CN107652423B - 一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法 - Google Patents
一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107652423B CN107652423B CN201710842189.2A CN201710842189A CN107652423B CN 107652423 B CN107652423 B CN 107652423B CN 201710842189 A CN201710842189 A CN 201710842189A CN 107652423 B CN107652423 B CN 107652423B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyester
- alcoholysis
- melting point
- waste polyester
- waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 151
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 82
- 238000002844 melting Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 286
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 24
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 10
- XRAVYESZTUBEBU-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.C1CCCCC1 XRAVYESZTUBEBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 9
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 8
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 8
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate tribasic Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，包括如下步骤：1）废聚酯的预处理；2）废聚酯的醇解；3）酯化物的质量调控，间苯二甲酸、1，4环已烷二甲醇、新戊二醇中的一种或多种共聚单体的添加；4）缩聚与切片的制备；最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.60~0.70 dl/g、熔点100~180℃、二甘醇含量在3.0±0.3%、色度b值小于6。本发明制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，属于废聚酯回收利用领域。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，简称聚酯)作为重要的原材料，广泛用于饮料瓶、纤维、薄膜、片材等的生产。随着聚酯工业的迅速发展，在聚酯生产及制品的加工、使用过程中，产生的聚酯废料也飞速增长。由于聚酯具有很强的化学惰性，自然存放很难降解或被微生物分解，不仅造成巨大的资源浪费，而且产生严重的环境污染。因此，通过回收利用以实现资源良性循环，改善环境质量，成为当前聚酯工业的重要课题。
目前对聚酯废料回收利用主要有物理法和化学法。物理法主要是将废聚酯及其制品经过直接掺混、共混、造粒等简单的物理处理方法制成再生切片加以利用，但因再生切片的质量波动较大，一般只能生产常规的短纤产品。化学法主要有水解法、甲醇醇解法、乙二醇醇解法等，废聚酯通过化学处理，使其分解成生产聚酯的原料或中间体，达到重复使用的目的，但因技术要求、回收成本高等原因，未能广泛的推广。为此，公开号CN106113319A公开了“含涤废旧纺织品回收再生工艺”，将经处理后聚酯废料，用乙二醇在醇解釜完成醇解、酯化、缩聚和多级过滤后，得到再生聚酯。为了丰富再生聚酯的品种，公开号CN102153734A公开了“一种由消费后聚酯制备可生物降解聚酯的方法”，通过乙二醇醇解得到低聚物，然后添加脂肪族二元酸或脂肪族二元酸的酯化衍生物经共聚制得可生物降解聚酯。公开号CN102617839A公开了“一种用废聚酯制备复合纤维用水溶性聚酯的方法”，将废聚酯用乙二醇进行醇解得到对苯二甲酸乙二醇酯，然后加入一定质量百分比的间苯二甲酸-5-磺酸钠和聚乙二醇进行共聚反应制得。公开号CN103145957B公开了“乙二醇降解生产皮芯型聚酯用低熔点再生聚酯的方法”，其中皮层的低熔点再生聚酯是以再生聚酯为原料，以乙二醇降解方法，通过添加特定的共聚单体而制得。
但以上这些通过乙二醇醇解得到对苯二甲酸乙二醇酯或低聚物，再进行缩聚的方法，因原料来源的不确定性，存在再生聚酯色相变差、副产物二甘醇(DEG)含量波动大、熔点不易控制等问题，使产品质量下降。
因此，如何克服废聚酯醇解法再生过程中存在的问题，并根据废聚酯醇解后得到的低聚物的特性，进行共聚酯的研究制备，是再生聚酯领域研究和突破的重点。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供了一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，本发明制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
本发明为了解决上述技术问题所采用的技术方案是：
