CN115411355A - 一种高致密度固态电解质膜及其制备方法和全固态电池 - Google Patents

一种高致密度固态电解质膜及其制备方法和全固态电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高致密度固态电解质膜及其制备方法和全固态电池。所述高致密度固态电解质膜包括无机固态电解质A、无机固态电解质B和粘结剂；所述无机固态电解质A的平均粒径大于所述无机固态电解质B的平均粒径；所述无机固态电解质A和所述无机固态电解质B为同种固态电解质。本发明提供的固态电解质膜能够减小晶界阻抗，从而提升电解质膜的离子电导率，并将该固态电解质膜应用于全固态软包电池中，能够改善电池的界面阻抗，以提升电池的性能。

Description

一种高致密度固态电解质膜及其制备方法和全固态电池
技术领域
本发明属于电解质材料技术领域，具体涉及一种高致密度固态电解质膜及其制备方法和全固态电池。
背景技术
近年来，锂离子电池因其具有高能量密度、长循环寿命以及环境友好等优点得到快速发展，已经被广泛应用于电动汽车、航空航天和便携式设备等领域。然而，传统锂离子电池中使用的有机电解液易发生有机溶剂泄露、燃烧和爆炸等问题，存在较大的安全隐患。使用不易燃烧的固态电解质完全替代有机液态电解质可从根本上解决锂离子电池安全问题，同时全固态电池可通过双极内串来简化电池的结构，增加活性物质占比，从而提升电池的体积利用率和能量密度，因此，发展全固态电池已成为下一代电池的重要技术方向之一。
尽管目前已经报道了众多全固态电池的突破性进展，但其商业化应用仍停滞不前，这是由于缺乏制造超薄无机固态电解质且不影响其具备高离子导电性的可行性技术。锂离子在固态电解质中的传输方式具体包括体相和晶界两种方式。其中，锂离子在固态电解质体相中依靠晶格间隙进行传导，化学键束缚力为影响体相锂离子电导率的主要因素。而锂离子在晶界中依靠电场作用力跃迁传输，晶界大小、Li+活性和晶格匹配度为主要影响其电导率的因素。
因此需要开发一种超高致密度的固态电解质膜，以降低其晶界阻抗和减小空穴导致的锂枝晶生长，并提高固态电解质膜的机械强度。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种高致密度固态电解质膜及其制备方法和全固态电池。本发明提供的固态电解质膜能够减小晶界阻抗，从而提升电解质膜的离子电导率，并将该固态电解质膜应用于全固态软包电池中，能够改善电池的界面阻抗，以提升电池的性能。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种高致密度固态电解质膜，所述高致密度固态电解质膜包括无机固态电解质A、无机固态电解质B和粘结剂；
所述无机固态电解质A的平均粒径大于所述无机固态电解质B的平均粒径；
所述无机固态电解质A和所述无机固态电解质B为同种固态电解质。
本发明通过搭配不同粒径的同种无机固态电解质粉体制备一种高致密度的复合固态电解质膜，首先以大粒径的无机固态电解质颗粒堆积形成复合固态电解质的主体，再以小粒径无机固态电解质颗粒来填充缝隙，达到减小晶界阻抗的目的，从而提升复合固态电解质膜的离子电导率和机械强度。相比于在基膜表面分开涂覆大粒径的无机固态电解质涂层和小粒径的无机固态电解质层，本发明提供的固态电解质膜具有减小晶界阻抗和提升固态电解质膜的离子电导率的优势。
在本发明中，所述高致密度固态电解质膜中的高致密度指的是致密度大于95％，即孔隙率小于5％。
优选地，所述无机固态电解质A与所述无机固态电解质B的质量比为(3～5):(1～2)，例如可以为3:1、4:1、5:1、3:2、4:2、5:2，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，通过调控无机固态电解质A与无机固态电解质B的质量比，使得电解质成膜更加均匀和致密。
优选地，所述无机固态电解质A和无机固态电解质B的总质量与所述粘结剂的质量比为(90～98):(2～10)，例如可以为90:2、92:2、94:2、96:2、98:2、90:4、92:5、94:6、98:10，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，通过调整无机固态电解质A和无机固态电解质B的总质量与粘结剂的质量比，使得电解质成膜更加均匀，粘结剂的占比过低则导致电解质膜掉粉，过高则会导致电解质膜的离子电导率较低。
优选地，所述无机固态电解质A的平均粒径为1～5μm，例如可以为1μm、2μm、3μm、4μm、5μm，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，通过调整无机固态电解质A的平均粒径，更利于提升固态电池的循环稳定性，粒径过大时，电解质更易出现较长较宽的裂纹，且电池在充放电过程中易发生颗粒破碎，粒径过小时则会出现较多空隙，增大了晶界阻抗，同时离子电导率也随之降低。
优选地，所述无机固态电解质B的平均粒径为200～500nm，例如可以为200nm、250nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，通过调整无机固态电解质B的平均粒径并与无机电解质A进行搭配使用，能够减小电解质膜的结晶阻抗，提升其离子电导率，粒径过大不能够填充固态电解质A形成的空隙，粒径过小会发生严重的团聚现象。
