CN115389644A - 食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，是在样品前处理过程中添加脱脂溶剂和提取溶剂，经样品净化后于高效液相色谱仪串联质谱仪上机测定食用油中高氯酸盐含量。本发明通过添加合理配比的脱脂溶剂和提取溶剂有效解决食用油样品检测中高氯酸盐提取困难的问题，显著提高精准度和回收率，适用于对食用油中高氯酸盐的含量进行检测。

Description

食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法
技术领域
本发明属于高氯酸盐检测方法技术领域，涉及食用油中高氯酸盐含量测定，具体地说是食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法。
背景技术
高氯酸盐是高氯酸形成的盐类，含有四面体型的高氯酸根离子—ClO4-，其中氯的氧化态为+7，常被用作火箭燃料和烟火中的氧化剂和安全气囊中的爆炸物，多数可溶于水。高氯酸盐是种在环境中可持久存在的的污染物，在农产品和食品中高氯酸盐污染的主要来源有：植物种植过程中化肥的使用、灌溉用水受高氯酸盐污染、工业废水或者自来水消毒过程产生高氯酸盐污染、食品加工过程中含氯消毒剂的使用以及包装材料的迁移。
高氯酸盐能够竞争性抑制甲状腺吸收碘离子，影响甲状腺和脑垂体的激素水平，阻碍人体正常的新陈代谢和生长发育，威胁健康。乳制品是婴幼儿这类敏感群体的主要食物，按照食物摄入量模型预测，婴儿的高氯酸盐暴露剂量高于成人，所以乳制品的安全尤为重要。食用油作为婴儿配方乳粉的主要辅料之一，也需要关注其高氯酸盐含量。
我国目前还没有建立高氯酸盐的限量法规，欧盟在5月20日发布的(EU)2020/685对婴儿配方食品、较大婴儿配方食品、幼儿配方食品最大限量为0.01mg/kg。但高氯酸盐检测的国家标准及相关文献，目前没有针对食用油中高氯酸盐含量的检测方法，尤其，和其它样品中高氯酸盐的检测不同，食用油中油脂含量高，采用一般检测方法高氯酸盐提取困难，检测精准度差，回收率低。因此，研究一种提高提取效果、简单快捷且回收率高的检测方法势在必行。
发明内容
本发明的目的，是要提供一种食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，通过添加脱脂溶剂和提取溶剂，采用内标法检测，以解决一般检测方法高氯酸盐提取困难的问题，达到提高提取效果、简单快捷且回收率高的目的。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，它包括依次进行的以下步骤：
S1.样品前处理：
取待测食用油加入高氯酸盐同位素内标液、脱脂溶剂和提取溶剂，经涡旋混匀、超声提取和离心，得处理液；
S2.样品净化：
取处理液经固相萃取柱净化和滤膜过滤，得上机液；
S3.样品分析：
取上机液于高效液相色谱仪串联质谱仪测定，得检测结果。
作为限定，所述脱脂溶剂为正己烷；所述提取溶剂为纯水。
作为另一种限定，所述高氯酸盐同位素内标液与提取溶剂的体积比为1：100；
所述待测食用油、脱脂溶剂和提取溶剂的重量体积比为1-2g:5-10mL:5-10mL。
作为第三种限定，步骤S1中，
所述超声提取的温度为20-30℃，时间为25-35min；
所述离心的温度为0-4℃，转速为7000-12000r/min，时间为5-15min。
作为第四种限定，步骤S2中，
所述固相萃取柱为Pimer HLB固相萃取柱；
所述滤膜为水相膜或再生纤维素膜，所述滤膜的孔径为0.2-0.45μm。
作为第五种限定，步骤S3中，所述高效液相色谱仪串联质谱仪测定的参数为：
I.高效液相色谱仪的参数：色谱柱为Acclaim TRINITYPI复合离子交换柱；流动相A相为乙腈，流动相B相为20mmol/L甲酸铵水溶液；柱温为34-37℃；进样量为10μL；流速为0.4-0.6mL/min；
II.质谱仪的参数：离子源为电喷雾离子源ESI；扫描模式为负离子扫描；检测方式为多反应选择离子监测；离子化电压为-5500V；去溶温度为450-550℃；雾气压力为40-55psi；辅助加热气压力为40-60psi。
其中，高效液相色谱仪串联质谱仪的参数可根据所用仪器调整，流动相B相可为5-20mmol/L甲酸铵水溶液；进样量可为5-20μL。
本发明由于采用了上述技术方案，其与现有技术相比，所取得的技术进步在于：
(1)本发明在对食用油样品的前处理过程中加入脱脂溶剂和提取溶剂，合理配比正己烷和纯水，利用正己烷除脂，纯水提取，有效解决食用油中高氯酸盐提取过程中易形成悬浊液，提取效果差的问题，能提高回收率；
