CN114853991A - 一种petg及其废旧pet聚酯制备petg的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及了一种废旧PET聚酯制备PETG的方法,包括以下步骤:将PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)废旧聚酯原料进行解聚,分解成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)后;再与甲醇(MEOH)进行酯交换反应生成是中间分子DMT(对苯二甲酸二甲酯);将生成的DMT进行提纯;提纯后精DMT与1,4‑环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)进行酯化反应成对苯二甲酸双羟甲基环己基甲酯(BHCT)和对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);再由BHET与BHCT聚合反应,生成大分子链PETG聚合体。本发明利用了废旧纺织品可以再生,有效减少石油资源的使用,减少废弃物产生;提升了PET聚酯的利用率;生产出的产品PETG性能稳定、均一;透明度好,耐化学腐蚀,耐冲击,易加工注塑成型,均满足市场膜类应用、聚酯瓶应用等需求。

Description

一种PETG及其废旧PET聚酯制备PETG的方法
技术领域
本发明涉及废旧醇酯利用,特别涉及一种PETG及其废旧PET聚酯制备PETG的方法。
背景技术
PETG材料是一种共聚酯,主要由对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)或间苯二甲酸(IPA)或间苯二甲酸二甲酯(DMI)与1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)等共聚而成;聚对苯二甲酸乙二醇-1,4环己烷二甲醇酯(PETG)共聚酯中含有了环己烷单元,降低了整个分子链的规整性,从而形成了无定形的透明的共聚酯,同时也具有良好的加工性能;在薄膜、包装、化状品瓶、注塑以及纤维领域具有广泛地应用。
美国伊士曼化学公司与韩国SK公司早已成熟量产PETG的产品;主要是石油基的PTA或DMT与CHDM、NPG、EG等共聚而成。同时调节醇与酸的不同比例或者是选用不同的酸与醇等,可形成不一样特性的产品,应用于多个应用领域。但由于来源于石化基,整个获取过程中碳排放量相对较大,消耗原生资源为主。
发明内容
鉴于上述问题,本申请提供了一种有效利用废旧PET聚酯原料制备PETG的方法,工艺提升了PET聚酯的利用率;生产出的产品PETG性能稳定、均一;特性粘度、分子量分布、色值、熔点等指标优良,满足市场纺丝级等需求。
本申请首先提供了一种废旧PET聚酯原料制备PETG的方法,包括以下步骤:
DMT制备:将废旧PET聚酯原料解聚得到BHET单体,BHET单体与甲醇进行首次酯交换反应得到DMT;
二次酯交换:DMT与1,4-环己烷二甲醇、乙二醇进行二次酯交换反应得到BHCT单体和BHET单体;
缩聚:BHCT和BHET进行缩聚生成PETG聚合物。
区别于现有技术,上述技术方案提供了一种废旧PET聚酯原料化学循环再生高效利用的工艺方法。本申请将PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)废旧聚酯原料进行解聚,分解成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)后;再与甲醇(MEOH)进行酯交换反应生成是中间分子DMT(对苯二甲酸二甲酯);将生成的DMT进行提纯;提纯后的精DMT与1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)进行酯化反应成对苯二甲酸双羟甲基环己基甲酯(BHCT)和对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);再由BHET与BHCT缩聚反应,生成大分子链PETG聚合体。本发明工艺方法,利用了废旧纺织品可以再生,有效减少石油资源的使用,减少废弃物产生;提升了PET聚酯的利用率;生产出的产品PETG性能稳定、均一;特性粘度、分子量分布、色值、熔点等指标优良,均满足市场纺丝级等需求。