优选地，所述无机固态电解质A和无机固态电解质B各自独立地选自卤化物电解质、硫化物电解质或氧化物电解质中的任意一种，优选为卤化物电解质或硫化物电解质。
在本发明中，卤化物电解质包括但不限于Li3YCl6、Li3InCl6、Li2ZrCl6、Li2.5Y0.5Zr0.5Cl6、Li2.9In0.9Zr0.1Cl6、Li2.4Y0.4Mn0.6Cl6、Li2.8In0.8Mn0.2Cl6、Li3Y0.55Fe0.45Cl6、Li3In0.75Fe0.25Cl6、Li2.25Zr0.75Fe0.25Cl6及其衍生物中的任意一种；硫化物电解质包括但不限于Li3PS4,Li3PS11、Li6PS5Cl、Li6PS5Cl0.5Br0.5、Li10GeP2S12、Li3.25Ge0.25P0.75S4及其衍生物中的任意一种；氧化物电解质包括但不限于LATP、LLTO、LLZTO及其衍生物中的任意一种。
在本发明中，通过进一步优选卤化物电解质和/或硫化物电解质，其具有更高的离子电导率。
优选地，所述粘结剂包括氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SEBS)、丁腈橡胶(NBR)、顺丁胶(BR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、天然橡胶(NR)、脂肪族聚碳酸酯(PPC)或硅胶中的任意一种或至少两种的组合，优选为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SEBS)或丁腈橡胶(NBR)。
优选地，所述高致密度固态电解质膜的厚度为20～35μm，优选为20～27μm，例如可以为21μm、22μm、23μm、24μm、25μm、26μm、27μm、30μm、32μm、35μm，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，通过控制固态电解质膜的厚度，使其具有较高的离子电导率和较低的界面阻抗。
第二方面，本发明提供了一种制备根据第一方面所述的高致密度固态电解质膜的方法，所述方法包括以下步骤：
将不同粒径的同种无机固态电解质以及粘结剂溶液进行混合，加入溶剂进行分散得到固态电解质浆料，而后将固态电解质浆料涂覆于基膜上，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到所述高致密度固态电解质膜。
优选地，所述粘结剂溶液的固含量为5wt.％～10wt.％，例如可以为5wt.％、6wt.％、7wt.％、8wt.％、9wt.％、10wt.％，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，所述粘结剂溶液使用的溶剂包括甲苯、对二甲苯、正庚烷、正葵烷、正辛烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二溴甲烷、二溴乙烷、二溴丙烷、苯甲醚、苯乙醚或乙酸苄酯中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲苯或对二甲苯。
优选地，所述混合在搅拌下进行。
优选地，所述溶剂包括甲苯、对二甲苯、正庚烷、正葵烷、正辛烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二溴甲烷、二溴乙烷、二溴丙烷、苯甲醚、苯乙醚或乙酸苄酯中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲苯或对二甲苯。
优选地，所述固态电解质浆料的固含量为40wt.％～60wt.％，例如可以为40wt.％、42wt.％、45wt.％、48wt.％、50wt.％、52wt.％、55wt.％、58wt.％、60wt.％，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
在本发明中，通过调整固态电解质浆料的固含量，使得电解质成膜更加均匀，固含量过低时浆料的流动性较大，不利于涂布，反之则会在涂布过程中，涂布不均匀，且干燥后容易电解质膜发生开裂。
优选地，所述干燥的温度为60～80℃，例如可以为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃。
优选地，所述干燥的时间为8～12h，例如可以为8h、9h、10h、11h、12h。
优选地，所述干燥后还包括冷压处理。
优选地，所述冷压的压力为10～30t，例如可以为10t、15t、20t、25t、30t。
在本发明中，所述冷压处理中冷压辊之间的间隙为200～600μm，例如可以为200μm、300μm、500μm、550μm、600μm。
优选地，所述基膜选自聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)、聚四氟乙烯膜(PTFE)、铝箔或铜箔中的任意一种。
优选地，所述高致密度固态电解质膜的压实密度为1.90～2.46g/cm3，例如可以为1.9g/cm3、2.0g/cm3、2.2g/cm3、2.3g/cm3、2.46g/cm3，出于篇幅简洁的考虑，对上述范围内的数值不再一一列举。
