CN115228302B - 原位氨基功能化的共价有机框架膜的制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种原位氨基功能化共价有机框架膜的制备方法，首先采用油‑水‑油三相法制备原位氨基功能化的共价有机框架纳米片，胺单体与单醛和双醛组成的混合醛单体在水相中聚合而成；单醛单体的引入阻止了部分亚胺键的形成，进而在框架上原位暴露出未反应的氨基基团。通过改变单醛和双醛单体的比例，可以精确控制共价有机框架纳米片的氨基含量。通过真空辅助自组装的过程，将制备得到的共价有机框架纳米片抽滤至聚丙烯腈基膜上得到共价有机框架复合膜。本发明制备方法简单高效，制备温和可控，该膜具有良好的热化学稳定性和长期操作稳定性，用于CO2/N2体系分离，在湿态条件下具有较高的CO2渗透通量以及CO2/N2混合气选择性。

Description

原位氨基功能化的共价有机框架膜的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种原位氨基功能化的共价有机框架膜的制备及应用，属于高分子膜技术领域。
背景技术
由于全球能源需求增长和对化石燃料的严重依赖，人类活动而释放的CO2等温室气体不断增加，导致温室效应日益严重并成为21世纪人类社会面临的重大挑战。高效碳捕集技术是实现温室气体减排的重要途径。膜技术以其易放大，能耗低，操作灵活性高等优势，成为最具应用前景的CO2捕集技术之一。高性能膜材料是膜技术的核心。高分子膜作为最具潜力的工业化膜材料，通常受到trade-off效应的制约，难以同时获得高渗透系数和高选择性。无机膜主要存在易碎，制备方法难以工业化等缺点。因此寻找一种共价键连接并具有永久性连通孔隙结构的材料，综合高分子材料易于制备和无机材料规整通道的优点，是获得膜高渗透性、选择性以及长期稳定性的CO2分离膜的解决之道。
共价有机框架(COFs)是一类由有机小分子通过共价键连接而成的具有刚性框架和长程有序多孔结构的框架结构高分子。作为新一代高分子膜材料，COFs具有稳定的共价框架，可有效防止过量的蒸汽或气体塑化；且其长程有序的通道结构有利CO2在膜内的快速传递；而COFs的模块化赋予其孔道和骨架可调性，为COFs膜一维通道的物理化学性质调控提供了可能性。然而，现有COFs材料的孔径通常在0.6nm以上，大于CO2(0.33nm)、N2(0.38nm)等气体分子动力学直径，目前基于溶解扩散和分子筛分等物理机制设计制备的COFs膜难以实现高选择性分离。促进传递机制通过在膜内引入可以与CO2分子可逆相互作用的碱性载体，从而实现CO2分子在膜内的选择性传递。在COFs膜内引入促进传递机制有望适当放宽COFs孔径的限制，充分发挥COFs膜用于高效CO2捕集的潜力。
发明内容
本发明提供一种原位氨基功能化的共价有机框架膜的制备方法及应用，该制备方法简便可控，所制备膜可用于CO2/N2分离，具有高渗透性和高选择性。
本发明是通过以下技术方案加以实现的，一种原位氨基功能化的共价有机框架膜，该膜由原位氨基功能化的COFs纳米片制备、层层自组装纳米片两步制备。采用油-水-油三相法制备原位氨基功能化COF纳米片；其中，胺单体与单醛和双醛组成的混合醛单体在水相中聚合而成；单醛单体的引入阻止了部分亚胺键的形成，进而在框架上原位暴露出未反应的氨基基团；通过真空辅助自组装的过程，将所述的原位氨基功能化COF纳米片抽滤至聚丙烯腈基膜上得到原位氨基功能化共价有机框架复合膜；该共价有机框架复合膜具有较高的CO2渗透通量以及CO2/N2混合气选择性。
进一步讲，所述的制备方法中，胺单体为三氨基胍基盐酸盐，单醛单体为2，5-二羟基苯甲醛，双醛单体为2，5-二羟基对苯二甲醛；所述水相为醋酸水溶液。
本发明所述的制备方法包括以下步骤：
步骤一、采用油-水-油三相法制备原位氨基功能化COF纳米片：将2，5-二羟基对苯二甲醛和2，5-二羟基苯甲醛溶解于二氯甲烷中形成醛油相溶液，其中，2，5-二羟基苯甲醛和2，5-二羟基对苯二甲醛的总摩尔数为0.15mmoL；将冰醋酸用水稀释形成质量体积浓度为0.18g/mL的醋酸水溶液；按照质量体积浓度为0.28mg/mL将三氨基胍基盐酸盐溶解于N，N-二甲基甲酰胺中形成胺油相溶液；按照醛油相溶液：醋酸水溶液：胺油相溶液的体积比为5:3:5，先将醛油相溶液加入一容器中，接着将醋酸水溶液以1滴/秒的速度缓慢均匀滴在醛油相溶液上方，最后将胺油相溶液加入水相溶液上方；将上述体系置于室温下反应168h，取出呈现暗黄色的中间水相，在去离子水中透析72h，获得原位氨基功能化COF纳米片分散液；
步骤二、原位氨基功能化共价有机框架膜的制备：将步骤一制得的原位氨基功能化COF纳米片分散液用水稀释至质量体积浓度为0.01mg/mL，按照稀释后的COF纳米片分散液与基膜的体积面积比为2.5～7.5mL/cm2，通过真空辅助自组装的过程将COF纳米片抽滤至聚丙烯腈基膜上，得到原位氨基功能化共价有机框架复合膜。