优选的,所述DMT制备步骤,解聚前将废旧PET聚酯原料熔融,并加入EG;所述EG与PET的质量比为1~6:2。
优选的,所述DMT制备步骤,所述首次酯交换反应,反应温度控制在170~230℃,反应压力为100~110KPa(A)。
优选的,所述首次和二次酯交换过程中,加入酯交换催化剂,所述酯交换催化剂包括醋酸钴、醋酸锌、醋酸锰、钛系催化剂中的一种或多种。
优选的,所述二次酯交换步骤,1,4-环己烷二甲醇、乙二醇的摩尔比为35:65。
优选的,所述1,4-环己烷二甲醇、乙二醇加入反应釜时进行预热,预热温度为150℃。
优选的,所述缩聚步骤,依次包括以下步骤:
预聚物生成:BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物,
聚合:所述预聚物进行聚合,得到PETG聚合物。
优选的,所述预聚物生成步骤,反应温度控制在240~270℃,反应压力在1~10KPa(A);所述聚合步骤,反应温度控制在270~305℃,反应釜抽真空,釜内压力逐步降低至40~80Pa(A)。
优选的,所述缩聚步骤,加入聚合催化剂,所述聚合催化剂包括乙二醇锑、锗系催化剂或其混合物。
优选的,所述缩聚步骤,加入热稳定剂,所述热稳定剂包括磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一种或多种。
本申请还提供了一种PETG聚合物,所述PETG聚合物采用上述的PETG的制备方法进行制备。
区别于现有技术,上述技术方案提供了一种废旧PET聚酯原料化学循环再生高效利用的工艺方法。本申请将PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)废旧聚酯原料进行解聚,分解成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)后;再与甲醇(MEOH)进行酯交换反应生成是中间分子DMT(对苯二甲酸二甲酯);将生成的DMT进行提纯;提纯后的精DMT与1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)进行酯化反应成对苯二甲酸双羟甲基环己基甲酯(BHCT)和对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);再由BHET与BHCT缩聚反应,生成大分子链PETG聚合体。本发明工艺方法,利用了废旧纺织品可以再生,有效减少石油资源的使用,减少废弃物产生;提升了PET聚酯的利用率;生产出的产品PETG性能稳定、均一;特性粘度、分子量分布、色值、熔点等指标优良,均满足市场纺丝级等需求。
上述发明内容相关记载仅是本申请技术方案的概述,为了让本领域普通技术人员能够更清楚地了解本申请的技术方案,进而可以依据说明书的文字记载的内容予以实施,并且为了让本申请的上述目的及其它目的、特征和优点能够更易于理解,以下结合本申请的具体实施方式进行说明。
具体实施方式
为详细说明技术方案的技术内容、构造特征、所实现目的及效果,以下结合具体实施例详予说明。
为详细说明本申请可能的应用场景,技术原理,可实施的具体方案,能实现目的与效果等,以下结合所列举的具体实施例详予说明。本文所记载的实施例仅用于更加清楚地说明本申请的技术方案,因此只作为示例,而不能以此来限制本申请的保护范围。
在本文中提及“实施例”意味着,结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中各个位置出现的“实施例”一词并不一定指代相同的实施例,亦不特别限定其与其它实施例之间的独立性或关联性。原则上,在本申请中,只要不存在技术矛盾或冲突,各实施例中所提到的各项技术特征均可以以任意方式进行组合,以形成相应的可实施的技术方案。
除非另有定义,本文所使用的技术术语的含义与本申请所属技术领域的技术人员通常理解的含义相同;本文中对相关术语的使用只是为了描述具体的实施例,而不是旨在限制本申请。
在本申请的描述中,用语“和/或”是一种用于描述对象之间逻辑关系的表述,表示可以存在三种关系,例如A和/或B,表示:存在A,存在B,以及同时存在A和B这三种情况。另外,本文中字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的逻辑关系。
在本申请中,诸如“第一”和“第二”之类的用语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何实际的数量、主次或顺序等关系。