一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，包括如下步骤：1)废聚酯的预处理，对清洁的废聚酯块直接打碎进入料仓，清洁的废聚酯纤维进行切断后送入料仓，废聚酯瓶片进行分拣、清洗、除杂、粉碎、切断后送入料仓，然后混合配料，供下道工序；2)废聚酯的醇解，按废聚酯：乙二醇的摩尔百分比1:2～6的比例投入醇解釜，其中醇解釜中含有占投入废聚酯总量20～40％质量百分比的对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)及齐聚物(以下称母液)，并添加醇解催化剂；控制反应温度190～210℃、反应时间2～6小时，得到含对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)及齐聚物的醇解物，经过滤后送入酯化釜；3)酯化物的质量调控与共聚单体的添加，控制酯化釜中酯化反应温度220～240℃、反应时间1～2小时，同时添加间苯二甲酸(IPA)、1，4环已烷二甲醇、新戊二醇中的一种或多种共聚单体、稳定剂、抗氧剂；根据醇解物中二甘醇(DEG)的实际含量，添加二甘醇(DEG)，使酯化物中的二甘醇(DEG)含量稳定在占所得产物质量百分比2.5±0.3％范围，得到的酯化物再次过滤后进入预缩聚釜；4)缩聚与切片的制备，将步骤3)进入预缩聚釜的酯化物先后进入缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ，控制温度240～260℃，真空度1～100Kpa，预聚物的特性粘度0.2～0.4；然后进入立式终缩聚釜，控制反应温度260～270℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间1.0～2.0小时，然后通过熔体泵出料、过滤、切粒、包装；最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.60～0.70dl/g、熔点100～180℃、DEG含量在3.0±0.3％、色度b值小于6。
所述的共聚单体的加入量占所得产物质量百分比的30～50％。
所述的醇解催化剂的添加量占所得产物质量百分比的2‰；所述的稳定剂的添加量占所得产物质量百分比的0.2‰；所述的抗氧剂的添加量占所得产物质量百分比的0.5‰；所述的醇解催化剂采用醋酸盐类催化剂；所述的稳定剂采用磷酸三苯酯、亚磷酸、磷酸三甲酯中的一种；所述的抗氧剂采用位阻酚类的抗氧剂。
所述的醇解催化剂优选采用醋酸锌；所述的稳定剂优选采用磷酸三苯酯；所述的抗氧剂优选采用抗氧剂1010(购于天益(广州)化工材料有限公司).
本发明的有益效果为：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加间苯二甲酸、1，4环已烷二甲醇、新戊二醇中的一种或多种作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本发明制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例说明，但不限制本发明。
再生低熔点聚酯切片的各项性能指标，按GBT 14190-2008纤维级聚酯切片(PET)试验方法执行。
实施例1
本实施例的一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，如图1所示，包括如下步骤：1)废聚酯的预处理，对清洁的废聚酯块直接打碎进入料仓，清洁的废聚酯纤维进行切断后送入料仓，废聚酯瓶片进行分拣、清洗、除杂、粉碎、切断后送入料仓，然后混合配料，供下道工序；2)废聚酯的醇解，将经预处理的废聚酯，按废聚酯(废聚酯加入口7中加入)与乙二醇(乙二醇加入口6中加入)的摩尔百分比1:2的比例投入醇解釜1，醇解釜1中含有对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)(第一添加剂加入口8中加入)，其中对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)的加入量占投入废聚酯总质量百分比的40％，醇解催化剂醋酸锌的添加量为2‰(占所得产物质量百分比)(第一添加剂加入口8中加入)。控制反应温度210℃、反应时间6小时，得到含BHET及齐聚物的醇解物，经过滤后送入酯化釜2；3)酯化物的质量调控与共聚单体的添加，控制酯化釜2中控制酯化反应温度240℃、反应时间2小时，同时添加30％(占所得产物质量百分比)的间苯二甲酸(IPA)(共聚单体加入口9中加入)，0.2‰(占所得产物质量百分比)的磷酸三苯酯稳定剂(第二添加剂加入口10中加入)和0.5‰(占所得产物质量百分比)抗氧剂1010(第二添加剂加入口10中加入)，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.6％(占所得产物质量百分比)的DEG(第二添加剂加入口10中加入)，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.5％，得到的酯化物再次过滤后进入预缩聚釜；4)缩聚与切片的制备，将步骤3)进入预缩聚釜的酯化物先后进入缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ(预缩聚反应釜-Ⅰ3和预缩聚反应釜-Ⅱ4)，控制缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ的温度分别为240、250℃，真空度1～100Kpa，预聚物的特性粘度0.4；然后进入立式终缩聚釜5，控制反应温度270℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间1.0小时，然后通过熔体泵出料、过滤、切粒、包装；最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.697dl/g、熔点178.4℃、DEG含量3.2％、色度b值4.9(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
本实施例制备的再生低熔点聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加间苯二甲酸(IPA)作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
实施例2
如实施例1所述，所不同的是：废聚酯与乙二醇的摩尔百分比1:4，醇解釜中含有对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)，其中对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)的加入量占投入废聚酯总质量百分比的30％，反应温度200℃、反应时间4小时。加入0.2‰(占所得产物质量百分比)的亚磷酸稳定剂；酯化反应温度230℃、反应时间1.5小时，同时添加40％(占所得产物质量百分比)的1，4环已烷二甲醇，0.4％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.4％。控制缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ的温度分别为250、260℃，预聚物的特性粘度0.2；立式终缩聚釜，反应温度265℃，反应时间1.5小时。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.654dl/g、熔点148.1℃、DEG含量3.1％、色度b值5.3。(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