步骤一中，所述2，5-二羟基对苯二甲醛和2，5-二羟基苯甲醛的质量比为1.2～10.8:1。
与现有的COFs膜两步功能化方法相比，本发明提出的原位功能化策略可实现膜规整结构和功能化的一步制备，可控地创造丰富而规则的功能位点，推动了晶态框架膜在CO2分离和其他分子分离方面的潜在应用。所制备膜应用于CO2/N2体系分离，在30℃、原料气压力0.1bar、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为212-558GPU，CO2/N2选择性为45-107。具有高渗透性、高选择性和高稳定性，分离性能超过目前报道的用于CO2分离的COFs膜。
附图说明
图1是实施例1得到的膜1的表面电镜图；
图2是实施例2得到的膜2的表面电镜图；
图3是实施例3得到的膜3的表面电镜图；
图4是实施例4得到的膜4的表面电镜图；
图5是实施例5得到的膜5的表面电镜图；
图6是膜1至膜5及对比例的CO2渗透通量和CO2/N2选择性对比图。
具体实施方式
本发明的设计思路是：以COFs的原位改性为基础，设计制备出氨基功能化COFs复合膜。胺单体与单醛和双醛组成的混合醛单体在油-水-油三相合成体系中聚合结晶为COFs纳米片；单醛单体的引入阻止了部分亚胺键的形成，使得胺单体上未反应的氨基基团均匀暴露在COFs框架上。通过改变单醛和双醛单体的比例，可以精确控制共价有机框架纳米片上的氨基含量。而氨基可以作为CO2促进传递位点提高膜对CO2的亲和力，利用在水存在下碱性氨基基团与酸性CO2分子之间的可逆亲核反应，进而在CO2和N2的混合原料气中选择性地促进CO2分子在膜内的传递。通过真空辅助自组装的过程，将制备得到的共价有机框架纳米片抽滤至聚丙烯腈基膜上得到原位氨基功能化的COFs复合膜，孔内氨基基团在膜内形成连续的CO2促进传递通道，实现CO2/N2高效分离。本发明制备方法简单高效，制备温和可控，制得的膜具有良好的热化学稳定性和长期操作稳定性，用于CO2/N2体系分离，在湿态条件下具有较高的CO2渗透通量以及CO2/N2混合气选择性。本发明提出的原位氨基功能化策略对于COFs膜具有一定范围的普适性，同时为晶态框架膜提供了简单、高效的原位修饰策略。
下面结合具体实施例和附表对本发明技术方案作进一步详细描述，所描述的具体实施例仅对本发明进行解释说明，并不用以限制本发明。
实施例1、制备原位氨基功能化的共价有机框架膜，步骤如下：
步骤一、采用油-水-油三相法制备原位氨基功能化COF纳米片：
将22.43mg的2，5-二羟基对苯二甲醛和2.08mg的2，5-二羟基苯甲醛溶解于50mL二氯甲烷中形成醛油相溶液；将冰醋酸用水稀释形成质量体积浓度为0.18g/mL的水相溶液；将14mg的三氨基胍基盐酸盐溶解于50mL N，N-二甲基甲酰胺中形成胺油相溶液。先将醛油相加入200mL烧杯中，接着将30mL醋酸水溶液按照1滴/秒的速度均匀的滴在醛油相上方，最后将胺油相加入水相溶液上方。将上述体系置于室温下反应168h，中间水相呈现暗黄色并用滴管取出，在去离子水中透析72h，最终获得原位氨基功能化COF纳米片分散液。
步骤二、原位氨基功能化的COF膜的制备：
将步骤一得到的原位氨基功能化COF纳米片分散液用水稀释至质量体积浓度为0.01mg/mL，取10mL的稀释纳米片分散液，通过真空辅助自组装的过程抽滤至直径为1.6cm的圆形的聚丙烯腈基膜上，得到原位氨基功能化的COF复合膜，记为膜1，膜1的厚度为200nm。图1为该膜的表面电镜图，可以看出膜表面光滑连续，且无明显缺陷。
将膜1用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar(表压)、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为212GPU，CO2/N2选择性为45，如图6所示。
实施例2、制备原位氨基功能化的共价有机框架膜，其制备过程与实施例1基本相同，不同仅为，步骤一中，在制备醛油相溶液中，改变了2，5-二羟基对苯二甲醛和2，5-二羟基苯甲醛的用量，将2，5-二羟基对苯二甲醛的用量由22.43mg改为17.44mg，将2，5-二羟基苯甲醛的用量由2.08mg改为6.23mg；最终得到的原位氨基功能化的COF复合膜记为膜2，膜2的厚度为200nm。图2为该膜的表面电镜图，可以看出膜表面光滑连续，且无明显缺陷。
将膜2用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar(表压)、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为282GPU，CO2/N2选择性为68，如图6所示。
