CN115584019A - Cdp、ecdp及再生dmt制备cdp、ecdp的方法 - Google Patents

Cdp、ecdp及再生dmt制备cdp、ecdp的方法 Download PDF

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CN115584019A CN202211180964.XA CN202211180964A CN115584019A CN 115584019 A CN115584019 A CN 115584019A CN 202211180964 A CN202211180964 A CN 202211180964A CN 115584019 A CN115584019 A CN 115584019A
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Abstract

本发明涉及了再生DMT制备CDP、EDP的方法，及其所制备的CDP、EDP。该技术方案使得生产过程中SIPM分布更加均匀，SIPM\SIPE不易自聚；酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，得到的CDP、EDP杂质含量少，聚合度高、品质更好；DEG残留量低；凝集粒子个数低，B值也较低。

Description

CDP、ECDP及再生DMT制备CDP、ECDP的方法
技术领域
本发明涉及纺织领域，具体涉及CDP、ECDP及再生DMT制备CDP、ECDP的方法。
背景技术
现有技术中，聚酯阳离子纺织原料CDP、ECDP是在聚酯生产过程中添加第三单体(间苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸钠SIPE)进行共聚反应，以降低大分子结构的规整性，提高聚酯纤维的染色性能，在聚酯分子链中引入可与阳离子染料结合的含有金属磺酸盐的间苯二甲酸或其衍生物。含有金属磺酸盐的间苯二甲酸的引入破坏了聚酯分子结构的规整性，使聚酯结晶性能下降，无定形区增加，阳离子染料分子更容易进入到聚酯纤维的无定形区与分子链中磺酸基团(SO3 -)进行阳离子交换，阳离子染料与其通过离子键形式结合，使染料上染率提高。但是由于分子链中引入了极性基团，纤维的玻璃化转变温度略高，仍然需要在沸点以上的温度下染色。但该方法，SIPE容易发生自聚，反应过程中SIPE分别也不够均匀，反应不够充分。
发明内容
鉴于上述问题，本发明提供了CDP、ECDP及再生DMT制备CDP、ECDP的方法。生产过程中SIPM分布更加均匀，SIPM\SIPE不易自聚；酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，品质更好。
本发明第一方面提供了一种再生DMT制备CDP的方法，包括以下步骤：
酯交换：将再生DMT、SIPM、EG投料至反应釜中，加入酯交换催化剂和防醚化剂，酯交换生成BHET、SIPE与MA；去除MA；
缩聚CDP：反应釜中添加聚合物催化剂、热稳定剂，BHET和SIPE缩聚生成CDP聚合物。
区别于现有技术，本发明采用了SIPM为材料，再生DMT、SIPM、EG投料至同一反应釜，生成SIPE和BHET,再进行缩聚CDP。采用SIPM投料可以节约生产成本；由于酯交换反应是可逆平衡反应，反应过程中析出甲醇，而EG过量，使得酯交换率可以提高的同时生成的SIPE不易自聚；酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，得到的CDP杂质含量低，品质更好。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，反应温度控制在170℃～250℃。
作为本发明进一步的实施方式，所述缩聚CDP步骤，缩聚反应温度控制在255℃～286℃；缩聚前反应釜抽真空。抽真空可以协助BHET和SIPE分子链脱去乙二醇小分子(缩)，后续更好的进行聚合。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，所述酯交换催化剂包括醋酸锌、醋酸钴、醋酸锰中的一种或多种；所述防醚化剂包括乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠中的一种或多种；所述缩聚CDP步骤，所述聚合催化剂包括乙二醇锑、锗系催化剂中的一种或多种；所述热稳定剂包括磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一种或多种。