(2)本发明相较于单一液相色谱法只能依靠保留时间定性，易造成假阳性的问题，采用高效液相色谱串联质谱的方法，通过固相萃取柱净化、内标法定量，方法简便，提高检测结果的准确度和稳定性；
本发明简便快捷、结果精确度高、可高通量进行检测，可应用于工业生产，适用于食用油中高氯酸盐的含量测定。
下面结合附图及具体实施例对本发明作更进一步详细说明。
附图说明
图1是本发明实施例1中的高氯酸盐标准曲线；
图2是本发明实施例1中的高氯酸盐标准品色谱图；
图3是本发明实施例1中的高氯酸盐同位素内标标准品色谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步详细说明。应当理解，所描述的实施例仅用于解释本发明，并不限定本发明。
下述实施例中若未注明的实验具体条件，通常按照常规条件，或者按照试剂公司所推荐的条件；下述实施例中所用的试剂、耗材等，如无特殊说明，均可通过商业途径获得，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为纯水，所用方法如无特殊说明，均为本领域常规工艺方法。
A.材料和试剂：
A1.待测材料：食用油样品；
A2.试剂：
高氯酸盐标准品(CAS号7601-89-0)：纯度≥99.9％，德国Fluka公司；
高氯酸盐同位素内标标准品(高氯酸盐-18O4)：100μg/mL，美国剑桥公司；
乙腈：色谱纯，德国默克公司；
甲酸铵：色谱级，美国Sigma公司。
A3.试剂配制：
1)高氯酸盐标准储备液：精密称取高氯酸盐标准品0.1230g(精确至0.0001g)置于100mL容量瓶中，用一级水溶解并稀释至刻度，摇匀，制成浓度为1mg/mL的高氯酸盐标准储备液，备用，0℃-8℃可保存6个月；
2)高氯酸盐标准中间液：准确吸取0.1mL高氯酸盐标准储备液，置于100mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀，制成浓度为1.0μg/mL的高氯酸盐标准中间液，备用，0℃-8℃可保存3个月；
3)高氯酸盐标准工作液：准确吸取1mL高氯酸盐标准中间液，置于10mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀，制成浓度为0.1μg/mL的高氯酸盐标准工作液，备用，0℃-8℃可保存3个月；
4)高氯酸盐同位素内标液:准确吸取20μL高氯酸盐同位素内标标准品置于10.0mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀，制成高氯酸盐-18O4浓度为200ng/mL的高氯酸盐同位素内标液，备用，0℃-8℃可保存3个月；
5)标准系列液：分别准确吸取0μL、10μL、25μL、50μL和100μL的高氯酸盐标准工作液、50μL高氯酸盐标准中间液和100μL高氯酸盐标准中间液，共7组标准系列液试样于离心管，向每组标准系列液试样均加入10μL高氯酸盐同位素内标液，用乙腈定容至1mL，摇匀，即得相应的高氯酸盐浓度为0ng/mL、1ng/mL、2.5ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、50ng/mL和100ng/mL的标准系列液(7组依次标记为①-⑦)，备用。
B.仪器和设备：
高效液相色谱仪串联质谱仪：AB4000QTRAP，美国AB公司；
高速落地离心机：LYNX4000，美国赛默公司；
电子分析天平：ME203E/02，瑞士梅特勒公司；
数控超声波清洗器：KQ-500DE，昆山超声仪器有限公司。
实施例1食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法
本实施例包括依次进行的以下步骤：
S1.样品前处理：
取1g(精确至0.001g)待测食用油置于离心管，加入50μL高氯酸盐同位素内标液，加入5mL正己烷除脂和5mL纯水提取，混匀，20℃超声提取30min，在4℃，以7000r/min低温离心10min，得处理液。
空白液制备：制备方法与上述方法相同，不同之处仅在于不加待测食用油，制得空白液。
S2.样品净化：
吸取3.0mL处理液，经Pimer HLB固相萃取柱净化，0.45μm孔径的水相膜过滤，得上机液；
S3.样品分析：
S31.定量测定：
取1mL上机液于高效液相色谱仪串联质谱仪测定，根据高氯酸盐标准曲线按内标法以内标校正后的响应值计算，得到待测食用油样品中高氯酸盐的含量即为检测结果。
(i)仪器参数：高效液相色谱仪串联质谱仪的参数如下：
①液相色谱条件：
(1)色谱柱Acclaim TRINITYPI复合离子交换柱(100mm×2.1mm，3μm)
(2)流动相：A为乙腈，B为20mmol/L甲酸铵水溶液，梯度洗脱程序见表1；
表1流动相及梯度洗脱程序
