CN115219620A - 一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合及其制备方法和应用、泾阳茯茶的鉴别方法 - Google Patents

一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合及其制备方法和应用、泾阳茯茶的鉴别方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合及其制备方法和应用、泾阳茯茶的鉴别方法，涉及茶叶鉴别技术领域。本发明以苯甲酸乙酯、异丁酸乙酯、2,4,5‑三甲基噻唑、甲基麦芽酚、2‑己酮、仲辛醇、正庚醇、庚酸、2‑乙基‑3,5‑二甲基吡嗪、2,3‑二甲基‑5‑乙基吡嗪和己酸这11种挥发性有机物组成的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合作为鉴别指标，通过将待测茶叶挥发性成分与该鉴别指标进行比对，能够高效、准确、简便的鉴别泾阳茯茶的真伪。本发明以泾阳茯茶缺失挥发性主成分作为另一个泾阳茯茶的鉴别指标，进一步提高了泾阳茯茶的检测准确度。而且，本发明提供的鉴别方法检测成本低。

Description

一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合及其制备方法和应 用、泾阳茯茶的鉴别方法
技术领域
本发明涉及茶叶鉴别技术领域，具体涉及一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合及其制备方法和应用、泾阳茯茶的鉴别方法。
背景技术
泾阳茯茶富含多种对人体有益的成分，以香高、味浓、醇厚、消暑、耐储存易运输等特点。
目前，鉴定茯砖茶最直接的方式是通过气味的识别，气相质谱联用是测定挥发性成分最可靠的方法，但是这种检测方法前处理繁琐，检测时间长、成本高、仪器复杂且不便携，无法适应于市场化的快速批量检测的需求。而新兴的电子鼻等感受器，又存在灵敏度低、重现性差的问题。因此，提供一种快捷简便，识别准确率高的泾阳茯茶的检测方法具有重要的意义。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合及其制备方法和应用、泾阳茯茶的鉴别方法，本发明提供的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合能够实现泾阳茯茶的高效、准确、简便鉴别。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合，包括苯甲酸乙酯、异丁酸乙酯、2,4,5-三甲基噻唑、甲基麦芽酚、2-己酮、仲辛醇、正庚醇、庚酸、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2,3-二甲基-5-乙基吡嗪和己酸。
本发明提供了上述技术方案所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合的制备方法，包括以下步骤：
(1)利用气相离子迁移谱对系列泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，构建泾阳茯茶总挥发性成分库；
(2)分别利用气相质谱和气相离子迁移谱对泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，得到气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果，将所述气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果进行比对，得到泾阳茯茶挥发性成分；
(3)利用气相离子迁移谱对紧压茶中的挥发性有机物进行进行分析检测，构建紧压茶总挥发性成分库；所述紧压茶包括安化黑茶、普洱茶和老白茶；
(4)根据泾阳茯茶总挥发性成分库、泾阳茯茶挥发性成分和紧压茶总挥发性成分库得到泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合；
所述泾阳茯茶挥发性成分库与紧压茶总挥发性成分库的交集为共有挥发成分；