第三方面，本发明提供了一种全固态电池，所述全固态电池包括正极片、负极片和固态电解质膜，所述固态电解质膜为根据第一方面所述的高致密度固态电解质膜。
在本发明中，所述正极片包括集流体和正极活性物质层，所述正极活性物质层包括正极活性物质、固态电解质、导电剂和粘结剂。
其中，所述正极活性物质层中正极活性物质、固态电解质、导电剂和粘结剂的质量比为(70～93.5wt.％):(5～20wt.％):(0.5～5wt.％):(1～5wt.％)
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明提供了一种复合固态电解质膜，通过搭配不同粒径的同种无机固态电解质粉体制备一种高致密度固态电解质膜，首先以大粒径的无机固态电解质颗粒堆积形成固态电解质的主体，再以小粒径无机固态电解质颗粒来填充缝隙，达到减小晶界阻抗的目的，从而提升固态电解质膜的离子电导率和机械强度。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种厚度为23μm固态电解质膜，所述固态电解质膜包括Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为3μm)、Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为350nm)和SEBS粘结剂。其中，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质的质量比为4:1，大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质的总质量与粘结剂的质量比为97:3。
所述固态电解质膜的制备方法包括以下步骤：
将不同粒径的无机固态电解质以及固含量为7wt.％的SEBS的甲苯溶液进行搅拌，加入甲苯进行分散得到固含量为50wt.％的固态电解质浆料，而后将混固态电解质浆料涂覆于基膜上，在70℃下干燥10h后进行冷压处理，其中冷压的压力为20t，冷压辊之间的间隙为500μm，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到压实密度为2.2g/cm3的固态电解质膜。
实施例2
本实施例提供了一种厚度为20μm固态电解质膜，所述固态电解质膜包括Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为2μm)、Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为250nm)和SEBS粘结剂。其中，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质的质量比为3.5:2，大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质的总质量与粘结剂的质量比为97:3。
所述固态电解质膜的制备方法包括以下步骤：
将不同粒径的无机固态电解质以及固含量为6wt.％的SEBS的甲苯溶液进行搅拌，加入甲苯进行分散得到固含量为45wt.％的固态电解质浆料，而后将固态电解质浆料涂覆于基膜上，在70℃下干燥10h后进行冷压处理，其中冷压的压力为30t，冷压辊之间的间隙为200μm，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到压实密度为2.46g/cm3的固态电解质膜。
实施例3
本实施例提供了一种厚度为27μm固态电解质膜，所述固态电解质包括Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为4μm)、Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为450nm)和SEBS粘结剂。其中，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质的质量比为4.5:1，大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质的总质量与粘结剂的质量比为94:6。
所述固态电解质膜的制备方法包括以下步骤：
将不同粒径的无机固态电解质以及固含量为8wt.％的SEBS的甲苯溶液进行搅拌，加入甲苯进行分散得到固含量为55wt.％的固态电解质浆料，而后将固态电解质涂层浆料涂覆于基膜上，在70℃下干燥10h后进行冷压处理，其中冷压的压力为15t，冷压辊之间的间隙为550μm，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到压实密度为2.0g/cm3的固态电解质膜。
实施例4
本实施例提供了一种厚度为20μm固态电解质膜，所述固态电解质膜包括Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为1μm)、Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为200nm)和SBS粘结剂。其中，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质的质量比为3:1，大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质的总质量与粘结剂的质量比为90:10。