本实施例制备的再生低熔点聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加1，4环已烷二甲醇作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
实施例3
如实施例1所述，所不同的是：废聚酯与乙二醇的摩尔百分比1:6，醇解釜中含有对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)，其中对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)的加入量占投入废聚酯总质量百分比的20％，反应温度190℃、反应时间2小时。加入0.2‰(占所得产物质量百分比)的磷酸三甲酯稳定剂；酯化反应温度220℃、反应时间1小时，同时添加50％(占所得产物质量百分比)的新戊二醇，0.2％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.4％。控制缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ的温度分别为245、255℃，预聚物的特性粘度0.3；立式终缩聚釜，反应温度260℃，反应时间2小时。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.617dl/g、熔点110.8℃、DEG含量2.9％、色度b值5.6(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
本实施例制备的再生低熔点聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加新戊二醇作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
实施例4
如实施例1所述，所不同的是：在酯化釜中添加15％(占所得产物质量百分比)的IPA和15％(占所得产物质量百分比)的1，4环已烷二甲醇，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.5％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.5％。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.695dl/g、熔点171.4℃、DEG含量3.0％、色度b值5.1(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
本实施例制备的再生低熔点聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加IPA和1，4环已烷二甲醇作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
实施例5
如实施例2所述，所不同的是：在酯化釜中添加20％(占所得产物质量百分比)的1，4环已烷二甲醇和20％(占所得产物质量百分比)的新戊二醇，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.3％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.6％。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.652dl/g、熔点134.7℃、DEG含量3.1％、色度b值5.2(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
本实施例制备的再生低熔点聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加1，4环已烷二甲醇和新戊二醇作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
实施例6
如实施例3所述，所不同的是：在酯化釜中添加25％(占所得产物质量百分比)的IPA和25％(占所得产物质量百分比)的新戊二醇，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.4％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.4％。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.609dl/g、熔点103.5℃、DEG含量3.2％、色度b值5.5(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
本实施例制备的再生低熔点聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加IPA和新戊二醇作为共聚单体，实现再生低熔点聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生低熔点聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生低熔点聚酯可用于低熔点聚酯长丝、短纤、非织造布的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
比较例1
如实施例1所述，所不同的是：采用常规的卧式终缩聚釜，控制反应温度275℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间2.5小时。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.698dl/g、熔点175.2℃、DEG含量3.9％、色度b值7.3(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
比较例2
如实施例4所述，所不同的是：采用常规的卧式终缩聚釜，控制反应温度275℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间2.5小时。最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.705dl/g、熔点170.1℃、DEG含量4.1％、色度b值7.6(结果见表1，表1为再生低熔点聚酯合成条件与性能指标表)。