本发明第二方面提供了一种CDP聚合物，所述CDP聚合物采用本发明第一方面所述制备CDP的方法进行制备。
区别于现有技术，由于反应充分、副反应少，本发明得到的CDP的DEG残留量低；凝集粒子个数低,B值也低；说明杂质含量少，粒子本身也不会发黄。
本发明第三方面提供了一种再生DMT制备ECDP的方法，包括以下步骤：
酯交换：将再生DMT、SIPM、EG投料至反应釜中，加入酯交换催化剂和防醚化剂，酯交换生成BHET、SIPE与MA；去除MA；
酯化：向反应釜中添加PEG，进行酯化反应，得到第一预聚物；
缩聚ECDP：向反应釜中添加聚合物催化剂、热稳定剂后，第一预聚物进行缩聚生成ECDP聚合物。
区别于现有技术，本发明采用了SIPM为材料，再生DMT、SIPM、EG投料至反应釜，生成SIPE和BHET,再加入PEG,缩聚ECDP。采用SIPM投料可以节约生产成本；由于酯交换反应是可逆平衡反应，反应过程中析出甲醇，而EG过量，使得酯交换率可以提高的同时生成的SIPE不易自聚；酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，得到的ECDP品质更好。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，反应温度控制在170℃～230℃。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯化反应步骤，PEG加入后开始升温搅拌，酯化反应终止温度控制在245℃～255℃。
作为本发明进一步的实施方式，所述缩聚ECDP步骤，反应釜中加入热稳定剂、聚合催化剂后；搅拌并逐步抽真空；真空缩聚反应温度控制在255℃～290℃。
本发明第四方面提供一种ECDP聚合物，所述ECDP聚合物采用本发明第三方面所述制备ECDP的方法进行制备。
区别于现有技术，由于反应充分、副反应少，本发明得到的ECDP的DEG残留量低；凝集粒子个数低,B值也低；说明杂质含量少，粒子本身也不会发黄。
上述发明内容相关记载仅是本申请技术方案的概述，为了让本领域普通技术人员能够更清楚地了解本申请的技术方案，进而可以依据说明书的文字记载的内容予以实施，并且为了让本申请的上述目的及其它目的、特征和优点能够更易于理解，以下结合本申请的具体实施方式进行说明。
具体实施方式
为详细说明技术方案的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，以下结合具体实施例详予说明。
为详细说明本申请可能的应用场景，技术原理，可实施的具体方案，能实现目的与效果等，以下结合所列举的具体实施例详予说明。本文所记载的实施例仅用于更加清楚地说明本申请的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本申请的保护范围。
在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中各个位置出现的“实施例”一词并不一定指代相同的实施例，亦不特别限定其与其它实施例之间的独立性或关联性。原则上，在本申请中，只要不存在技术矛盾或冲突，各实施例中所提到的各项技术特征均可以以任意方式进行组合，以形成相应的可实施的技术方案。
除非另有定义，本文所使用的技术术语的含义与本申请所属技术领域的技术人员通常理解的含义相同；本文中对相关术语的使用只是为了描述具体的实施例，而不是旨在限制本申请。
在本申请的描述中，用语“和/或”是一种用于描述对象之间逻辑关系的表述，表示可以存在三种关系，例如A和/或B，表示：存在A，存在B，以及同时存在A和B这三种情况。另外，本文中字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的逻辑关系。
