面形成的凹凸间的情况下,也容易擦拭污染物。另外,由于维持了适度的凹凸形状,因此不会损害设计性。
(2)本实施方式的装饰片10具有由着色聚丙烯膜构成的基材层1,该着色聚丙烯膜具有:包含无机颜料和聚丙烯树脂的芯层1a、和在芯层1a的两面由聚丙烯树脂形成的表皮层1b。基材层1的表皮层1b含有纳米尺寸的成核剂,该成核剂以被外膜包含并囊泡化而成的成核剂囊泡的状态添加。表皮层1b的马氏硬度在80N/mm2以上120N/mm2以下的范围内,芯层1a的马氏硬度在50N/mm2以上80N/mm2以下的范围内,基材层1的厚度在40μm以上200μm以下的范围内。
根据该构成,通过将使聚丙烯树脂的结晶度提高的成核剂囊泡化并以成核剂囊泡的方式添加,并进一步优化马氏硬度和膜厚,可以提供耐损伤性优异的装饰片10。
(3)在本实施方式的装饰片10中,优选的是,相对于基材层1的一个表皮层1b的层厚,芯层1a的层厚在3倍以上50倍以下的范围内。
根据该构成,可以以充分的余量兼顾耐损伤性、耐冲击性、高隐蔽性、以及弯曲加工性。
(4)在本实施方式的装饰片10中,优选的是,关于成核剂囊泡在基材层1的表皮层1b中的添加量,相对于100质量份的聚丙烯树脂,换算成成核剂囊泡中的成核剂在0.05质量份以上0.5质量份以下的范围内。
根据该构成,充分提高了构成基材层1的表皮层1b的聚丙烯树脂的结晶度,从而可以可靠地确保所需的弹性模量(硬度)。
(5)在本实施方式的装饰片10中,成核剂囊泡优选为具备由磷脂构成的外膜的成核剂脂质体。
根据该构成,可以使作为基材层1的主成分的树脂材料与囊泡的相容性变得良好。
(6)在本实施方式的装饰片10中,优选的是,成核剂囊泡是通过超临界反相蒸发法使成核剂内包在具备单层膜的囊泡中并囊泡化而得的。
根据该构成,可靠地提高了构成基材层1的表皮层1b的聚丙烯树脂的结晶度,从而可以可靠地确保所需的弹性模量(硬度)。
(7)本实施方式的装饰片10优选在基材层1的一个面上层叠花纹层2。
根据该构成,可以提高装饰片10的设计性。
(8)在本实施方式的装饰片10中,优选的是,在基材层1的一个面层叠透明树脂层3和顶涂层4中的至少一者的层,装饰片10的总厚度在100μm以上250μm以下的范围内。
根据该构成,可以抑制在包装加工时对木质基板的端面、层叠部分的追随性显著变差、因粘接力不充分而产生的经时剥离之类的不良情况。
[实施例]
以下,对本实施方式的装饰片10的具体实施例进行说明。
作为着色聚丙烯膜的芯层1a的原料,以以下方式添加:在混合有4%的乙烯成分的、熔体流动速率(MFR)为12g/10分钟(230℃)的无规聚丙烯树脂60质量份中,混合40质量份的作为无机颜料的氧化钛颜料;作为表皮层1b的原料,以以下方式添加:在五元组分率为97.8%、熔体流动速率(MFR)为15g/10分钟(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)为2.3的高结晶性均聚丙烯树脂50质量份中,混合50质量份的混合有4%的乙烯成分的、熔体流动速率(MFR)为12g/10分钟(230℃)的无规聚丙烯树脂,使用熔融挤出机进行共挤出成形和赋形,从而制得了芯层厚度为100μm、表皮层厚度为5μm的膜。
接着,对基材层1的两面进行电晕处理,并利用2液固化型氨基甲酸酯油墨(V180,东洋油墨制造(株)制)对其中一者进行花纹印刷,从而形成了花纹层2。
进一步,对花纹层2的表面涂布2液固化型氨基甲酸酯顶涂(W184,DIC GraphicsCorp.制,涂布量10g/m2)以形成顶涂层4,从而得到了装饰片10。
以下对在表皮层中添加成核剂的情况进行说明。
(成核剂囊泡的制造方法)
首先,对本实施例中使用的成核剂脂质体的制造方法进行说明。
对于成核剂脂质体,使用上述超临界反相蒸发法,将100质量份的甲醇、70质量份的作为成核剂的磷酸酯金属盐系成核剂(ADKSTAB NA-21,ADEKA公司制)、5质量份的作为构成囊泡外膜的磷脂的磷脂酰胆碱放入保持为60℃的高压不锈钢容器中并密封,以使压力成为20MPa的方式向该容器内注入二氧化碳,从而成为超临界状态。然后,在该容器内进行剧烈搅拌的同时注入100质量份的离子交换水。将温度和压力保持为超临界状态的同时进一步搅拌混合15分钟,然后将二氧化碳从容器中排出以恢复至大气压,从而得到了在具备由磷脂构成的单层膜外膜的囊泡中内包成核剂的成核剂囊泡。
作为着色聚丙烯膜的芯层1a的原料,以以下方式添加:在混合有4%的乙烯成分的、熔体流动速率(MFR)为12g/10分钟(230℃)的无规聚丙烯树脂60质量份中,混合40质量份的作为无机颜料的氧化钛颜料;作为表皮层1b的原料,以以下方式添加:在五元组分率为97.8%、熔体流动速率(MFR)为15g/10分钟(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)为2.3的高结晶性均聚丙烯树脂50质量份中,混合50质量份的混合有4%的乙烯成分的且熔体流动速率(MFR)为12g/10分钟(230℃)的无规聚丙烯树脂,0.1质量份的上述成核剂囊泡作为成核剂,使用熔融挤出机进行共挤出成形和赋形,从而制得了芯层厚度为100μm、表皮层厚度为5μm的膜。之后的工序是同样的。
(实施例1)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.7、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为7.7的装饰片,作为实施例1的装饰片10。