所述泾阳茯茶挥发性成分库中除共有挥发成分植物的其他挥发性成分为泾阳茯茶特征挥发性原始成分；
所述泾阳茯茶特征挥发性原始成分与泾阳茯茶挥发性成分的交集为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合；
所述步骤(1)～(3)没有时间先后顺序。
优选地，所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中所述气相离子迁移谱的检测条件包括：
进样方式：顶空进样；所述顶空进样条件：孵育的温度为40～65℃；孵育时间为5～30min；孵育转速为200～1000rpm；进样口温度为80℃；进样体积为0.1～1mL；
色谱柱：FS-SE-54-CB-1气相色谱柱；
柱温：40℃；
漂移管温度：45℃；
进样口温度：80℃；
漂移管气：高纯氮气；
漂移管气流量：150mL/min
载气：高纯氮气；
载气流量梯度洗脱程序：0～2min，2mL/min；2～10min，由2mL/min均速增加至15mL/min；10～20min，由15mL/min均速增加至100mL/min。
优选地，所述气相质谱的检测条件包括气相色谱检测条件和质谱检测条件；
所述气相色谱的检测条件包括：
气流流速：2mL/min；
升温程序：40℃保持3min；以3℃/min的速率从40℃升温至125℃后保持4min；以3℃/min的速率从125℃升温至180℃；以6℃/min的速率从 180℃升温至220℃后保持3min；
所述质谱检测条件优选包括：
四极杆温度：230℃；
源温度：230℃；
电压：70eV；
色谱柱：DB-5MS色谱柱。
本发明提供了上述技术方案所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合或上述技术方案所述制备方法制得的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合在泾阳茯茶的鉴别中的应用。
本发明还提供了一种泾阳茯茶的鉴别方法，包括以下步骤：
利用气相离子迁移谱对待测茶叶中的挥发性有机物进行检测，得到待测茶叶挥发性成分；
将所述待测茶叶挥发性成分分别与泾阳茯茶缺失挥发性主成分以及上述技术方案所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合进行聚类分析，当所述待测茶叶挥发性成分与所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合聚类且不与所泾阳茯茶缺失挥发性主成分聚类时，所述待测茶叶为泾阳茯茶；
所述泾阳茯茶缺失挥发性主成分包括苯甲醇、顺-a,a-5-三甲基-5-乙烯基四氢呋喃-2-甲醇、薄荷醇、辛醛、苯乙醛、乙基吡咯、2-甲醛、壬醛、E,Z-2,6- 壬二烯醛、藏红花醛、兔耳草醛、2-庚酮、1-(2-甲基-1-环戊烯基)乙酮、侧柏酮、异佛尔酮、薄荷酮、2,6,6-三甲基-2,4-环庚二烯-1-酮、胡薄荷酮、胡椒酮、乙酸、4-萜烯基酯、1,2-二甲氧基苯、茴香脑、2-乙基吡啶和雪松醇中的一种或几种。
优选地，所述气相离子迁移谱的检测条件包括：
进样方式：顶空进样；所述顶空进样条件：孵育的温度为40～65℃；孵育时间为5～30min；孵育转速为200～1000rpm；进样口温度为80℃；进样体积为0.1～1mL；
色谱柱：FS-SE-54-CB-1气相色谱柱；
柱温：40℃；
漂移管温度：45℃；
进样口温度：80℃；
漂移管气：高纯氮气；
漂移管气流量：150mL/min
载气：高纯氮气；
载气流量梯度洗脱程序：0～2min，2mL/min；2～10min，由2mL/min均速增加至15mL/min；10～20min，由15mL/min均速增加至100mL/min。
本发明提供了一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合，包括苯甲酸乙 酯、异丁酸乙酯、2,4,5-三甲基噻唑、甲基麦芽酚、2-己酮、仲辛醇、正庚醇、 庚酸、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2,3-二甲基-5-乙基吡嗪和己酸。本发明提供 的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合中含有的11种挥发性有机物是泾阳 茯茶所特有的成分，因此，以泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合作为鉴别 指标，通过将待测茶叶挥发性成分与该鉴别指标进行比对，就能够高效、准 确、简便的鉴别泾阳茯茶的真伪。而且，本发明提供的鉴别方法检测成本低。