在没有更多限制的情况下,在本申请中,语句中所使用的“包括”、“包含”、“具有”或者其他类似的表述,意在涵盖非排他性的包含,这些表述并不排除在包括所述要素的过程、方法或者产品中还可以存在另外的要素,从而使得包括一系列要素的过程、方法或者产品中不仅可以包括那些限定的要素,而且还可以包括没有明确列出的其他要素,或者还包括为这种过程、方法或者产品所固有的要素。
与《审查指南》中的理解相同,在本申请中,“大于”、“小于”、“超过”等表述理解为不包括本数;“以上”、“以下”、“以内”等表述理解为包括本数。此外,在本申请实施例的描述中“多个”的含义是两个以上(包括两个),与之类似的与“多”相关的表述亦做此类理解,例如“多组”、“多次”等,除非另有明确具体的限定。
本申请中所述PET为聚对苯二甲酸乙二醇酯,是热塑性聚酯中最主要的品种,俗称涤纶树脂。PET的化学式为(C10H8O4)n,属结晶型饱和聚酯,为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽;熔点:250-255℃,粘度0.6-0.7。
本申请中所述BHET为对苯二甲酸乙二醇酯,又称为对苯二甲酸双羟乙酯;单体熔点为110℃;其二聚体熔点在169-170℃,三、四聚体熔点在200-202℃。
本申请中所述BHBT为对苯二甲酸二丁二醇酯。
本申请所述的DMT为对苯二甲酸二甲酯,无色斜方晶系结晶体;熔点140.6℃;沸点283℃;相对密度1.084;折射率1.4752;不溶于水,溶于乙醚和热乙醇。
本申请所述的CHDM为1,4-环己烷二甲醇,C8H16O2;白色蜡状固体。与水和低级醇类混溶,溶于酮,几乎不溶于脂肪烃和乙醚。毒性较低。粘度675mPa·s(50℃)。
本申请所述的EG为乙二醇。化学式为(CH2OH)2,是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有低毒性,乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小,沸点是197.4℃。
本申请所述的钛系催化剂包括钛酸丁酯;1-丁醇钛(Ⅳ)盐;四丁基钛酸酯;钛酸四丁酯;四丁氧基钛;钛酸四正丁酯;钛酸正四丁酯;正钛酸丁酯;原钛酸丁酯;酞酸四丁酯;四正丁氧基钛;正丁醇钛;钛酸四正丁基酯;正丁氧基钛;正丁醇钛/钛酸四丁酯;四正丁醇钛;常用为钛酸四丁酯、钛酸四乙脂、钛酸四异丙酯。
本申请所述的锗系催化剂包括氧化锗、四氯化锗、四正丁基锗、四乙基锗、二氧化锗。本申请首先提供了一种废旧PET聚酯制备PETG的方法,包括以下步骤:
DMT制备:将废旧PET聚酯解聚得到BHET单体,BHET单体与甲醇进行首次酯交换反应得到DMT;
二次酯交换:DMT与1,4-环己烷二甲醇、乙二醇进行二次酯交换反应得到BHCT单体和BHET单体;
缩聚:BHCT和BHET进行缩聚生成PETG聚合物。
二次酯交换反应:
(m+n)CH3OOCC6H4COOCH3+2mHOCH2CH2OH+2nHOCH2C6H10CH2OH→mHOCH2CH2COOC6H4COOCH2CH2OH+nHOCH2C6H10CH2OCOC6H4COOCH2C6H10CH2OH+2(m+n)CH3OH
缩聚反应:
Figure BDA0003616295580000061
区别于现有技术,上述技术方案提供了一种废旧PET聚酯原料化学循环再生高效利用的工艺方法。本申请将PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)废旧聚酯原料进行解聚,分解成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)后;再与甲醇(MEOH)进行酯交换反应生成是中间分子DMT(对苯二甲酸二甲酯);将生成的DMT进行提纯;提纯后的精DMT与1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)进行酯化反应成对苯二甲酸双羟甲基环己基甲酯(BHCT)和对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);再由BHET与BHCT聚合反应,生成大分子链PETG聚合体。本发明工艺方法,利用了废旧纺织品可以再生,有效减少石油资源的使用,减少废弃物产生;提升了PET聚酯的利用率;生产出的产品PETG粘度0.73-0.75dl/g,b值在1.0以下;性能稳定、均一,透明度好,耐化学腐蚀,耐冲击,易加工注塑成型,满足市场膜类应用、聚酯瓶应用等需求。