实施例3、制备原位氨基功能化的共价有机框架膜，其制备过程与实施例1基本相同，不同仅为，步骤一中，在制备醛油相溶液中，改变了2，5-二羟基对苯二甲醛和2，5-二羟基苯甲醛的用量，将2，5-二羟基对苯二甲醛的用量由22.43mg改为12.46mg，将2，5-二羟基苯甲醛的用量由2.08mg改为10.38mg；最终得到的原位氨基功能化的COF复合膜记为膜3，膜3的厚度为200nm。图3为该膜的表面电镜图，可以看出膜表面光滑连续，且无明显缺陷。
将膜3用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar(表压)、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为370GPU，CO2/N2选择性为80，如图6所示。
实施例4、制备原位氨基功能化的共价有机框架膜，其制备过程与实施例3基本相同，不同仅为，在步骤二中，将稀释纳米片分散液的量由10mL改为5mL，最终得到的原位氨基功能化的COF复合膜记为膜4，膜4的厚度为100nm。图4为该膜的表面电镜图，可以看出膜表面光滑连续，且无明显缺陷。
将膜4用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar(表压)、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为558GPU，CO2/N2选择性为69，如图6所示。
实施例5、制备原位氨基功能化的共价有机框架膜，其制备过程与实施例3基本相同，不同仅为，在步骤二中，将稀释纳米片分散液的量由10mL改为15mL，最终得到的原位氨基功能化的COF复合膜记为膜5，膜5的厚度为300nm。图5为该膜的表面电镜图，可以看出膜表面光滑连续，且无明显缺陷。
将膜5用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar(表压)、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为242GPU，CO2/N2选择性为107，如图6所示。
对比例1、制备无功能化的共价有机框架膜，步骤如下：
将24.9mg的2，5-二羟基对苯二甲醛溶解于50mL二氯甲烷中形成醛油相溶液；将冰醋酸用水稀释形成质量体积浓度为0.18g/mL的水相溶液；将14mg的三氨基胍基盐酸盐溶解于50mL N，N-二甲基甲酰胺中形成胺油相溶液。先将醛油相加入200mL烧杯中，接着将30mL醋酸水溶液缓慢均匀滴在醛油相上方，最后将胺油相加入水相溶液上方。将上述体系置于室温下反应168h，中间水相呈现暗黄色并用滴管取出，在去离子水中透析72h，最终获得亚胺类COF纳米片分散液。
步骤二、无功能化的COF膜的制备：
将上述得到的亚胺类COF纳米片的分散液用水稀释至质量体积浓度为0.01mg/mL，取10ml的稀释纳米片分散液，通过真空辅助自组装的过程抽滤至直径为1.6cm的圆形的聚丙烯腈基膜上，膜的厚度为200nm。得到无功能化的COF复合膜。
将对比例1用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar(表压)、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为184GPU，CO2/N2选择性为24，如图6所示。
通过比较上述实施例1-5及对比例1，可以得出，本发明的实施例1-5的制备过程中，由于2，5-二羟基苯甲醛的加入，膜的CO2渗透系数和CO2/N2选择性相比对比例1均有明显提升，且随着2，5-二羟基苯甲醛比例的增加而增加。而随着COF膜厚度的增加，膜的传质阻力增加，导致膜的CO2渗透系数降低，CO2/N2选择性明显提升。
尽管上面结合附图对本发明进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨的情况下，还可以做出很多变化，这些均属于本发明的保护之内。

Claims (4)

1.一种原位氨基功能化的共价有机框架复合膜的制备方法，其特征在于，采用油-水-油三相法制备原位氨基功能化COF纳米片；其中，胺单体与单醛和双醛组成的混合醛单体在水相中聚合而成；所述胺单体为三氨基胍基盐酸盐，单醛单体为2，5-二羟基苯甲醛，双醛单体为2，5-二羟基对苯二甲醛；所述水相为醋酸水溶液；单醛单体的引入阻止了部分亚胺键的形成，进而在框架上原位暴露出未反应的氨基基团；通过真空辅助自组装的过程，将所述的原位氨基功能化COF纳米片抽滤至聚丙烯腈基膜上得到原位氨基功能化共价有机框架复合膜；该共价有机框架复合膜具有较高的CO2渗透通量以及CO2/N2混合气选择性。
2.根据权利要求1所述的共价有机框架膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、采用油-水-油三相法制备原位氨基功能化COF纳米片：