本发明还提供了一种泾阳茯茶的鉴别方法，包括以下步骤：利用气相离子迁移谱对待测茶叶中的挥发性有机物进行检测，得到待测茶叶挥发性成分；将所述待测茶叶挥发性成分分别与泾阳茯茶缺失挥发性主成分以及上述技术方案所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合进行聚类分析，当所述待测茶叶挥发性成分与所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合聚类且不与所泾阳茯茶缺失挥发性主成分聚类时，所述待测茶叶为泾阳茯茶；所述泾阳茯茶缺失挥发性主成分包括苯甲醇、顺-a,a-5-三甲基-5-乙烯基四氢呋喃-2-甲醇、薄荷醇、辛醛、苯乙醛、乙基吡咯、2-甲醛、壬醛、E,Z-2,6-壬二烯醛、藏红花醛、兔耳草醛、2-庚酮、1-(2-甲基-1-环戊烯基)乙酮、侧柏酮、异佛尔酮、薄荷酮、2,6,6-三甲基-2,4-环庚二烯-1-酮、胡薄荷酮、胡椒酮、乙酸、4-萜烯基酯、1,2-二甲氧基苯、茴香脑、2-乙基吡啶和雪松醇中的一种或几种。本发明以11种挥发性有机物组成的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合作为鉴别指标，通过将待测茶叶挥发性成分与该鉴别指标进行比对，就能够高效、准确、简便的鉴别泾阳茯茶的真伪。本发明以待测茶叶挥发性成分不含有泾阳茯茶缺失挥发性主成分作为另一个泾阳茯茶的鉴别指标，进一步提高了泾阳茯茶的检测准确度。而且，本发明提供的鉴别方法检测成本低。
附图说明
图1为不同茯砖茶的离子迁移色谱图；
图2为GC-IMS分析茯砖茶和其他紧压茶的挥发性成分指纹图谱；
图3为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合和泾阳茯茶缺失挥发性主成分对各种茶叶样品的分析结果，由图3可知，泾阳茯砖茶可以被成功聚类结果；
图4为市售的15款泾阳茯砖茶和泾阳茯茶标准样品的聚类分析结果。
具体实施方式
本发明提供了一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合，包括苯甲酸乙酯、异丁酸乙酯、2,4,5-三甲基噻唑、甲基麦芽酚、2-己酮、仲辛醇、正庚醇、庚酸、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2,3-二甲基-5-乙基吡嗪和己酸，具体如表1 所示：
表1泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合
Figure BDA0003745326930000051
Figure BDA0003745326930000061
在本发明中，所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合的制备方法优选包括以下步骤：
(1)利用气相离子迁移谱对系列泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，构建泾阳茯茶总挥发性成分库(记为集合A)；
(2)分别利用气相质谱和气相离子迁移谱对泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，得到气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果，将所述气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果进行比对，得到泾阳茯茶挥发性成分(记为集合G)；
(3)利用气相离子迁移谱对紧压茶中的挥发性有机物进行进行分析检测，构建紧压茶总挥发性成分库(记为集合B)；所述紧压茶包括安化黑茶、普洱茶和老白茶；