在本申请中，诸如“第一”和“第二”之类的用语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何实际的数量、主次或顺序等关系。
在没有更多限制的情况下，在本申请中，语句中所使用的“包括”、“包含”、“具有”或者其他类似的表述，意在涵盖非排他性的包含，这些表述并不排除在包括所述要素的过程、方法或者产品中还可以存在另外的要素，从而使得包括一系列要素的过程、方法或者产品中不仅可以包括那些限定的要素，而且还可以包括没有明确列出的其他要素，或者还包括为这种过程、方法或者产品所固有的要素。
与《审查指南》中的理解相同，在本申请中，“大于”、“小于”、“超过”等表述理解为不包括本数；“以上”、“以下”、“以内”等表述理解为包括本数。此外，在本申请实施例的描述中“多个”的含义是两个以上(包括两个)，与之类似的与“多”相关的表述亦做此类理解，例如“多组”、“多次”等，除非另有明确具体的限定。
本申请中所述PET为聚对苯二甲酸乙二醇酯，是热塑性聚酯中最主要的品种，俗称涤纶树脂。PET的化学式为(C10H8O4)n，属结晶型饱和聚酯，为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽；熔点：250-255℃，粘度0.6-0.7。
本申请中所述BHET为对苯二甲酸乙二醇酯，又称为对苯二甲酸双羟乙酯；单体熔点为110℃；其二聚体熔点在169-170℃，三、四聚体熔点在200-202℃。
本申请所述的DMT为对苯二甲酸二甲酯，无色斜方晶系结晶体；熔点140.6℃；沸点283℃；相对密度1.084；折射率1.4752；不溶于水，溶于乙醚和热乙醇。
本申请所述SIPE名聚酯改性三单体，化学名为间苯二甲酸双羟乙酯-5-磺酸钠，是生产阳离子可染聚酯(CDP)、易染阳离子可染聚酯(ECDP)及抗起球聚酯时常用到的第三单体。外观为：淡黄色透明粘稠液体。间苯二甲酸双羟乙酯-5-磺酸钠作为改性剂参入共聚制得的阳离子涤纶熔点比普通涤纶低，它的结晶度比普通涤纶低，从而使染料分子易于渗透，使得纤维容易染色，吸色率提高，吸湿性也得到相应提高。
本申请所述SIPM名三单体，化学名为1.3-苯二甲酸二甲酯一5一磺酸钠。
本申请所述CDP为阳离子可染聚酯；而ECDP为易染阳离子可染聚酯。
本申请所述的EG为乙二醇。化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，对动物有低毒性，乙二醇能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小，沸点是197.4℃。
本申请所述的MA为甲醇，其化学式为CH3OH/CH4O；分子量为32.04，沸点为64.7℃。
本申请所述的钛系催化剂包括钛酸丁酯；1-丁醇钛(Ⅳ)盐；四丁基钛酸酯；钛酸四丁酯；四丁氧基钛；钛酸四正丁酯；钛酸正四丁酯；正钛酸丁酯；原钛酸丁酯；酞酸四丁酯；四正丁氧基钛；正丁醇钛；钛酸四正丁基酯；正丁氧基钛；正丁醇钛/钛酸四丁酯；四正丁醇钛；常用为钛酸四丁酯、钛酸四乙脂、钛酸四异丙酯。
本申请所述的锗系催化剂包括氧化锗、四氯化锗、四正丁基锗、四乙基锗、二氧化锗。
本发明第一方面提供了一种再生DMT制备CDP的方法，包括以下步骤：
酯交换：将再生DMT、SIPM、EG投料至反应釜中，加入酯交换催化剂和防醚化剂，酯交换生成BHET、SIPE与MA；去除MA；
缩聚CDP：反应釜中添加聚合物催化剂、热稳定剂，BHET和SIPE缩聚生成CDP聚合物。
其中化学反应示意流程如下：
SIPM+EG→SIPE+MA
DMT+EG→BHET+MA
BHET+SIPE→CDP
区别于现有技术，本发明采用了SIPM为材料，再生DMT、SIPM、EG投料至同一反应釜，生成SIPE和BHET,再进行缩聚CDP。采用SIPM投料可以节约生产成本；由于酯交换反应是可逆平衡反应，反应过程中析出甲醇，而EG过量，使得酯交换率可以提高的同时生成的SIPE不易自聚；酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，得到的CDP品质更好。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，反应温度控制在170℃～250℃。采用DMT在酯化反应中反应温度低，在170℃～250℃即可完成酯交换反应。