(实施例2)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为6.1、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为11.0的装饰片,作为实施例2的装饰片10。
(实施例3)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为2.4、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为14.1的装饰片,作为实施例3的装饰片10。
(实施例4)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.8、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为15.0的装饰片,作为实施例4的装饰片10。
(实施例5)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为5.5、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为18.6的装饰片,作为实施例5的装饰片10。
(实施例6)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为2.9、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为21.8的装饰片,作为实施例6的装饰片10。
(实施例7)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为4.9、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为22.1的装饰片,作为实施例7的装饰片10。
(实施例8)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.9、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为25.8的装饰片,作为实施例8的装饰片10。
(实施例9)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.9、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为28.9的装饰片,作为实施例9的装饰片10。
(实施例10)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.9、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为31.1的装饰片,作为实施例10的装饰片10。
(实施例11)
使用添加了上述成核剂的状态的聚丙烯树脂形成了表皮层1b。另外,在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.5、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为7.6的装饰片,作为实施例11的装饰片10。
(实施例12)
使用添加了上述成核剂的状态的聚丙烯树脂形成了表皮层1b。另外,在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为3.8、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为33.9的装饰片,作为实施例12的装饰片10。
(比较例1)
使用添加了上述成核剂的状态的聚丙烯树脂形成了表皮层1b。另外,在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为7.8、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为2.0的装饰片,作为比较例1的装饰片10。
(比较例2)
使用添加了上述成核剂的状态的聚丙烯树脂形成了表皮层1b。另外,在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为1.9、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为47.9的装饰片,作为比较例2的装饰片10。
(比较例3)
在形成顶涂层4后,制作算术平均粗糙度Ra为7.8、粗糙度曲线要素的平均长度RSm/十点平均粗糙度RzJIS为2.0的装饰片,作为比较例3的装饰片10。
<表面粗糙度>
各实施例及各比较例的装饰片10所具备的顶涂层4的表面侧的算术平均粗糙度(Ra0.008)通过根据JIS B0601:2001的测定方法,使用表面粗糙度计(Mitutoyo Co.制、型号:SJ-310),在截止值0.008mm、评价长度10mm的测定条件下进行测定。测定时,在任意5点沿着与制膜方向垂直的方向进行测定,将平均值作为测定值。测定后的结果如表1所示。
<耐污染性>