(4)根据泾阳茯茶总挥发性成分库(记为集合A)、泾阳茯茶挥发性成分(记为集合G)和紧压茶总挥发性成分库(记为集合B)得到泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合；
所述泾阳茯茶挥发性成分库与紧压茶总挥发性成分库的交集为共有挥发成分(记为集合C)；
所述泾阳茯茶挥发性成分库中除共有挥发成分植物的其他挥发性成分为泾阳茯茶特征挥发性原始成分(记为集合D)；
所述泾阳茯茶特征挥发性原始成分与泾阳茯茶挥发性成分的交集为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合(记为集合F)；
所述步骤(1)～(3)没有时间先后顺序。
在本发明中，若无特殊说明，所有的原料组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
本发明利用气相离子迁移谱对系列泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，构建泾阳茯茶总挥发性成分库(记为集合A)。在本发明的具体实施例中，所述构建泾阳茯茶总挥发性成分库优选为将气相离子迁移谱识别的挥发性有机物使用LaboratoryAnalyticalViewer软件进行选择和整理，得到泾阳茯茶总挥发性成分库(指纹图谱)。
在本发明中，所述系列泾阳茯茶优选包括泾渭茯茶、茯茶世家、泾茯源茯茶、秦御茯茶和细曼子茯茶的泾阳茯茶。在本发明中，所述泾阳茯茶在分析检测前优选先进行前处理，所述前处理优选包括：将所述泾阳茯茶依次进行粉碎和过筛，得到泾阳茯砖茶粉末。本发明对于所述粉碎的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的粉碎方式即可；所述过筛的筛网尺寸优选为100目和20目，以除去细粉和大颗粒，即所得泾阳茯砖茶粉末的粒径优选为20～100目。
在本发明中，所述气相离子迁移谱(GC-IMS)的检测条件优选包括：进样方式优选为顶空进样；所述顶空进样条件优选包括：孵育的温度优选为 40～65℃，更优选为50～60℃；孵育时间优选为5～30min，更优选为10～20min；孵育转速优选为200～1000rpm，更优选为500～650rpm；进样口温度优选为 80℃；进样体积优选为0.1～1mL，更优选为0.5mL；色谱柱优选为 FS-SE-54-CB-1气相色谱柱；柱温优选为40℃；漂移管温度优选为45℃；进样口温度优选为80℃；漂移管气优选为高纯氮气，所述高纯氮气的纯度优选≥99.99％；载气优选为高纯氮气，所述高纯氮气的纯度优选≥99.99％；载气流量梯度洗脱程序优选为：0～2min，2mL/min；2～10min，由2mL/min均速增加至15mL/min；10～20min，由15mL/min均速增加至100mL/min；漂移管气流量优选为150mL/min。
在本发明中，所述构建泾阳茯茶总挥发性成分库的方法优选还包括将气相离子迁移谱替换为气相质谱或离子迁移谱。在本发明中，所述气相质谱(气相色谱-质谱)的检测条件包括气相色谱检测条件和质谱检测条件；所述气相色谱的检测条件优选包括：气流流速为2mL/min；升温程序：40℃保持3 min；以3℃/min的速率从40℃升温至125℃后保持4min；以3℃/min的速率从125℃升温至180℃；以6℃/min的速率从180℃升温至220℃后保持3min；所述质谱检测条件优选包括：四极杆和源温度均为230℃，电压为 70eV，色谱柱为DB-5MS色谱柱。本发明优选利用NIST数据库对气相质谱检测到的挥发性有机物进行绝对定性，得到泾阳茯茶总挥发性成分库。在本发明中，所述离子迁移谱的检测条件优选与前述气相离子迁移谱中离子迁移谱的检测条件相同，在此不再赘述。
本发明分别利用气相质谱和气相离子迁移谱对泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，得到气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果，将所述气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果进行比对，得到泾阳茯茶挥发性成分(记为集合G)。本发明优选利用 NIST数据库对所述气相质谱检测到的挥发性有机物进行比对以进行绝对定性，优选利用GC-IMS Library Search软件对所述离子迁移色谱检测得到的离子迁移色谱图进行识别，并与GC-IMS Library数据库进行比对。在本发明中，所述气相离子迁移谱的检测条件、气相质谱和离子迁移谱的检测条件优选与前述泾阳茯茶总挥发性成分库的获得过程中的检测条件相同，在此不再一一赘述。