作为本发明进一步的实施方式，所述缩聚CDP步骤，缩聚反应温度控制在255℃～286℃；缩聚前反应釜抽真空，釜内压力逐步降低。缩聚反应包括缩合和聚合两个阶段。
缩合阶段，单体先缩除小分子，得到带化学键的大分子；聚合阶段，带化学键大分子间再通过化学键进行键合，彼此聚合形成聚合物。抽真空可以协助BHET和SIPE单体在缩合阶段分离出乙醇小分子，真空度控制在1KPaA；而再聚合阶段，使得抽真空可以协助CDP聚合物之间的键合(聚合)，该阶段真空度控制在50-60PaA。
作为本发明进一步的实施方式，缩聚反应的前期，基本是在缩合阶段，进行升温加热。缩合阶段，进行升温加热，是为了提供乙醇或杂质小分子液位汽化挥发所需的吸热量，满足小分子尽快离开聚合体，提高聚合度。
作为本发明进一步的实施方式，缩聚反应的加热终止温度为264℃～272℃。由于聚合反应为放热反应，因此实际上温度还会继续上升。而控制缩聚反应的加热终止温度为264℃～272℃，既可以保证乙二醇汽化挥发所需要的热量，又避免了物料后续过热发生热降解。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，所述酯交换催化剂包括醋酸锌、醋酸钴、醋酸锰中的一种或多种；所述防醚化剂包括乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠中的一种或多种；所述缩聚CDP步骤，所述聚合催化剂包括乙二醇锑、锗系催化剂中的一种或多种；所述热稳定剂包括磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一种或多种。
聚合催化剂可以协助大分子间的聚合；在聚合步骤因温度较高，此需要添加热稳定剂，避免CDP聚合物高温分解。
本发明第二方面提供了一种CDP聚合物，所述CDP聚合物采用本发明第一方面所述制备CDP的方法进行制备。
本发明第三方面提供了一种再生DMT制备ECDP的方法，包括以下步骤：
酯交换：将再生DMT、SIPM、EG与投料至反应釜中，加入酯交换催化剂和防醚化剂，酯交换生成BHET、SIPE与MA；去除MA；
酯化：向反应釜中添加PEG，进行酯化反应，得到第一预聚物；
缩聚ECDP：向反应釜中添加聚合物催化剂、热稳定剂后，第一预聚物进行缩聚生成ECDP聚合物。
其中化学反应示意流程如下：
SIPM+EG→SIPE+MA
DMT+EG→BHET+MA
BHET+SIPE+PEG→ECDP
在引入三单体SIPM(间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠)基础上再添加第四单体共聚如PEG(聚乙二醇)，PEG是柔性脂肪族化合物，一方面可以降低聚酯的玻璃化转变温度，有利于染色，另一方面可以增大聚酯纤维的无定形区，改善无定形区大分子链的活动性，通过进一步共聚PEG可以获得了常压沸染的染色效果，同时也可改善分散染料的染色效果。使纤维可在常压下染色，常压低温小于100℃工况下染料可染改性聚酯纤维。
区别于现有技术，本发明采用了SIPM为材料，再生DMT、SIPM、EG投料至同一反应釜，生成SIPE和BHET,再加入PEG,缩聚ECDP。采用SIPM投料可以节约生产成本；由于酯交换反应是可逆平衡反应，反应过程中析出甲醇，而EG过量，使得酯交换率可以提高的同时生成的SIPE不易自聚；酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，得到的ECDP聚合度高、杂质含量少，品质更好。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，反应温度控制在170℃～230℃。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯交换步骤，所述酯交换催化剂包括醋酸锌、醋酸钴、醋酸锰中的一种或多种；所述防醚化剂包括乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠中的一种或多种。
作为本发明进一步的实施方式，所述酯化反应步骤，PEG加入温度为220℃～230℃，220℃～230℃搅拌20-25min后，开始升温搅拌，酯化反应终止温度控制在245℃～255℃。
