CN115490717A - 一种n-(三甲基硅基)吗啉的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种N‑(三甲基硅基)吗啉的合成方法，涉及医药中间体化合物有机合成领域，本发明公开了一种新的三甲基硅基的来源，即六甲基二硅烷。六甲基二硅烷在Lewis酸的催化下，会生成三甲硅基，原位和吗啉反应合成N‑(三甲基硅基)吗啉。六甲基二硅烷的沸点在113℃，使用比较方便，不会产生氯化氢等腐蚀性气体。六甲基二硅烷是大化工产品，价格比较便宜，适合大量使用。
Description
技术领域
本发明涉及医药中间体化合物有机合成领域，尤其涉及一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法。
背景技术
N-(三甲基硅基)吗啉的合成一般采用吗啉为原料。已报道的合成方法有两种：
第一种方法用吗啉和三甲基氯硅烷反应获得N-(三甲基硅基)吗啉。但是三甲基氯硅烷反应性比较高，存储不易，反应时会产生氯化氢气体，会腐蚀设备。
第二种方法用吗啉和三氟甲磺酸三甲基硅酯反应获得终产物。但是三氟甲磺酸三甲基硅酯的价格比较高，不适合大规模工业制备。
发明内容
本申请提供了一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，解决现有制备技术中三甲基硅基的来源原料反应性高，会产生腐蚀性气体，以及原料价格较高的问题。
一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，包括：
优选地，所述吗啉与六甲基二硅烷的摩尔比为3～10:1～5。
优选地，所述溶剂为甲叔醚。
优选地，所述催化剂为硫酸。
优选地，所述硫酸为1N硫酸水溶液。
优选地，所述反应条件为将硫酸水溶液滴加进入吗啉和六甲基二硅烷中，控制反应液內温不超过30℃，硫酸水溶液滴加完成后继续搅拌反应6h。
优选地，所述合成反应还包括后处理步骤，具体为将反应液滴入饱和碳酸钠溶液中，搅拌后分液，取有机相洗涤后干燥，旋干溶剂后减压蒸馏去除六甲基二硅烷，再加压蒸馏收集顶温为70℃馏分即得化合物A2纯品。
本发明取得的有益效果：
本发明公开了一种新的三甲基硅基的来源，即六甲基二硅烷。六甲基二硅烷在Lewis酸的催化下，会生成三甲硅基，原位和吗啉反应合成N-(三甲基硅基)吗啉。六甲基二硅烷的沸点在113℃，使用比较方便，不会产生氯化氢等腐蚀性气体。六甲基二硅烷是大化工产品，价格比较便宜，适合大量使用。
附图说明
图1为实施例1制备的终产物的气相色谱检测结果。
具体实施方式
以下对本申请的具体实施方式进行详细说明。显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
实施例1：按如下方法合成N-(三甲基硅基)吗啉：
把6L甲叔醚加入到10L四口瓶中，然后加入原料吗啉522.6g(6mol,1eq)，后加入六甲基二硅烷527.8g(3.6mol，0.6eq),搅拌均匀后，后滴加1N硫酸水溶液600mL，滴加过程中会有放热，控制滴加速度，使反应液内温不超过30℃，约2h滴加完，滴完继续搅拌反应6h。GC显示原料反应完全，有产品峰。后把反应液慢慢加入10L饱和碳酸钠溶液中，搅拌10min，后分液，上层有机相再用水洗2次，每次用2L。有机相用无水硫酸钠干燥。后把甲叔醚旋干，得到粗品。用水泵减压蒸馏，把剩余的六甲基二硅烷蒸出大部分。后改为油泵加压蒸馏，收集顶温为70℃馏分，得到A2纯品917.6g。气相色谱显示纯度为99％(如图1所示)。
实施例2：其余均与实施例1相同，不同之处在于：
吗啉和六甲基二硅烷摩尔比为5:5。
实施例3：其余均与实施例1相同，不同之处在于：
吗啉和六甲基二硅烷摩尔比为10:1；
实施例4：其余均与实施例1相同，不同之处在于：
吗啉和六甲基二硅烷摩尔比为3:1；
实施例5：其余均与实施例1相同，不同之处在于：
吗啉和六甲基二硅烷摩尔比为7:4；
实施例6：其余均与实施例1相同，不同之处在于：
吗啉和六甲基二硅烷摩尔比为4:2；
以上结合具体实施方式和范例性实例对本申请进行了详细说明，不过这些说明并不能理解为对本申请的限制。本领域技术人员理解，在不偏离本申请精神和范围的情况下，可以对本申请技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均落入本申请的范围内。本申请的保护范围以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，所述吗啉与六甲基二硅烷的摩尔比为3～10:1～5。
3.根据权利要求1所述一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，所述溶剂为甲叔醚。
4.根据权利要求3所述一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，所述催化剂为硫酸。
5.根据权利要求4所述一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，所述硫酸为1N硫酸水溶液。
6.根据权利要求5所述一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，所述反应条件为将硫酸水溶液滴加进入吗啉和六甲基二硅烷中，控制反应液內温不超过30℃，硫酸水溶液滴加完成后继续搅拌反应6h。
7.根据权利要求6所述一种N-(三甲基硅基)吗啉的合成方法，其特征在于，所述合成反应还包括后处理步骤，具体为将反应液滴入饱和碳酸钠溶液中，搅拌后分液，取有机相洗涤后干燥，旋干溶剂后减压蒸馏去除六甲基二硅烷，再加压蒸馏收集顶温为70℃馏分即得化合物A2纯品。
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2022
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