在本发明中，所述泾阳茯茶挥发性成分为145种化合物，具体如表2所示：
表2泾阳茯砖茶中识别的挥发性成分
Figure BDA0003745326930000081
Figure BDA0003745326930000091
Figure BDA0003745326930000101
Figure BDA0003745326930000111
Figure BDA0003745326930000121
Figure BDA0003745326930000131
Figure BDA0003745326930000141
Figure BDA0003745326930000151
本发明利用气相离子迁移谱对紧压茶中的挥发性有机物进行进行分析检测，构建紧压茶总挥发性成分库(记为集合B)；所述紧压茶包括安化黑茶、普洱茶和老白茶，优选购买于以下茶企业：白沙溪、怡清源、晋丰厚、陶源茗、久扬、湘益、中茶、高马二溪、永泰福、华莱、八角亭、柏联普洱、宝和祥、才者、昌泰普洱、昌兴存茶、车顺号、陈升号、凤牌普洱茶、品品香、福鼎白茶和天鼎茶业。在本发明中，所述紧压茶总挥发性成分库的制备方法优选还包括将气相离子迁移谱替换为气相质谱或离子迁移谱。在本发明中，所述气相离子迁移谱的检测条件、气相质谱和离子迁移谱的检测条件优选与前述泾阳茯茶总挥发性成分库的获得过程中的检测条件相同，在此不再一一赘述。
得到泾阳茯茶总挥发性成分库(记为集合A)、泾阳茯茶挥发性成分(记为集合G)和紧压茶总挥发性成分库(记为集合B)后，本发明根据泾阳茯茶总挥发性成分库(记为集合A)、泾阳茯茶挥发性成分(记为集合G)和紧压茶总挥发性成分库(记为集合B)得到泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合；所述泾阳茯茶挥发性成分库中除共有挥发成分植物的其他挥发性成分为泾阳茯茶特征挥发性原始成分(记为集合D)；所述泾阳茯茶特征挥发性原始成分与泾阳茯茶挥发性成分的交集为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合(记为集合F)，即泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合集合F＝(集合 A-集合C)∩集合G，其中，集合C＝集合A∩集合B。
本发明提供了上述技术方案所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合在泾阳茯茶的鉴别中的应用。
本发明提供了一种泾阳茯茶的鉴别方法，包括以下步骤：
利用气相离子迁移谱对待测茶叶中的挥发性有机物进行检测，得到待测茶叶挥发性成分；
将所述待测茶叶挥发性成分分别与泾阳茯茶缺失挥发性主成分以及权利要求1所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合进行聚类分析，当所述待测茶叶挥发性成分与所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合聚类且不与所泾阳茯茶缺失挥发性主成分聚类时，所述待测茶叶为泾阳茯茶；
所述泾阳茯茶缺失挥发性主成分包括苯甲醇、顺-a,a-5-三甲基-5-乙烯基四氢呋喃-2-甲醇、薄荷醇、辛醛、苯乙醛、乙基吡咯、2-甲醛、壬醛、E,Z-2,6- 壬二烯醛、藏红花醛、兔耳草醛、2-庚酮、1-(2-甲基-1-环戊烯基)乙酮、侧柏酮、异佛尔酮、薄荷酮、2,6,6-三甲基-2,4-环庚二烯-1-酮、胡薄荷酮、胡椒酮、乙酸、4-萜烯基酯、1,2-二甲氧基苯、茴香脑、2-乙基吡啶和雪松醇中的一种或几种。
在本发明中，所述泾阳茯茶缺失挥发性主成分(记为集合E)为所述紧压茶总挥发性成分库中除所述共有挥发成分之外的其他挥发性成分，即泾阳茯茶缺失挥发性主成分集合E＝集合B-集合C，其中，集合C＝集合A∩集合 B。
在本发明中，所述待测茶叶挥发性成分的制备方法优选与前述泾阳茯茶总挥发性成分库的制备方法相同，在此不再赘述。