所述缩聚ECDP步骤，反应釜中加入热稳定剂、聚合催化剂；逐步抽真空；真空缩聚反应温度控制在255℃～290℃。
作为本发明进一步的实施方式，缩聚前反应釜抽真空，釜内压力逐步降低。缩聚反应包括缩合和聚合两个阶段。
缩合阶段，单体先缩除小分子，得到带化学键的大分子；聚合阶段，带化学键大分子间再通过化学键进行键合，彼此聚合形成聚合物。抽真空可以协助BHET和SIPE单体在缩合阶段分离出乙醇小分子，真空度控制在1KPaA；而聚合阶段，使得抽真空可以协助ECDP聚合物之间的键合(聚合)，该阶段真空度控制在30-50PaA。
作为本发明进一步的实施方式，缩聚反应的前期，基本是在缩合阶段，进行升温加热。缩合阶段，进行升温加热，是为了提供乙醇或杂质小分子液位汽化挥发所需的吸热量，满足小分子尽快离开聚合体，提高聚合度。
作为本发明进一步的实施方式，缩聚反应的加热终止温度为264℃～272℃。由于聚合反应为放热反应，因此实际上温度还会继续上升。而控制缩聚反应的加热终止温度为264℃～272℃，既可以保证乙二醇汽化挥发所需要的热量，又避免了物料后续过热发生热降解。
本发明第四方面提供一种ECDP聚合物，所述ECDP聚合物采用本发明第三方面所述制备ECDP的方法进行制备。
本实施方式中，再生DMT的制备采用废旧PET聚酯为原料，将废旧PET解聚得到BHET单体，BHET单体与甲醇进行首次酯交换反应得到DMT。包括以下步骤：将含有废旧PET除杂后的杂色边角料，通过聚粒机系统制成聚粒料；聚粒料螺杆熔融挤压，形成熔体；熔体经过熔体过滤器过滤后输送至解聚釜中；解聚釜中另计量加入EG解聚液和解聚催化剂醋酸锌进入解聚釜中，进行解聚反应得到BHET单体。BHET单体与甲醇(MEOH)进行首次酯交换反应得到DMT溶液；DMT溶液利用正压压滤设备进行1-4次的压滤、清洗、再压滤的周期操作；用甲醇溶液对DMT滤饼进行清洗，压滤液进行各工序的利用以及回收处理；压滤机使用搅拌变频控速进行充分搅拌，使DMT溶液中的颜色及EG等与甲醇充分相溶，然后再压滤；压滤的滤饼，进行负压10-101KPaA,温度在25-100℃范围内进行挥发脱醇干燥粗DMT。干燥后的粗DMT进入蒸馏釜提取成精DMT；利用DMT蒸馏釜以及精馏塔、恒温捕集器、真空系统等设备进行蒸馏，精馏DMT中间产品；精制好的再生DMT直接液态存储于DMT储罐。
实施例1CDP切片产品的制备
酯交换：将再生DMT 70KG、EG 50kg SIPM 1.5kg、酯交换催化剂醋酸锰28g、酯交换催化剂醋酸钴1.5g、防醚化剂乙酸钠15g，投入反应釜中，反应釜升温至170℃～250℃进行酯交换反应，收集甲醇以及过量乙二醇；酯化工序反应结束终温247℃；反应釜内存留BHET、SIPE；
缩聚CDP：反应釜中添加BHET、SIPE聚合物催化剂、热稳定剂，BHET和SIPE，缩聚生成CDP聚合物。
缩合：釜中添加热稳定剂磷酸三甲酯17g、聚合催化剂乙二醇锑33g，釜内升温并进行搅拌(功率50Hz 2KW)并缓慢抽低真空至1.0KPaA，用时33min进行真空缩合反应，温度达到266℃停止加热；
聚合：再将真空度逐步抽至58PaA,由于聚合反应为放热反应，缩聚反应终温为282.5℃。整个缩聚生产周期在107分钟，温度控制在255℃～286℃。
在缩聚反应完成后，搅拌功率50Hz 2KW进行一次换档；换档后搅拌功率为30Hz1.7KW；停搅拌后进行铸带切粒。
实施例2CDP切片产品的制备
酯交换：再生DMT 70KG、EG 50kg SIPM1.65 kg、醋酸锌26g、醋酸钴2g乙酸钠15g，投入反应釜中，进行酯交换反应，收集甲醇以及过量乙二醇；酯化工序反应结束终温248℃。反应釜内存留BHET与SIPE；
缩聚CDP：
缩合：添加热稳定剂磷酸三甲酯17g、聚合催化剂乙二醇锑30g，釜内进行加热搅拌(功率50Hz 2KW)并缓慢抽低真空至1KPaA，用时34min真空缩合反应，温度达到266.5℃停止加热，
聚合：真空度逐步抽至54PaA,缩合反应终温为284.5℃。
整个缩聚CDP的生产周期在96分钟，温度控制在255℃～286℃。
在缩聚反应完成后，搅拌功率50Hz 2KW进行一次换档；换档后搅拌功率为30Hz1.7KW；停搅拌后进行铸带切粒。