优选的,所述DMT制备步骤,解聚前将废旧PET聚酯熔融为熔体,并加入EG;所述EG与PET的质量比为1~6:2。
优选的,所述DMT制备步骤,所述首次酯交换反应,反应温度控制在170~230℃,反应压力为100~110KPa(A)。
优选的,所述首次和二次酯交换过程中,加入催化剂,所述催化剂包括醋酸钴、醋酸锌、醋酸锰、钛系催化剂中的一种或多种。所述钛系催化剂选用钛酸四丁酯。
优选的,所述二次酯交换步骤,酯交换反应1,4-环己烷二甲醇与乙二醇的摩尔比为35:65。1,4-环己烷二甲醇的活性较EG高,其相应MOL含量无需过量,而乙二醇相应的MOL含量可适当多一些有助于反应。
PETG共聚酯的特性与1,4-环己烷二甲醇CHDM的含量多少有着极密切的关系,随着CHDM含量的增加,结晶形聚酯向无定形过度,生产出透明度较好的应用材料;当CHDM完全取代于EG时,生产出PCT聚酯材料。
优选的,所述1,4-环己烷二甲醇、乙二醇加入反应釜时进行预热,预热温度为150℃。
优选的,所述缩聚步骤,依次包括以下步骤:
预聚物生成:BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物,
聚合:所述预聚物进行聚合,得到PETG聚合物。
优选的,所述预聚物生成步骤,反应温度控制在240~270℃,反应压力在1~10KPa(A);所述聚合步骤,反应温度控制在270~305℃,反应釜抽真空,釜内压力逐步降低至40~80Pa(A)。
优选的,所述缩聚步骤,加入聚合催化剂,所述聚合催化剂包括乙二醇锑、锗系催化剂或其混合物。
优选的,所述缩聚步骤,加入热稳定剂,所述热稳定剂包括磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一种或多种。
优选的,为磷酸三甲酯。
在聚合步骤因温度较高,在270~305℃,因此需要添加热稳定剂,避免PETG聚合物高温分解。
优选的,将废旧PET聚酯熔融为熔体还包括除杂、将分拣的原料制成聚粒料、聚粒料通过螺杆熔融挤压,最后形成熔体。具体如下:
1、除杂包括废旧PET聚酯收集并进行分拣工作,包括去除原料中的金属等异物。
1.1通过多环节强磁铁吸取铁类物质;
1.2通过平铺输送带挑出明显能分拣的非铁类非原料的异物;
1.3通过过平铺过滤输送剔除小颗粒的砂石等异物;
2、将分拣的原料制成聚粒料
2.1进行除杂后原料送至聚料机进行破碎与聚粒;
2.2将聚粒料输送至投料仓进行连续输送到原料投料仓;
3、聚粒料通过螺杆熔融挤压,形成熔体:
3.1将螺杆的几区温度分别设置好并温度升到设定的温度,温度范围在240-290℃;
3.2连续喂入聚粒料进行熔融挤压成熔体;
4、可对熔体进行一次熔体过滤,滤出其中的金属以及不能在220~290℃之间不能分解的异物;
4.1对熔体过滤器进行升温至285℃,熔体过滤器采用一用一备;
4.2熔体过滤后使用可直接进入解聚釜中,完成熔体输送工序;
在解聚步骤中,解聚釜利用熔体进料形式,提高解聚的效率。
优选的,首次酯交换和二次酯交换步骤之间还包括,DMT的提纯和精制步骤:
DMT提纯:首次酯交换反应后生成的DMT使用甲醇清洗,去除其中的大部分颜色;其中颜色较重的溶剂进行塔类回收其溶剂再使用;具体包括
1、首次酯交换反应生产的DMT溶液利用正压压滤设备进行1-4次的压滤、清洗、再压滤的周期操作;用甲醇溶液对DMT滤饼进行清洗;压滤液进行各工序的利用以及回收处理;压滤机使用搅拌变频控速进行充分搅拌,使DMT溶液中的颜色及EG等与甲醇充分相溶,然后再压滤;
2、压滤的滤饼,进行负压10~101KPaA,温度在25~100℃范围内进行挥发脱醇干燥粗DMT;挥发醇进行冷冻水冷凝收集,回收使用。
DMT精制:干燥后的粗DMT进入蒸馏釜提取成精DMT;
利用DMT蒸馏釜以及精馏塔、恒温捕集器、真空系统等设备进行蒸馏,精馏DMT中间产品;精制好的DMT,直接液态存储于DMT储罐,这样有利于二次酯交换步骤使用。
本申请还提供了一种PETG聚合物,所述PETG聚合物采用上述的制备方法进行制备。
实施例1:再生PETG切片制备
DMT制备:将废旧PET聚酯解聚得到BHET单体,BHET单体与甲醇进行首次酯交换反应得到DMT;