本发明通过对于泾阳茯茶中的特异性识别挥发性成分和缺失挥发性主成分的排除和聚类分析，可以对于市售的泾阳茯茶进行鉴定和检测，检测准确度高、检测速度快、操作简单，能够避免以次充好等作假现象。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
使用离子迁移色谱测定茶叶的离子迁移谱图。
1)将5个市售的泾阳茯砖茶分别研碎，通过100目筛网去除细粉，20 目筛网去除大颗粒，然后称取1g样品置于容积为20mL的顶空进样瓶中，进行GC-IMS检测，对于得到的茯茶样品谱图进行整理，将所有可以识别的挥发性成分使用LaboratoryAnalytical Viewer软件进行选择和整理，得到泾阳茯砖茶指纹图谱。
GC-IMS检测条件：进样方式为顶空进样(具体操作：将顶空进样瓶至于孵化器孵育，然后使用进样针吸取顶空进样瓶中的气体注入GC-IMS进样口内)，孵育温度：60℃；孵育时间：10min；孵育转速：650rpm；进样口温度：80℃；进样体积：0.5mL；色谱柱：FS-SE-54-CB-1；柱温：40℃；漂移管温度：45℃；进样口温度：80℃；载气流量梯度洗脱程序如下：0～2min，2mL/min；2～10min，由2mL/min均速增加至15mL/min；10～20min，由 15mL/min均速增加至100mL/min；漂移管气流量：150mL/min；载气和漂移管气均为纯度99.99％的高纯氮气。
图1为5个泾阳茯砖茶样品的离子迁移色谱图。由图1可知，本发明采用GC-IMS能够很好的测定各种泾阳茯砖茶中的挥发性成分，且主要的挥发性成分之间分离度较佳，可用于紧压茶的检测。使用指纹图谱技术对于各种紧压茶可以进行一定程度的区分，但是还不足以用于鉴别。
实施例2
使用气相质谱技术和离子迁移色谱技术共同分析泾阳茯砖茶特征香气成分
1)使用气相质谱对泾阳茯砖茶中特征香气成分进行绝对定性：分别将各种紧压茶研碎并通过100目筛网去除细粉，20目筛网去除大颗粒，然后准确称取1g样品置于顶空进样瓶中，将顶空进样瓶至于孵化器中，在60℃、 650prm条件下孵化10min，使用进样针吸取0.5mL顶空进样瓶中的气体进行进样，然后进行气相质谱检测，对挥发性有机化合物使用NIST数据库进行绝对定性，得到气相质谱挥发性成分结果；其中，气相色谱检测条件：气流流速为2mL/min；40℃保持3min；以3℃/min的速率从40℃升温至125℃后保持4min；以3℃/min的速率从125℃升温至180℃；以6℃/min的速率从180℃升温至220℃后保持3min；质谱检测条件：四极杆和源温度均为 230℃，电压为70eV，色谱柱为DB-5MS色谱柱。
2)使用离子迁移色谱对于对泾阳茯砖茶中特征香气成分进行识别：将泾阳茯砖茶研碎并通过100目筛网去除细粉，20目筛网去除大颗粒，准确称取1g样品置于20mL顶空进样瓶中，将顶空进样瓶至于孵化器中，在60℃、 650prm条件下孵化10min，使用进样针吸取0.5mL顶空进样瓶中的气体，注入GC-IMS进样口内进行离子迁移色谱检测，获得茯砖茶离子迁移色谱图后，使用GC-IMS Library Search软件对所得离子迁移色谱图进行识别，并与GC-IMS Library数据库进行比对，得到气相离子迁移谱挥发性成分结果。其中，离子迁移色谱检测条件与实施例1相同。
3)将所述气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果进行比对，得到泾阳茯茶挥发性成分(记为集合G)，如表2所示。
由表2可知，对于泾阳茯砖茶的特征性挥发成分进行确证，共识别了145 种挥发性化合物，将着145种挥发性化合物作为泾阳茯砖茶特征挥发性化合物的备选组合。
实施例3
1)泾阳茯砖茶总挥发性成分库：分别从泾渭茯茶、茯茶世家、泾茯源茯茶、秦御茯茶和细曼子茯茶茶叶企业采集其代表性的系列泾阳茯砖茶产品，分别使用GC-IMS测定其挥发性成分，使用LaboratoryAnalyticalViewer 构建泾阳茯砖茶总挥发性成分库(记为集合A)。
2)其他紧压茶总挥发性成分库：分别从白沙溪、怡清源、晋丰厚、陶源茗、久扬、湘益、中茶、高马二溪、永泰福、华莱、八角亭、柏联普洱、宝和祥、才者、昌泰普洱、昌兴存茶、车顺号、陈升号、凤牌普洱茶、品品香、福鼎白茶和天鼎茶业企业采集其标志性的安化黑茶、普洱茶和老白茶多种紧压茶样品，分别使用GC-IMS测定其挥发性成分，使用LaboratoryAnalyticalViewer构建其他紧压茶总挥发性成分库(记为集合B)。