实施例3CDP切片产品的制备
酯交换：
将再生DMT 70KG、EG 50kg SIPM 1.75kg、醋酸锌27g、醋酸钴2g乙酸钠16g，投入第一反应釜中，进行酯交换反应，收集甲醇以及过量乙二醇；酯化工序反应结束终温246℃。第一反应釜内存留BHET与SIPE。
缩聚CDP：
缩合：第一反应釜中BHET与SIPE通过管路输入第二反应釜中，第二反应釜中添加热稳定剂磷酸三甲酯18g、聚合催化剂乙二醇锑30g，釜内进行加热搅拌(功率50Hz 2KW)，并缓慢抽低真空至1.0KPaA，用时35min真空缩合反应，反应釜温度达到267℃时停止加热，
聚合：再将真空度逐步抽至60PaA,进行聚合反应，聚合反应终温为285.1℃。整个缩聚CDP生产周期在98分钟，温度控制在255℃～286℃。
在缩聚反应完成后，搅拌功率50Hz 2KW进行一次换档；换档后搅拌功率为30Hz1.7KW；停搅拌后进行铸带切粒。
实施例1-3制备的CDP进行性能检测，检测数据如表1所述：
表1实施例1-3制备的CDP性能检测结果表
Figure BDA0003865500400000121
由实施例1-3可以看出，本实施方式得到的CDP的DEG残留量低；凝集粒子个数低，B值也较低。说明实施例制备的ECDP中杂质含量少，得到的ECDP粒颜色不会发黄。
实施例4ECDP切片产品的制备
酯交换：将再生DMT 60KG、EG 42kg SIPM 1.3kg、醋酸锌24g、醋酸钴2g乙酸钠14g，投料至反应釜中，反应温度控制在170℃～230℃。进行酯交换反应，收集甲醇以及过量乙二醇，反应釜内存留BHET与SIPE；
酯化：在酯交换反应结束后温度达220～230℃时，将预调好的乙二醇热溶液(220～230℃)2kg加入釜中；再220～230℃搅拌20分钟后，开始升温，酯化工序反应结束升温至250℃，生成第一预聚物。
缩聚：
缩合：反应釜中添加热稳定剂磷酸三甲酯15g、聚合催化剂乙二醇锑28g，釜内进行搅拌(功率50Hz 2KW)，并缓慢抽低真空至1.0KPaA，进行抽真空缩合反应，反应釜温度达到268℃时停止加热，
聚合：釜内真空度逐步抽至35PaA,进行聚合反应，聚合反应终温为285℃。在缩聚反应完成后，搅拌器进行换档；换档后搅拌功率为30Hz 1.65KW；停搅拌后进行铸带切粒。
实施例5ECDP切片产品的制备
酯交换：将再生DMT 60KG、EG 42kg SIPM1.4 kg、醋酸锰25g、醋酸钴2g乙酸钠15g，投料至第一反应釜中，反应温度控制在170℃～230℃进行酯交换，收集甲醇以及过量乙二醇，第一反应釜内存留BHET与SIPE；
酯化：在酯交换反应结束后第一反应釜釜内物料温度达220～230℃时，将预调好的乙二醇热溶液(220～230℃)2.3kg加入第一反应釜中；再220～230℃搅拌23分钟后开始升温，酯化工序反应结束终温249℃，生成第一预聚物。
缩聚：
缩合：第一反应釜中第一预聚物通过管路进入第二反应釜中，第二反应釜中添加热稳定剂磷酸三甲酯17g、聚合催化剂乙二醇锑30g，加热并缓慢抽低真空至1.0KPaA，进行抽真空缩合反应，反应釜温度达到269℃时停止加热，
聚合：釜内真空度逐步抽至37PaA,并进行聚合反应，聚合反应终温为285.7℃。
在缩聚反应完成后，搅拌器进行换档；换档后搅拌功率为30Hz 1.55KW；停搅拌后进行铸带切粒。
实施例6ECDP切片产品的制备
酯交换：将再生DMT 60KG、EG 42kg SIPM 1.4kg、醋酸锌23g、醋酸钴2g乙酸钠16g，逐步升温，反应温度控制在170℃～230℃进行酯交换反应，收集甲醇以及过量乙二醇，反应釜内存留BHET与SIPE；
酯化：在酯交换反应结束后温度达220～230℃时，添加预调好的2.7kg乙二醇热溶液(220～230℃)加入釜中；再220～230℃搅拌25分钟开始升温，酯化工序反应结束终温251℃，生成第一预聚物。
缩聚：
缩合：反应釜中添加热稳定剂磷酸三甲酯19g、聚合催化剂乙二醇锑31g，釜内加热并进行搅拌(功率50Hz 2KW)，并缓慢抽低真空至1.0KPaA，进行抽真空缩合反应，反应釜温度达到267℃时停止加热，