时间min 流动相V<sub>A</sub>/％ 流动相V<sub>B</sub>/％
0.00 70.0 30.0
0.20 70.0 30.0
3.00 90.0 10.0
7.00 90.0 10.0
8.00 70.0 30.0
13.00 70.0 30.0
(3)柱温：35℃；
(4)进样量：10μL；
(5)流速：0.5mL/min；
②质谱条件
(6)离子源：电喷雾离子源ESI
(7)扫描模式：负离子扫描
(8)检测方式：多反应选择离子监测(MRM)；
(9)离子化电压：-5500V；
(10)去溶温度：450℃；
(11)喷雾气：40psi；
(12)辅助加热气：60psi；
(13)质谱仪检测参数条件：高氯酸盐监测离子对、定量离子对、去簇电压(DP)及碰撞能量(CE)的参数条件见表2：
表2质谱仪检测参数条件
Figure BDA0003325039470000071
高氯酸盐标准品色谱图如图2所示,上下依次为定量离子对和定性离子对高氯酸盐标准品色谱图；高氯酸盐同位素内标标准品色谱图如图3所示。
(ii)高氯酸盐标准曲线的绘制方法：
该方法为本领域常规方法，具体如下：
取7组标准系列液(①-⑦)于高效液相色谱仪串联质谱仪测定，以高氯酸盐与相应同位素内标(2ng/mL)峰面积比值为纵坐标，以高氯酸盐标准系列液浓度为横坐标，分别绘制高氯酸盐标准曲线，结果如图1和表3所示：
表3高氯酸盐标准曲线绘制参数表
Figure BDA0003325039470000072
Figure BDA0003325039470000081
(iii)检测结果：根据高氯酸盐标准曲线按内标法以内标校正后的响应值计算，得该待测食用油样品中高氯酸盐含量为2.33μg/kg。
S32.定性测定：
按照上述条件测定待测食用油样品和高氯酸盐标准系列液，记录色谱保留时间，以相对于最强离子丰度的百分比作为定性离子的相对离子丰度。若待测食用油样品中检出与高氯酸盐标准系列液中高氯酸盐保留时间一致的色谱峰，且其定性离子与浓度相当的高氯酸盐标准系列液中相应的定性离子的相对丰度相比，偏差不超过表4规定的范围，则可以确定待测食用油样品中检出相应的高氯酸盐。
表4定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 ＞50％ ＞20％至50％ ＞10％至20％ ≤10％
允许的相对偏差 ±20％ ±25％ ±30％ ±50％
经测定，本实施例待测食用油样品保留时间为3.82，高氯酸盐标准系列液中高氯酸盐保留时间为3.82，两者一致。且待测食用油样品定性离子与浓度相当的高氯酸盐标准系列液中相应的定性离子的相对丰度相比，偏差为2.5％，定性测定结果为：检出相应高氯酸盐。
实施例2-6食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法
实施例2-6分别为一种食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，它们的步骤与实施例1基本相同，不同之处仅在于工艺参数及检测结果的不同，具体详见表5：
表5实施例2-6工艺参数
Figure BDA0003325039470000082
Figure BDA0003325039470000091
Figure BDA0003325039470000101
上述实施例的检测结果表明，本发明的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法得到的定量检测结果相对标准偏差为2.7％，精确度高。
实施例7食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法的效果实验
本实施例为食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法的效果实验，用于验证本发明检测方法的测定效果。
预先制备高氯酸盐含量为、5μg/kg、10μg/kg、20μg/kg、30μg/kg、50μg/kg、70μg/kg和100ng/mL的食用油样品，依次标记为C1-C7；
分别对C1-C7采用实施例1中“S31.定量测定”的方法测定高氯酸盐含量(实测值)，计算本发明检测方法的回收率，结果如表6所示：
表6效果实验测定结果
Figure BDA0003325039470000102
Figure BDA0003325039470000111
上述结果表明，各组回收率平均在95.0％以上，表明本发明的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法检测效果好，有效解决食用油中高氯酸盐提取过程中提取效果差的问题，能提高回收率且结果稳定。