3)集合A与集合B的交集记为共有挥发成分(记为集合C)，将集合 A和集合C做差获得泾阳茯茶特征挥发性原始成分(记为集合D)，将集合 B和和集合C做差获得泾阳茯茶缺失挥发性主成分(记为集合E)，集合D 与实施例2得到的集合G的交集为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合(记为集合F)。
4)对待测茶叶中的挥发性有机物进行GC-IMS检测，得到待测茶叶挥发性成分，以集合F和集合E作为泾阳茯茶的鉴别依据，当所述待测茶叶挥发性成分含有集合F中的所有挥发性成分且不含集合E中的任意一种或几种挥发性主成分时待测茶叶为泾阳茯茶；
其中，步骤1)～步骤4)中样品处理方法和GC-IMS检测条件与实施例 1中GC-IMS检测条件相同。
图2为GC-IMS分析茯砖茶的挥发性成分指纹图谱。
检测结果：通过使用泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合和泾阳茯茶缺失挥发性主成分可以很好的对于泾阳茯茶样品进行聚类分析，而非泾阳的茯茶样品则无法被聚类在一起。
实施例4
市售泾阳茯砖茶样品的鉴别
1)茶叶市场随机购买15款标称泾阳茯砖茶样品作为待测泾阳茯茶样品，使分别对15款泾阳茯茶样品中的挥发性成分进行GC-IMS测定，得到待测茶叶挥发性成分。
2)将从泾渭茯茶、茯茶世家、泾茯源茯茶、秦御茯茶和细曼子茯茶茶叶企业采集其代表性的泾阳茯茶样品进行混匀缩分，分成五份，作为茯茶标准品，同市售茯茶分别进行GC-IMS检测。
3)使用泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合和泾阳茯茶缺失挥发性主成分分别对茶叶样品的挥发性成分进行聚类分析，当茶叶样品的挥发性成分与所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合聚类且不与所泾阳茯茶缺失挥发性主成分聚类中的任意一种或几种挥发性主成分时茶叶样品为泾阳茯茶。
其中，步骤1)～步骤2)中样品前处理方法和GC-IMS检测条件与实施例1相同。
图3为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合和泾阳茯茶缺失挥发性主成分对各种茶叶样品的分析结果，其中，灰色实心圆代表待测泾阳茯砖茶，黑色实心圆代表假冒泾阳茯砖茶；由图3可知，泾阳茯砖茶可以被成功聚类。
图4为市售的15款泾阳茯砖茶和泾阳茯茶标准样品的聚类分析结果，其中，空心圆代表茯茶标准样，灰色实心圆代表待测泾阳茯砖茶，黑色实心圆代表假冒泾阳茯砖茶。由图4可知，大部分市售泾阳茯砖茶样品可以与泾阳茯茶标准样品聚类在一起，有三个茶叶样品不能聚类在一起，表明这三个茶叶样品为假冒泾阳茯砖茶。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合，包括自苯甲酸乙酯、异丁酸乙酯、2,4,5-三甲基噻唑、甲基麦芽酚、2-己酮、仲辛醇、正庚醇、庚酸、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2,3-二甲基-5-乙基吡嗪和己酸。
2.权利要求1所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合的制备方法，包括以下步骤：
(1)利用气相离子迁移谱对系列泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，构建泾阳茯茶总挥发性成分库；
(2)分别利用气相质谱和气相离子迁移谱对泾阳茯茶中的挥发性有机物进行分析检测，得到气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果，将所述气相质谱挥发性成分结果和气相离子迁移谱挥发性成分结果进行比对，得到泾阳茯茶挥发性成分；
(3)利用气相离子迁移谱对紧压茶中的挥发性有机物进行进行分析检测，构建紧压茶总挥发性成分库；所述紧压茶包括安化黑茶、普洱茶和老白茶；