聚合：釜内真空度逐步抽至43PaA,进行聚合反应，聚合反应终温为285℃。在缩聚反应完成后，搅拌器进行换档；换档后搅拌功率为30Hz 1.58KW；停搅拌后进行铸带切粒。
实施例4-6制备的ECDP进行性能检测，检测数据如表2所述：
表2实施例4-6制备的ECDP性能检测结果表
Figure BDA0003865500400000151
由实施例4-6可以看出，本实施方式得到的ECDP的DEG残留量低；B值较低，凝集粒子个数低；说明实施例制备的ECDP中杂质含量少，得到的ECDP粒颜色不会发黄。
本方法再生CDP、ECDP，主要是利用废旧PET纺织品再生利用；再生DMT与SIPM相容性特点，共酯交换及共聚反应生产CDP切片产品；生产ECDP时，再添加第四单体PEG；生产过程中酯交换反应温度低，反应充分，副反应少，品质更好。本方法再生CDP、ECDP，采用2个反应釜，包括酯交换(和酯化)反应釜与缩聚反应釜串联，可间歇生产、连续生产；本方法扩大了废旧纺织品的再生差别化产品利用范围，利用石油基成功的技术路线，加以利用，产品的品质有效保证。
最后需要说明的是，尽管在本申请的说明书文字中已经对上述各实施例进行了描述，但并不能因此限制本申请的专利保护范围。凡是基于本申请的实质理念，利用本申请说明书文字记载的内容所作的等效结构或等效流程替换或修改产生的技术方案，以及直接或间接地将以上实施例的技术方案实施于其他相关的技术领域等，均包括在本申请的专利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种再生DMT制备CDP的方法，其特征在于，包括以下步骤：
酯交换：将再生DMT、SIPM、EG投料至反应釜中，加入酯交换催化剂和防醚化剂，酯交换生成BHET、SIPE与MA；去除MA；
缩聚CDP：反应釜中添加聚合物催化剂、热稳定剂，BHET和SIPE缩聚生成CDP聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酯交换步骤，反应温度控制在170℃～250℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述缩聚CDP步骤，缩聚过程进行抽真空和搅拌，缩聚反应温度控制在255℃～286℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酯交换步骤，所述酯交换催化剂包括醋酸锌、醋酸钴、醋酸锰中的一种或多种；所述防醚化剂包括乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠中的一种或多种；所述缩聚CDP步骤，所述聚合催化剂包括乙二醇锑、锗系催化剂中的一种或多种；所述热稳定剂包括磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一种或多种。
5.一种CDP聚合物，其特征在于，所述CDP聚合物采用权利要求1-4任一所述制备CDP的方法进行制备。
6.一种再生DMT制备ECDP的方法，其特征在于，包括以下步骤：
酯交换：将再生DMT、SIPM、EG投料至反应釜中，加入酯交换催化剂和防醚化剂，酯交换生成BHET、SIPE与MA，去除MA；
酯化：反应釜中添加PEG，进行酯化反应，得到第一预聚物；
缩聚ECDP：向反应釜中添加聚合物催化剂、热稳定剂后，第一预聚物进行缩聚生成ECDP聚合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述酯交换步骤，反应温度控制在170℃～230℃。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述酯化反应步骤，PEG加入后开始升温搅拌，酯化反应终止温度控制在245℃～255℃。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述缩聚ECDP步骤，反应釜中加入热稳定剂、聚合催化剂后，搅拌并逐步抽真空；真空缩聚反应温度控制在255℃～290℃。
10.一种ECDP聚合物，其特征在于，所述ECDP聚合物采用权利要求6-9任一所述制备ECDP的方法进行制备。
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