所述固态电解质膜的制备方法包括以下步骤：
将不同粒径的无机固态电解质以及固含量为5wt.％的SBS的二氯甲烷溶液进行搅拌，加入二氯甲烷进行分散得到固含量为40wt.％的固态电解质浆料，而后将混合固态电解质涂层浆料涂覆于基膜上，在60℃下干燥12h后进行冷压处理，其中冷压的压力为30t，冷压辊之间的间隙为600μm，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到压实密度为1.90g/cm3的固态电解质膜。
实施例5
本实施例提供了一种厚度为35μm固态电解质膜，所述固态电解质膜包括Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为5μm)、Li2.9In0.9Zr0.1Cl6(平均粒径为500nm)和SBS粘结剂。其中，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质B的质量比为5:2，大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质的总质量与粘结剂的质量比为98:2。
所述固态电解质膜的制备方法包括以下步骤：
将不同粒径的无机固态电解质以及固含量为10wt.％的SBS的二氯甲烷溶液进行搅拌，加入二氯甲烷进行分散得到固含量为60wt.％的固态电解质浆料，而后将合固态电解质浆料涂覆于基膜上，在80℃下干燥8h后进行冷压处理，其中冷压的压力为30t，冷压辊之间的间隙为200μm，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到压实密度为2.46g/cm3的固态电解质膜。
实施例6
本实施例与实施例1的区别之处在于，将大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质替换为等粒径的大粒径的硫化物固态电解质Li6PS5Cl和小粒径的硫化物固态电解质Li6PS5Cl，其他均与实施例1相同。
实施例7
本实施例与实施例1的区别之处在于，将大粒径的卤化物固态电解质和小粒径的卤化物固态电解质替换为等粒径的大粒径的氧化物固态电解质LLZTO与小粒径的氧化物固态电解质LLZTO，其他均与实施例1相同。
实施例8
本实施例与实施例1的区别之处在于，所述固态电解质膜包括大粒径的卤化物固态电解质(平均粒径为10μm)、小粒径的卤化物固态电解质(平均粒径为100nm)和SEBS粘结剂，其他均与实施例1相同。
实施例9
本实施例与实施例1的区别之处在于，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质的质量比为1:5，其他均与实施例1相同。
实施例10
本实施例与实施例1的区别之处在于，所述固态电解质膜中大粒径的卤化物固态电解质与小粒径的卤化物固态电解质的质量比为10:0.5，其他均与实施例1相同。
实施例11
本实施例与实施例1的区别之处在于，在制备过程中，固态电解质浆料的固含量为30wt.％，其他均与实施例1相同。
实施例12
本实施例与实施例1的区别之处在于，在制备过程中，固态电解质浆料的固含量为70wt.％，其他均与实施例1相同。
对比例1
本对比例与实施例1的区别之处在于，仅添加的卤化物固态电解质(平均粒径为0.8μm)和SEBS粘结剂，其他均与实施例1相同。
对比例2
本对比例与实施例1的区别之处在于，仅添加大粒径的卤化物固态电解质(平均粒径为3μm)和粘结剂，不添加小粒径的卤化物固态电解质(平均粒径为350nm)，其他均与实施例1相同。
对比例3
本对比例与实施例1的区别之处在于，仅添加小粒径的卤化物固态电解质(平均粒径为350nm)和粘结剂，不添加大粒径的卤化物固态电解质(平均粒径为3μm)，其他均与实施例1相同。
应用例1至应用例12以及对比应用例1至对比应用例3
将实施例1至实施例12以及对比例1至对比例3提供的固态电解质膜制备得到锂离子电池，制备方法如下：
正极片的制备：在手套箱中称取LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料70wt.％、固态电解质25wt.％、炭黑导电剂2wt.％、SEBS粘结剂3wt.％，置于密闭球磨罐中，在惰性气氛环境下进行球磨混合，球磨转速为600r/min，球磨时间为4h，球磨结束后，将正极混合粉料均匀分散在溶剂中制得正极浆料，并均匀涂布在铝箔集流体上，经过烘烤、辊压、分条、模切工艺得到正极片；
全固态电池的制备：将正极极片、固态电解质膜和锂金属负极片进行叠片、封装、热压和冷压工序组装成全固态软包电池。
测试条件
将应用例1至应用例12以及对比应用例1至对比应用例3提供的锂离子电池进行性能测试，测试方法如下：
(1)离子电导率：将卤化物固态电解质粉体在360MPa下进行压制成直径为10mm的薄片，然后用不锈钢片作为离子阻塞电极置于薄片两侧制作离子阻塞电池，采用电化学工作站进行EIS测试，频率范围106-1Hz，振幅5mV，利用公式σ＝L/(R*A)计算电解质膜离子电导率，L为电解质膜的厚度，A为电解质膜的有效面积，R为电解质膜本体电阻，取EIS图曲线与实轴交点处阻值。
(2)循环性能：25℃环境中，用蓝电测试仪测试固态电池0.2C循环性能。