将含有PET(86wt%)除杂后的杂色边角料,通过聚粒机系统制成聚粒料;100KG聚粒料螺杆熔融挤压,形成熔体;熔体经过熔体过滤器过滤后输送至解聚釜中;解聚釜中另计量加入EG解聚液130KG和解聚催化剂醋酸锌0.02KG进入解聚釜中,进行解聚反应得到BHET单体。
首次酯交换:
BHET单体与150KG甲醇(MEOH)进行首次酯交换反应得到DMT;
首次酯交换反应后生成的DMT使用甲醇清洗,去除其中的大部分颜色;其中
颜色较重的溶剂进行塔类回收其溶剂再使用;具体包括
首次酯交换反应生产的DMT溶液利用正压压滤设备进行1-4次的压滤、清洗、再压滤的周期操作;用甲醇溶液对DMT滤饼进行清洗,压滤液进行各工序的利用以及回收处理;压滤机使用搅拌变频控速进行充分搅拌,使DMT溶液中的颜色及EG等与甲醇充分相溶,然后再压滤;压滤的滤饼,进行负压10-101KPaA,温度在25-100℃范围内进行挥发脱醇干燥粗DMT 95.6KG。
干燥后的粗DMT进入蒸馏釜提取成精DMT 74KG。利用DMT蒸馏釜以及精馏塔、恒温捕集器、真空系统等设备进行蒸馏,精馏DMT中间产品;精制好的DMT,直接液态存储于DMT储罐。
二次酯交换:
将EG与CHDM按EG(MOL):CHDM(MOL)为65:35投入到配制罐,并进行预加热到150℃;通过输送管线输入到酯交换反应釜中;并开始升温至170℃;再将DMT储罐中的再生出DMT通过输送管线按酯交换反应对应的摩尔比输入到酯交换反应釜中;同时将催化剂醋酸锌280PPM通过计量泵输入到酯交换反应釜中;当反应完成后,BHCT和BHET单体形成。二次酯交换步骤反应温度控制在200~210℃,反应压力控制在100~110KPa(A)
(m+n)CH3OOCC6H4COOCH3+2mHOCH2CH2OH+2nHOCH2C6H10CH2OH→mHOCH2CH2COOC6H4COOCH2CH2OH+nHOCH2C6H10CH2OCOC6H4COOCH2C6H10CH2OH+2(m+n)CH3OH
缩聚反应:
将酯交换好的BHCT和BHET单体添加热稳定剂磷酸三甲酯200PPM后;继续升温至230-245℃,并输入到聚合反应釜,并加入聚合催化剂(包括乙二醇锑400-850PPM、二氧化锗5-80PPM),反应温度控制在255~270℃,反应压力在1-10KPa(A),BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物;开始逐步升温,反应温度控制在280~290℃;釜内逐渐抽真空至在60Pa(A),生成78KG的PETG聚合物熔体。通过熔体铸带头挤出熔体送至切粒系统进行水下切料,得到透明无定形PETG共聚酯切片。
Figure BDA0003616295580000111
实施例1的含PET聚粒料通过解聚反应、酯交换生成DMT反应、DMT与EG、CHDM的酯交换反应再聚合生成再生PETG。
实施例1产品通过分析指标为:粘度0.742dl/g、色度(L值65.5、b值1.0),为透明无定形物,指标优良,透明度好,耐化学腐蚀,耐冲击,易加工注塑成型,均满足市场膜类应用、聚酯瓶应用等需求。
实施例2
实施例2与实施例1的区别为:二次酯交换步骤,反应温度控制在220~230℃;预聚物生成:BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物,反应温度控制在260~270℃;预聚物聚合:所述预聚物进行聚合,反应温度控制在295~305℃;抽真空至反应压力达到80Pa(A)。
实施例2产品通过分析指标为:粘度0.736dl/g、色度(L值65.8,b值0.6),为透明无定形物,指标优良,透明度好,耐化学腐蚀,耐冲击,易加工注塑成型,均满足市场膜类应用、聚酯瓶应用等需求。
实施例3
实施例3与实施例1的区别为:二次酯交换步骤,反应温度控制在170~180℃;预聚物生成:BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物,反应温度控制在240~250℃;预聚物聚合:所述预聚物进行聚合,反应温度控制在270~280℃;抽真空至反应压力达到40Pa(A)。
实施例3产品通过分析指标为:粘度0.739dl/g、色度(L值65.1,b值0.82),为透明无定形物,指标优良,透明度好,耐化学腐蚀,耐冲击,易加工注塑成型,均满足市场膜类应用、聚酯瓶应用等需求。
实施例4