(4)根据泾阳茯茶总挥发性成分库、泾阳茯茶挥发性成分和紧压茶总挥发性成分库得到泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合；
所述泾阳茯茶挥发性成分库与紧压茶总挥发性成分库的交集为共有挥发成分；
所述泾阳茯茶挥发性成分库中除共有挥发成分植物的其他挥发性成分为泾阳茯茶特征挥发性原始成分；
所述泾阳茯茶特征挥发性原始成分与泾阳茯茶挥发性成分的交集为泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合；
所述步骤(1)～(3)没有时间先后顺序。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中所述气相离子迁移谱的检测条件包括：
进样方式：顶空进样；所述顶空进样条件：孵育的温度为40～65℃；孵育时间为5～30min；孵育转速为200～1000rpm；进样口温度为80℃；进样体积为0.1～1mL；
色谱柱：FS-SE-54-CB-1气相色谱柱；
柱温：40℃；
漂移管温度：45℃；
进样口温度：80℃；
漂移管气：高纯氮气；
漂移管气流量：150mL/min
载气：高纯氮气；
载气流量梯度洗脱程序：0～2min，2mL/min；2～10min，由2mL/min均速增加至15mL/min；10～20min，由15mL/min均速增加至100mL/min。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述气相质谱的检测条件包括气相色谱检测条件和质谱检测条件；
所述气相色谱的检测条件包括：
气流流速：2mL/min；
升温程序：40℃保持3min；以3℃/min的速率从40℃升温至125℃后保持4min；以3℃/min的速率从125℃升温至180℃；以6℃/min的速率从180℃升温至220℃后保持3min；
所述质谱检测条件优选包括：
四极杆温度：230℃；
源温度：230℃；
电压：70eV；
色谱柱：DB-5MS色谱柱。
5.权利要求1所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合或权利要求2～4任一项所述制备方法制得的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合在泾阳茯茶的鉴别中的应用。
6.一种泾阳茯茶的鉴别方法，包括以下步骤：
利用气相离子迁移谱对待测茶叶中的挥发性有机物进行检测，得到待测茶叶挥发性成分；
将所述待测茶叶挥发性成分分别与泾阳茯茶缺失挥发性主成分以及权利要求1所述的泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合进行聚类分析，当所述待测茶叶挥发性成分与所述泾阳茯茶特异性识别挥发性成分组合聚类且不与所泾阳茯茶缺失挥发性主成分聚类时，所述待测茶叶为泾阳茯茶；
所述泾阳茯茶缺失挥发性主成分包括苯甲醇、顺-a,a-5-三甲基-5-乙烯基四氢呋喃-2-甲醇、薄荷醇、辛醛、苯乙醛、乙基吡咯、2-甲醛、壬醛、E,Z-2,6-壬二烯醛、藏红花醛、兔耳草醛、2-庚酮、1-(2-甲基-1-环戊烯基)乙酮、侧柏酮、异佛尔酮、薄荷酮、2,6,6-三甲基-2,4-环庚二烯-1-酮、胡薄荷酮、胡椒酮、乙酸、4-萜烯基酯、1,2-二甲氧基苯、茴香脑、2-乙基吡啶和雪松醇中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的鉴别方法，其特征在于，所述气相离子迁移谱的检测条件包括：
进样方式：顶空进样；所述顶空进样条件：孵育的温度为40～65℃；孵育时间为5～30min；孵育转速为200～1000rpm；进样口温度为80℃；进样体积为0.1～1mL；
色谱柱：FS-SE-54-CB-1气相色谱柱；
柱温：40℃；
漂移管温度：45℃；
进样口温度：80℃；
漂移管气：高纯氮气；
漂移管气流量：150mL/min
载气：高纯氮气；
载气流量梯度洗脱程序：0～2min，2mL/min；2～10min，由2mL/min均速增加至15mL/min；10～20min，由15mL/min均速增加至100mL/min。
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