测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003855186290000121
由表1的数据可以看出，本发明提供的实施例1至实施例5提供的固态电解质膜的离子电导率不低于4.83×10-4S/cm，在25℃下循环至容量保持率为80％的循环次数不低于76次，表明本发明提供的高致密度固态电解质膜能够减小晶界阻抗，从而提升固态电解质膜的离子电导率和机械强度。
与实施例1相比，实施例8为固态电解质的粒径超范围的情况，由于两种固态电解质无法很好地堆砌在一起，使得制备得到的固态电解质膜比较疏松，从而降低了固态电解质膜的离子电导率；实施例9-10为无机固态电解质A与无机固态电解质B的质量比超范围的情况，无法得到高致密度的固态电解质膜；实施例11-12为涂层浆料的固含量超范围的情况，使得浆料涂布的不均匀，影响了固态电池的性能。
与实施例1相比，对比例1为固态电解质的粒径相同的情况，对比例2和对比例3为单粒径的情况，其最终制备得到的固态电解质膜的综合性能均比实施例1差。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的工艺方法，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种高致密度固态电解质膜，其特征在于，所述高致密度固态电解质膜包括无机固态电解质A、无机固态电解质B和粘结剂；
所述无机固态电解质A的平均粒径大于所述无机固态电解质B的平均粒径；
所述无机固态电解质A和所述无机固态电解质B为同种固态电解质。
2.根据权利要求1所述的高致密度固态电解质膜，其特征在于，所述无机固态电解质A与所述无机固态电解质B的质量比为(3～5):(1～2)；
优选地，所述无机固态电解质A和无机固态电解质B的总质量与所述粘结剂的质量比为(90～98):(2～10)。
3.根据权利要求1或2所述的高致密度固态电解质膜，其特征在于，所述无机固态电解质A的平均粒径为1～5μm；
优选地，所述无机固态电解质B的平均粒径为200～500nm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的高致密度固态电解质膜，其特征在于，所述无机固态电解质A和无机固态电解质B各自独立地选自卤化物电解质、硫化物电解质或氧化物电解质中的任意一种，优选为卤化物电解质或硫化物电解质；
优选地，所述粘结剂包括氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体、丁腈橡胶、顺丁胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、天然橡胶、脂肪族聚碳酸酯或硅胶中的任意一种或至少两种的组合，优选为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体或丁腈橡胶。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的高致密度固态电解质膜，其特征在于，所述高致密度固态电解质膜的厚度为20～35μm，优选为20～27μm。
6.一种制备根据权利要求1-5中任一项所述的高致密度固态电解质膜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
将不同粒径的同种无机固态电解质以及粘结剂溶液进行混合，加入溶剂进行分散得到固态电解质浆料，而后将固态电解质浆料涂覆于基膜上，干燥后将固态电解质膜从基膜上进行脱膜，然后进行辊压得到所述高致密度固态电解质膜。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述粘结剂溶液的固含量为5wt.％～10wt.％；
优选地，所述混合在搅拌下进行。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括甲苯、对二甲苯、正庚烷、正葵烷、正辛烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二溴甲烷、二溴乙烷、二溴丙烷、苯甲醚、苯乙醚或乙酸苄酯中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲苯或对二甲苯。
9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述固态电解质浆料的固含量为40wt.％～60wt.％；
优选地，所述干燥的温度为60～80℃；
优选地，所述干燥的时间为8～12h；
优选地，所述干燥后还包括冷压处理；
优选地，所述冷压的压力为10～30t；
优选地，所述基膜选自聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚四氟乙烯膜、铝箔或铜箔中的任意一种；
优选地，所述高致密度固态电解质膜的压实密度为1.90～2.46g/cm3。
10.一种全固态电池，其特征在于，所述全固态电池包括正极片、负极片和固态电解质膜，所述固态电解质膜为根据权利要求1-5中任一项所述的高致密度固态电解质膜。
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