实施例4与实施例1的区别为:二次酯交换步骤,反应温度控制在190~200℃,;预聚物生成:BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物,反应温度控制在260~270℃;预聚物聚合:所述预聚物进行聚合,反应温度控制在295~305℃;抽真空至反应压力达到70Pa(A)。
实施例4产品通过分析指标为:粘度0.734dl/g、色度(L值65.7、b值0.45),为透明无定形物,指标优良,透明度好,耐化学腐蚀,耐冲击,易加工注塑成型,均满足市场膜类应用、聚酯瓶应用等需求。
本方法再生PETG,主要是利用废旧纺织品再生利用,再生DMT法在酯交换反应过程中温度低,反应充分,副反应少,品质更好。本方法再生PETG,可间歇生产、连续生产;本方法扩大了废旧纺织品的再生利用范围,利用石油基成功的技术路线,加以利用,产品的品质有效保证;本技术方案的工艺采用DCS控制,自动化程度高,生产效率高、产品质量稳定,运行安全稳定。
同时,由于本技术方案中使用的EG\甲醇均可以进行回收循环利用,降低工艺成本。酯交换反应生成的甲醇主要用于再生DMT过程中的酯交换反应,可全部回用;聚合反应生成的EG要通过工艺塔回收循环用于酯交换反应使用。
最后需要说明的是,尽管在本申请的说明书文字中已经对上述各实施例进行了描述,但并不能因此限制本申请的专利保护范围。凡是基于本申请的实质理念,利用本申请说明书文字记载的内容所作的等效结构或等效流程替换或修改产生的技术方案,以及直接或间接地将以上实施例的技术方案实施于其他相关的技术领域等,均包括在本申请的专利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种废旧PET聚酯原料制备PETG的方法,其特征在于,包括以下步骤:
DMT制备:将废旧PET聚酯原料解聚得到BHET单体,BHET单体与甲醇进行首次酯交换反应得到DMT;
二次酯交换:DMT与1,4-环己烷二甲醇、乙二醇进行二次酯交换反应得到BHCT和BHET;
缩聚:BHCT和BHET进行缩聚生成PETG聚合物。
2.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述DMT制备步骤,解聚前将废旧PET聚酯原料熔融,并加入EG;所述EG与PET的质量比为1~6:2。
3.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述DMT制备步骤,所述首次酯交换反应的反应温度控制在170~230℃,反应压力为100~110KPa。
4.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述首次和二次酯交换过程中,加入酯交换催化剂;所述酯交换催化剂包括醋酸钴、醋酸锌、醋酸锰、钛系催化剂中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述二次酯交换步骤,1,4-环己烷二甲醇与乙二醇的摩尔比为35:65。
6.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述缩聚步骤,依次包括以下步骤:
预聚物生成:BHCT和BHET脱去乙二醇生成预聚物;
聚合:所述预聚物进行聚合,得到PETG聚合物。
7.根据权利要求6所述制备PETG的方法,其特征在于,所述预聚物生成步骤,反应温度控制在240~270℃,反应压力为1~10KPa;所述聚合步骤,反应温度控制在270~305℃,反应釜抽真空,釜内压力逐步降低至40~80Pa。
8.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述缩聚步骤,加入聚合催化剂,所述聚合催化剂包括乙二醇锑、锗系催化剂中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述制备PETG的方法,其特征在于,所述缩聚步骤,加入热稳定剂,所述热稳定剂包括磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一种或多种。
10.一种PETG聚合物,其特征在于,所述PETG聚合物采用权利要求1-9任一所述制备PETG的方法进行制备。
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