在各实施例及各比较例的装饰片10上涂布蓝色油墨(魔术笔),放置4小时后用中性洗涤剂或醇类进行擦拭。或者,与此同样地,涂布蜡笔、中性洗涤剂、化学品(乙醇)、食品(酱油),放置6小时后进行擦拭。
通过目视观察擦拭后的污渍的状态,按照下述评价基准进行评价。评价结果如表1所示。
需要说明的是,如果是++以上的评价,则评价为在实际使用中没有问题。
+++:没有污渍残留
++:轻微污渍残留
+:有污渍残留
-:污渍残留多
<设计性/触感>
20名受试者通过目视观察各实施例及各比较例的装饰片10的表面,然后用手触摸表面,按照下述评价基准进行评价。评价结果如表1所示。
需要说明的是,如果是△以上的评价,则评价为在实际使用中没有问题。
〇:10人以上感觉触感光滑且设计性良好
△:5人以上且少于10人感觉触感没有违和感、设计性良好
×:少于5人感觉触感或设计性良好
<耐损伤性>
关于耐损伤性,实施铅笔硬度试验以进行评价。在铅笔硬度试验中,使用HB铅笔,对于各实施例及各比较例的装饰片10,将铅笔的角度固定为45±1°,在对该铅笔施加了750kg载荷的状态下使其滑动,观察装饰片10的表面状态(根据旧JIS标准JISK5400)。进行5次试验,关于铅笔的伤痕、痕迹,按照下述评价基准进行评价。评价结果如表1所示。
需要说明的是,如果是○以上的评价,则评价为在实际使用中没有问题。另外,如果是△以上的评价,则限于(例如)家具或人接触不到的高位置的垂直面等的用途,但是不会产生问题。优选为○以上的评价。
◎:完全看不到伤痕和痕迹
○:稍微看到铅笔的痕迹
△:看到铅笔的痕迹
×:看到铅笔的伤痕或着色聚丙烯膜的破损
<马氏硬度>
关于马氏硬度,对于芯层1a和表皮层1b,分别采用ISO14577中规定的方法进行测定。
Figure BDA0003952532720000251
由表1可知,在实施例1~12的装饰片10中,由于具有最佳的表面粗糙度,因此耐污染性和设计性没有问题,并且在铅笔硬度试验中也得到了良好的结果。特别是,实施例11、12使用含有成核剂的基材层,因此在铅笔硬度试验中得到了非常良好的结果。
另一方面,在比较例1、2的装饰片10中,由于马氏硬度合适,因此耐损伤性良好,但是表面粗糙度在范围外,在比较例1中RSm/RzJIS为2,由于是在表面所形成的凹凸大且密集的结构,因此不能容易地擦拭强吸附的污染物,污渍会残留。
另外,可以看出,在比较例2中,RSm/RzJIS为47.9,在表面所形成的凹凸基本上没有,并且是平缓的结构,因此容易擦拭污染物,但是设计性和良好的触感受到损害。
最后,可以看出,在比较例3中,不仅表面粗糙度偏离了优选范围,而且马氏硬度也偏离了优选范围,因此不仅耐污染性和设计性受到损害,而且耐损伤性也降低了。
由以上可知,实施例1~12的装饰片10不会产生作为基材层1表面的不良情况,是具备耐污染性和设计性的装饰片10。
需要说明的是,本发明的装饰片不限于上述实施方式和实施例,在不损害发明特征的范围内可以进行各种改变。
工业实用性
本发明涉及的装饰片可以用于住宅等建筑物的内外装饰材料、装修材料、门窗等的建筑资材、家具什物类、居住设备、家电制品等的表面装饰。特别是,本发明涉及的装饰片适合用于多少会受到风雨影响的屋檐下用外装材料、玄关门材料等准外装用途;或者对魔术笔、生活污染物等要求擦拭性、疏水性、耐污染性等的儿童房间、厨房/餐厅、盥洗室等用途。
符号的说明
10 装饰片
1 基材层
2 花纹层
3 透明树脂层
4 顶涂层
B 基板

Claims (7)

1.一种装饰片,其中在基材层上至少具有表面保护层,特征在于,
对于所述表面保护层的表面侧,将截止值λc设为2.5mm、截止值λs设为8μm、评价长度设为10mm,垂直于制膜方向所测定的根据JIS B0601:2001而得的
(1)算术平均粗糙度(Ra0.008)为10μm以下,
(2)粗糙度曲线要素的平均长度RSm和十点平均粗糙度RzJIS满足下述(1)式的条件,
5 ≤ RSm/RzJIS ≤ 40· · · (1)。
2.根据权利要求1所述的装饰片,其特征在于,
所述基材层具有:包含无机颜料和聚丙烯树脂的芯层;和在所述芯层的两面形成的、包含聚丙烯树脂的表皮层,
在所述聚丙烯树脂中添加将纳米尺寸的成核剂内包在具备单层膜外膜的囊泡中而得的成核剂囊泡以形成所述表皮层,
所述表皮层的马氏硬度在80N/mm2以上120N/mm2以下的范围内,
所述芯层的马氏硬度在50N/mm2以上80N/mm2以下的范围内,
所述基材层的厚度在40μm以上200μm以下的范围内。
3.根据权利要求2所述的装饰片,其特征在于,
相对于所述表皮层的一者的层厚,所述芯层的层厚在3倍以上50倍以下的范围内。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的装饰片,其特征在于,
相对于100质量份的所述聚丙烯树脂,换算为成核剂囊泡中的成核剂,所述成核剂囊泡的添加量在0.05质量份以上0.5质量份以下的范围内。
5.根据权利要求2至权利要求4中任一项所述的装饰片,其特征在于,
所述成核剂囊泡是具备由磷脂构成的外膜的成核剂脂质体。
6.根据权利要求2至权利要求5中任一项所述的装饰片,其特征在于,
所述成核剂囊泡是通过超临界反相蒸发法使所述成核剂内包在具备单层膜的囊泡中以进行囊泡化而得到的。
7.根据权利要求1至权利要求6中任一项所述的装饰片,其特征在于,
在所述基材层的一个面上层叠有花纹层。
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