将2，5-二羟基对苯二甲醛和2，5-二羟基苯甲醛溶解于二氯甲烷中形成醛油相溶液，其中，2，5-二羟基苯甲醛和2，5-二羟基对苯二甲醛的总摩尔数为0.15mmoL；将冰醋酸用水稀释形成质量体积浓度为0.18g/mL的醋酸水溶液；按照质量体积浓度为0.28mg/mL将三氨基胍基盐酸盐溶解于N，N-二甲基甲酰胺中形成胺油相溶液；
按照醛油相溶液：醋酸水溶液：胺油相溶液的体积比为5:3:5，先将醛油相溶液加入一容器中，接着将醋酸水溶液缓慢均匀滴在醛油相溶液上方，最后将胺油相溶液加入水相溶液上方；将上述体系置于室温下反应168h，取出呈现暗黄色的中间水相，在去离子水中透析72h，获得原位氨基功能化COF纳米片分散液；
步骤二、原位氨基功能化共价有机框架膜的制备：
将步骤一制得的原位氨基功能化COF纳米片分散液用水稀释至质量体积浓度为0.01mg/mL，按照稀释后的COF纳米片分散液与基膜的体积面积比为2.5～7.5mL/cm2，通过真空辅助自组装的过程将COF纳米片抽滤至聚丙烯腈基膜上，得到原位氨基功能化共价有机框架复合膜。
3.根据权利要求2所述的共价有机框架膜的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述2，5-二羟基对苯二甲醛和2，5-二羟基苯甲醛的质量比为1.2～10.8:1。
4.一种按权利要求1至3任一所述的制备方法制得的原位氨基功能化共价有机框架复合膜的应用，其特征在于，将该共价有机框架复合膜用于CO2/N2分离，在30℃、原料气压力0.1bar、100％相对湿度条件下，CO2渗透系数为212-558GPU，CO2/N2选择性为45-107。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111841344A (zh) * 2020-07-21 2020-10-30 浙江大学 铜镍沸石咪唑酯负载聚酰亚胺凝胶混合基质膜的制备方法
US20200398222A1 (en) * 2019-06-14 2020-12-24 University Of Wyoming Control of composite covalent organic framework by varying functional groups inside the pore
US20210098807A1 (en) * 2019-09-27 2021-04-01 Mpower Innovation, Inc. Organic frameworks to block hydrogen and oxygen gases in fuel cells
CN113072728A (zh) * 2021-05-14 2021-07-06 天津大学 从无定形高分子膜转化为结晶共价有机框架膜的制备方法
CN113087642A (zh) * 2021-03-10 2021-07-09 吉林化工学院 一种无溶剂Knoevenagel缩合反应碱性催化剂的制备方法及应用
CN114632430A (zh) * 2020-12-15 2022-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于气体分离的共价有机聚合物材料纳米片复合基质膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200398222A1 (en) * 2019-06-14 2020-12-24 University Of Wyoming Control of composite covalent organic framework by varying functional groups inside the pore
US20210098807A1 (en) * 2019-09-27 2021-04-01 Mpower Innovation, Inc. Organic frameworks to block hydrogen and oxygen gases in fuel cells
CN111841344A (zh) * 2020-07-21 2020-10-30 浙江大学 铜镍沸石咪唑酯负载聚酰亚胺凝胶混合基质膜的制备方法
CN114632430A (zh) * 2020-12-15 2022-06-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于气体分离的共价有机聚合物材料纳米片复合基质膜及其制备方法
CN113087642A (zh) * 2021-03-10 2021-07-09 吉林化工学院 一种无溶剂Knoevenagel缩合反应碱性催化剂的制备方法及应用
CN113072728A (zh) * 2021-05-14 2021-07-06 天津大学 从无定形高分子膜转化为结晶共价有机框架膜的制备方法

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