通过比较例1、2可以看到，为了使再生低熔点聚酯达到相同的特性粘度，
采用常规的卧式终缩聚釜时，反应温度更高、反应时间更长，使得DEG含量较
高、色度b值增大，无法达到实施例的再生低熔点聚酯的质量指标。
表1
Claims (4)
1.一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：1)废聚酯的预处理，对清洁的废聚酯块直接打碎进入料仓，清洁的废聚酯纤维进行切断后送入料仓，废聚酯瓶片进行分拣、清洗、除杂、粉碎、切断后送入料仓，然后混合配料，供下道工序；2)废聚酯的醇解，按废聚酯：乙二醇的摩尔百分比1:2～6的比例投入醇解釜，其中醇解釜中含有占投入废聚酯总量20～40％质量百分比的对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物，并添加醇解催化剂；控制反应温度190～210℃、反应时间2～6小时，得到含对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物的醇解物，经过滤后送入酯化釜；3)酯化物的质量调控与共聚单体的添加，控制酯化釜中酯化反应温度220～240℃、反应时间1～2小时，同时添加间苯二甲酸、1，4环己烷二甲醇、新戊二醇中的一种或多种共聚单体、稳定剂、抗氧剂；根据醇解物中二甘醇的实际含量，添加二甘醇，使酯化物中的二甘醇含量稳定在占所得产物质量的2.5±0.3％范围，得到的酯化物再次过滤后进入预缩聚釜；4)缩聚与切片的制备，将步骤3)进入预缩聚釜的酯化物先后进入缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ，控制温度240～260℃，真空度1～100Kpa，预聚物的特性粘度0.2～0.4；然后进入立式终缩聚釜，控制反应温度260～270℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间1.0～2.0小时，然后通过熔体泵出料、过滤、切粒、包装；最终得到的再生低熔点聚酯的特性粘度为0.60～0.70dl/g、熔点100～180℃、二甘醇含量在3.0±0.3％、色度b值小于6。
2.如权利要求1所述的一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，其特征在于，所述的共聚单体的加入量占所得产物质量的30～50％。
3.如权利要求1所述的一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，其特征在于，所述的醇解催化剂的添加量占所得产物质量的2‰；所述的稳定剂的添加量占所得产物质量的0.2‰；所述的抗氧剂的添加量占所得产物质量的0.5‰；所述的醇解催化剂采用醋酸盐类催化剂；所述的稳定剂采用磷酸三苯酯、亚磷酸、磷酸三甲酯中的一种；所述的抗氧剂采用位阻酚类的抗氧剂。
4.如权利要求3所述的一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法，其特征在于，所述的醇解催化剂采用醋酸锌；所述的稳定剂采用磷酸三苯酯；所述的抗氧剂采用抗氧剂1010。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710842189.2A CN107652423B (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710842189.2A CN107652423B (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107652423A CN107652423A (zh) | 2018-02-02 |
| CN107652423B true CN107652423B (zh) | 2019-10-11 |
Family
ID=61130182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710842189.2A Active CN107652423B (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107652423B (zh) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108468231B (zh) * | 2018-02-12 | 2020-12-25 | 江苏恒泽复合材料科技有限公司 | 一种再生聚酯醇解再聚合的配色补偿方法 |
| CN109457321A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-03-12 | 罗莱生活科技股份有限公司 | 一种涤纶纺织物的回收再利用处理工艺 |
| CN111138641B (zh) * | 2018-11-02 | 2021-12-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废聚酯瓶回用制备瓶级切片的方法 |
| CN110122940B (zh) * | 2019-06-28 | 2021-01-26 | 浙江宝娜斯袜业有限公司 | 一种沙感袜 |
| CN110616474B (zh) * | 2019-10-22 | 2021-02-12 | 宁波大发化纤有限公司 | 废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点再生聚酯纤维的方法 |
| WO2021080779A1 (en) * | 2019-10-25 | 2021-04-29 | Eastman Chemical Company | Crystallizable shrinkable films and thermoformable films and sheets made from reactor grade resins with recycled content |
| CN110760097A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-02-07 | 余姚大发化纤有限公司 | 一种从含锦纶废聚酯材料中分离聚酯和锦纶解聚物的方法 |
| CN110862535B (zh) * | 2019-11-15 | 2022-03-11 | 浙江理工大学 | 一种解聚含锦纶废聚酯制备共聚酯酰胺的方法 |
| CN110845723B (zh) * | 2019-11-15 | 2022-03-11 | 宁波大发化纤有限公司 | 一种解聚废聚酯在线添加锦纶制备共聚酯酰胺的方法 |