需要注意，上述实施例，仅是本发明的较佳实施例，并非是对本发明所作的其他形式的限定，任何熟悉本专业的技术人员都可能利用上述技术内容作为启示加以变更或改型为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明权利要求的技术实质，对以上实施例所作出的简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明权利要求保护的范围。

Claims (6)

1.一种食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，其特征在于，它包括依次进行的以下步骤：
S1.样品前处理：
取待测食用油加入高氯酸盐同位素内标液、脱脂溶剂和提取溶剂，经涡旋混匀、超声提取和离心，得处理液；
S2.样品净化：
取处理液经固相萃取柱净化和滤膜过滤，得上机液；
S3.样品分析：
取上机液于高效液相色谱仪串联质谱仪测定，得检测结果。
2.根据权利要求1所述的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，其特征在于，所述脱脂溶剂为正己烷；所述提取溶剂为纯水。
3.根据权利要求1所述的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，其特征在于，
所述高氯酸盐同位素内标液与提取溶剂的体积比为1：100；所述待测食用油、脱脂溶剂和提取溶剂的重量体积比为1-2g: 5-10mL: 5-10mL。
4.根据权利要求1或2或3所述的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，其特征在于，步骤S1中，
所述超声提取的温度为20-30℃，时间为25-35min；
所述离心的温度为0-4℃，转速为7000-12000r/min，时间为5-15min。
5.根据权利要求1或2或3所述的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，其特征在于，步骤S2中，
所述固相萃取柱为Pimer HLB固相萃取柱；
所述滤膜为水相膜或再生纤维素膜，所述滤膜的孔径为0.2-0.45μm。
6.根据权利要求1或2或3所述的食用油中高氯酸盐含量测定的样品前处理及检测方法，其特征在于，步骤S3中，所述高效液相色谱仪串联质谱仪测定的参数为：
I.高效液相色谱仪的参数：色谱柱为Acclaim TRINITYPI复合离子交换柱；流动相A相为乙腈，流动相B相为20 mmol/L甲酸铵水溶液；柱温为34-37℃；进样量为10 μL；流速为0.4-0.6mL/min；
II.质谱仪的参数：离子源为电喷雾离子源ESI；扫描模式为负离子扫描；检测方式为多反应选择离子监测；离子化电压为-5500 V；去溶温度为450-550℃；雾气压力为40-55psi；辅助加热气压力为40-60psi。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101893595A (zh) * 2010-06-25 2010-11-24 中国农业大学 一种化学修饰电极及其制备及快速测定植物油酸价的方法
CN113466356A (zh) * 2021-06-03 2021-10-01 石家庄君乐宝乳业有限公司 牛乳中农药残留含量测定的样品前处理及检测方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101893595A (zh) * 2010-06-25 2010-11-24 中国农业大学 一种化学修饰电极及其制备及快速测定植物油酸价的方法
CN113466356A (zh) * 2021-06-03 2021-10-01 石家庄君乐宝乳业有限公司 牛乳中农药残留含量测定的样品前处理及检测方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘煜等: "高效液相色谱-串联质谱法测定液体乳中氯酸盐和高氯酸盐", 《食品安全质量检测学报》, vol. 12, no. 7, 15 April 2021 (2021-04-15), pages 2913 - 2918 *
董恒涛等: "超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐和氯酸盐残留", 《食品安全质量检测学报》, vol. 12, no. 16, 31 August 2021 (2021-08-31), pages 6522 - 6527 *

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