| DE102020123772B4 (de) * | 2020-09-11 | 2022-08-25 | Rittec Umwelttechnik Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Terephthalsäure-Gemisches |
| CN112680829A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-20 | 浙江理工大学 | 一种再生聚酯和聚丙烯皮芯复合纤维的制备方法 |
| CN113307954A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-08-27 | 浙江桐昆新材料研究院有限公司 | 一种低能耗、高效益的废旧聚酯化学循环利用方法 |
| TWI809385B (zh) * | 2021-05-05 | 2023-07-21 | 台塑能源科技股份有限公司 | 偏光板結構物之回收方法 |
| CN115433437A (zh) * | 2021-06-01 | 2022-12-06 | 华润化学材料科技股份有限公司 | 阻燃聚酯及其制备方法 |
| CN113584628A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-02 | 浙江佳人新材料有限公司 | 一种再生凉爽pet聚酯纤维的制备方法 |
| CN118663160A (zh) * | 2022-08-23 | 2024-09-20 | 浙江佳人新材料有限公司 | 一种再生共聚酯的物料输送系统 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103145957B (zh) * | 2013-03-21 | 2015-08-26 | 宁波大发化纤有限公司 | 乙二醇降解生产皮芯型聚酯用低熔点再生聚酯的方法 |
| US9951171B2 (en) * | 2014-08-20 | 2018-04-24 | Resinate Materials Group, Inc. | Polyester polyols from recycled polymers and waste streams |
| EP3183286A4 (en) * | 2014-08-20 | 2018-08-22 | Resinate Materials Group, Inc. | Polyester polyols from recycled polymers and waste streams |
| CN104327259B (zh) * | 2014-11-03 | 2016-02-10 | 东华大学 | 一种低熔点再生共聚酯的制备方法 |
-
2017
- 2017-09-18 CN CN201710842189.2A patent/CN107652423B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107652423A (zh) | 2018-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107652423B (zh) | 一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法 | |
| CN107793560B (zh) | 一种废聚酯醇解法制备再生高收缩聚酯的方法 | |
| CN107739434B (zh) | 一种废聚酯醇解法制备再生阻燃聚酯的方法 | |
| CN107652422B (zh) | 一种废聚酯醇解法制备再生阳离子染料可染聚酯的方法 | |
| CN111138641B (zh) | 一种废聚酯瓶回用制备瓶级切片的方法 | |
| CN106117528B (zh) | 一种高性能再生petg共聚酯的制备方法 | |
| CN107722249B (zh) | 一种废聚酯醇解法制备再生分散染料易染聚酯的方法 | |
| CN101437868A (zh) | 由聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）制备聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt）的方法 | |
| CN107266664A (zh) | 一种聚酯废料回收工艺 | |
| CN102532815A (zh) | 一种废聚酯纺织品回收再利用的方法 | |
| CN114853991A (zh) | 一种petg及其废旧pet聚酯制备petg的方法 | |
| CN107915833B (zh) | 一种纤维级生物基聚酯及其制备方法 | |
| CN103146151B (zh) | 一种废聚酯瓶回收再利用的方法 | |
| WO2023060768A1 (zh) | 一种具有典型绿色低碳特点的闭环回收废旧聚酯制备再生聚酯的方法 | |
| CN104774153A (zh) | 一种催化降解废旧pet回收的方法 | |
| CN102675113A (zh) | 一种醇解pet 聚酯制备苯二甲酸二乙二醇酯的方法 | |
| CN102558779A (zh) | 一种废涤棉纺织品回收再利用的方法 | |
| CN105088409A (zh) | 一种利用回收聚酯瓶片生产阻燃涤纶纤维的制备方法 | |
| CN104447341B (zh) | 一种聚酯醇解方法 | |
| EP4036164A1 (en) | Black polyester film and method for manufacturing the same | |
| CN101395211A (zh) | 衍生自聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）并含有pet残基的聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯（ptt） | |
| JP2023085412A (ja) | 艶消しポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
| CN110951222A (zh) | 一种高抗冲再生pet材料及其制备方法 | |
| CN111378100A (zh) | 利用再生聚酯复合改性制备聚酯pct的方法 | |
| EP4036161A1 (en) | White polyester film and method for manufacturing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |