CN115178296A - 负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维、制备方法和应用 - Google Patents
负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维、制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115178296A CN115178296A CN202210879985.4A CN202210879985A CN115178296A CN 115178296 A CN115178296 A CN 115178296A CN 202210879985 A CN202210879985 A CN 202210879985A CN 115178296 A CN115178296 A CN 115178296A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- prussian
- blue
- ion exchange
- solution
- loaded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 78
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 59
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 55
- -1 iron cyanic acid ion Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 241001025261 Neoraja caerulea Species 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 18
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 claims description 11
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 7
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 6
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical group [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N iron tricyanide Chemical compound N#C[Fe](C#N)C#N PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- UZUJHVIPEZFEKR-UHFFFAOYSA-L iron(2+);dicyanate Chemical compound [Fe+2].[O-]C#N.[O-]C#N UZUJHVIPEZFEKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/026—Fenton's reagent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法及其制备方法、应用，所述制备方法包括酸洗、负载铁氰酸离子和负载普鲁士蓝粒子；其中，所述过渡金属盐溶液包括钴盐溶液、镍盐溶液和铁盐溶液中的一种或多种组合。通过上述方法制备的功能纤维以离子交换纤维作为载体，所合成的类普鲁士蓝纳米级催化剂负载粒子的颗粒尺寸更大，当完成光催化反应后，需要将功能纤维从净化后的污水取出时，更容易实现固液分离；而且，离子交换纤维基材可以稳定的吸附铁氰酸根，后续很容易与过渡金属离子溶液发生原位反应，使得负载过程更加简单便捷，有利于大规模工业应用；此外，生成的类普鲁士蓝纳米级催化剂更均匀，负载更牢固。
Description
技术领域
本发明涉及，尤其涉及一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法及其制备方法、应用。
背景技术
目前，由于光催化剂的无污染、可持续性，大量实践操作中将其运用在污水处理领域。现有的众多研究成果表明，类普鲁士蓝化合物对于光--芬顿氧化反应具有极好的催化效果。而在现有工艺中，通常先制备出纳米级类普鲁士蓝粉体，然后再将类普鲁士蓝化合物负载在分子筛、铁氧化物等粉体上。上述的制备方法存在着制备成本高、不方便实际工业应用等缺点，使得类普鲁士蓝化合物难以投入到污水净化领域中。
发明内容
本发明的目的在于提出一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，以解决上述类普鲁士蓝化合物制备成本高，难以投入到污水净化领域中的问题；
本发明的目的还在于提出一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维以及其应用，以将类普鲁士蓝化合物应用在污水净化领域中。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，包括以下步骤：
酸洗：使用盐酸溶液对离子交换纤维进行清洗；
第一次清洗：用纯水清洗酸洗后的离子交换纤维，使离子交换纤维清洗后的水PH值大于5；
负载铁氰酸离子：将酸洗后的离子交换纤维泡入铁氰化物溶液；
负载普鲁士蓝粒子：将负载铁氰酸离子后的离子交换纤维泡入过渡金属盐溶液，再用纯水清洗，干燥，得到负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维；
其中，所述过渡金属盐溶液包括钴盐溶液、镍盐溶液和铁盐溶液中的一种或多种组合。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，述酸洗步骤前，还包括碱洗步骤，所述碱洗包括：先使用碱性溶液对离子交换纤维进行清洗，再使用纯水进行清洗。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.1～1mol/L。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，所述酸洗步骤和负载铁氰酸离子步骤之间还包括第一次清洗步骤，所述第一次清洗步骤包括：用纯水清洗酸洗后的离子交换纤维；
所述负载铁氰酸离子步骤和负载普鲁士蓝粒子步骤之间还包括第二次清洗步骤，所述第二次清洗步骤包括：用纯水清洗负载铁氰酸离子后的离子交换纤维。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，所述离子交换纤维为弱碱性离子交换纤维，所述离子交换纤维的功能基团包括伯胺、仲胺及叔胺基团中的一种或多种混合。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，所述过渡金属盐溶液为三氯化铁溶液，所述铁氰化物溶液为铁氰化钾溶液。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，所述三氯化铁溶液的浓度为0.1～0.5mol/L，所述铁氰化钾溶液的浓度为0.1～0.5mol/L。
所述负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法中，所述盐酸溶液的浓度为0.1～1.0mol/L。
本发明还提供了一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维，所述功能纤维通过上述的制备方法制备。
本发明还提供了一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的应用，将上述的负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维用作光催化剂，处理工业废水。
本发明中的一个技术方案可以具有以下有益效果：
通过上述方法制备的功能纤维以离子交换纤维作为载体，通具有以下的突出优点：
(1)所合成的类普鲁士蓝纳米级催化剂负载粒子的颗粒尺寸更大，当完成光催化反应后，需要将功能纤维从净化后的污水取出时，更容易实现固液分离；
(2)离子交换纤维基材可以稳定的吸附铁氰酸根，后续很容易与过渡金属离子溶液发生原位反应，使得负载过程更加简单便捷，有利于大规模工业应用；
(3)在原位反应负载过程中，生成的类普鲁士蓝纳米级催化剂负载粒子颗粒更均匀，负载更牢固；
(4)纳米类普鲁士蓝催化剂的制备过程及催化剂负载粒子负载过程同时完成，简化了工艺过程，有利于大规模工业化生产制备。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。为了便于理解本发明，下面对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明公开了一种一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，包括以下步骤：
酸洗：使用盐酸溶液对离子交换纤维进行清洗；
第一次清洗：用纯水清洗酸洗后的离子交换纤维，使离子交换纤维清洗后的水PH值大于5；
负载铁氰酸离子：将酸洗后的离子交换纤维泡入铁氰化物溶液；
负载普鲁士蓝粒子：将负载铁氰酸离子后的离子交换纤维泡入过渡金属盐溶液，再用纯水清洗，干燥，得到负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维；
其中，所述过渡金属盐溶液包括钴盐溶液、镍盐溶液和铁盐溶液中的一种或多种组合。
本发明所述的制备方法将铁氰酸根离子负载在离子交换纤维上，然后用负载有“铁氰酸根”离子的离子交换纤维与含有过渡金属离子的溶液进行化学反应，原位反应生成类普鲁士蓝纳米级催化剂负载粒子，并固载在离子交换纤维上。与现有的先制备出纳米级类普鲁士蓝粉体，然后再将类普鲁士蓝化合物负载在分子筛、铁氧化物等粉体的制备方法相比，更加方便简单，步骤更少，制备成本更低。在本发明的具体实施例中，离子交换纤维为弱碱性离子交换纤维。以离子交换纤维作为载体，通过上述制备方法制备的功能纤维，具有以下的突出优点：
(1)所合成的类普鲁士蓝纳米级催化剂负载粒子的颗粒尺寸更大，当完成光催化反应后，需要将功能纤维从净化后的污水取出时，更容易实现固液分离；
(2)离子交换纤维基材可以稳定的吸附铁氰酸根，后续很容易与过渡金属离子溶液发生原位反应，使得负载过程更加简单便捷，有利于大规模工业应用；
(3)在原位反应负载过程中，复合后的类普鲁士蓝纳米级催化剂负载粒子颗粒更均匀，负载更牢固；
(4)纳米类普鲁士蓝催化剂的制备过程及催化剂负载粒子负载过程同时完成，简化了工艺过程，有利于大规模工业化生产制备。
通过酸洗的步骤，使得离子交换纤维的交换基团全部转化为易于交换的氯离子基团；而通过负载铁氰酸离子的步骤，使离子交换纤维负载铁氰酸离子；第一次清洗步骤使用电导率小于10us/cm的纯水对离子交换纤维进行冲洗；通过第一次清洗步骤对离子交换纤维进行清洗，可去除残余在离子交换纤维上的盐酸，避免盐酸溶液残留而造成铁氰化钾分解而产生安全事故；通过而负载普鲁士蓝粒子的步骤中，过渡金属盐溶液包括钴盐溶液、镍盐溶液和铁盐溶液，主要是提供过渡金属离子，使过渡金属离子与铁氰酸离子反应，生成纳米类普鲁士蓝催化剂，由于铁氰酸离子负载在离子交换纤维上，纳米类普鲁士蓝催化剂生成后，直接负载在离子交换纤维上。离子交换纤维上的纳米类普鲁士蓝催化剂可用于光催化芬顿反应的发生，可将本发明所述制备方法所制备的功能纤维投入工业废水中，放入双氧水，并射入光线，光催化芬顿反应。
具体地，所述酸洗步骤前，还包括碱洗步骤，所述碱洗包括：先使用碱性溶液对离子交换纤维进行清洗，再使用纯水进行清洗。
通过碱洗的步骤，可彻底脱除离子交换纤维中原来负载的全部离子基团，防止离子交换纤维上负载有其他离子基团，导致铁氰酸离子无法负载在离子交换纤维上，减少铁氰酸离子的负载量，从而减少类普鲁士蓝光催化剂的负载量，进而降低功能纤维的光催化效果。使用碱性溶液对离子交换纤维进行清洗后，在使用纯水进行清洗，防止残留的氢氧化钠溶液与盐酸溶液反应，导致盐酸浓度降低，从而影响酸洗效果，在本发明的一个具体实施例中，使用电导率小于10us/cm的纯水。
具体地，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.1～1mol/L。
在本发明的一个具体实施例中，使用氢氧化钠溶液作为碱性溶液；氢氧化钠溶液的浓度低于0.1mol/L，难以彻底脱除离子交换纤维中原来负载的全部离子基团，而氢氧化钠溶液的浓度高于1mol/L，则后续冲洗量过多，冲洗时间更长，降低生产效率。
具体地，所述负载铁氰酸离子步骤和负载普鲁士蓝粒子步骤之间还包括第二次清洗步骤，所述第二次清洗步骤包括：用纯水清洗负载铁氰酸离子后的离子交换纤维。
在本发明的一个较佳实施例中，第二次清洗步骤对离子交换纤维进行冲洗，防止残留的铁氰酸离子与过渡金属盐溶液反应，降低过渡金属盐溶液的浓度，影响纳米类普鲁士蓝催化剂的生成和负载。
具体地，所述离子交换纤维为弱碱性离子交换纤维，所述离子交换纤维的功能基团包括伯胺、仲胺及叔胺基团中的一种或多种混合。
离子交换纤维为弱碱性离子交换纤维，弱碱性离子交换纤维的制备方法可参考现有的弱碱离子交换纤维，采用普通商品腈纶纤维、多乙烯多胺为原料，将两反应物直接投入生产装置中，在100～160℃下，反应时间维持60～180min后，经离心甩干、洗涤、干燥后得到。制备成无纺布形态更方便使用，离子交换纤维上具有大量伯胺、仲胺或叔胺等功能基团，上述胺基基团质子化以后，非常容易吸附铁氰酸离子，当铁氰酸离子与过渡金属离子反应后，纳米类普鲁士蓝催化剂直接在离子交换纤维上生成，实现了纳米类普鲁士蓝催化剂的负载。
进一步地，所述过渡金属盐溶液为三氯化铁溶液，所述铁氰化物溶液为铁氰化钾溶液。在本发明的一个具体实施例中，使用三氯化铁溶液作为过渡金属盐溶液，提供Fe3+离子，并使用铁氰化钾作为铁氰化物，提供铁氰酸离子，通过Fe3+离子和铁氰酸离子反应，生成纳米类普鲁士蓝光催化剂。
更进一步地，所述三氯化铁溶液的浓度为0.1～0.5mol/L，所述铁氰化钾溶液的浓度为0.1～0.5mol/L。当三氯化铁溶液的浓度和铁氰化钾溶液的浓度过低时，会降低纳米类普鲁士蓝光催化剂的生成量，而当铁氰化钾溶液的浓度过高时，过量的铁氰酸离子无法负载在离子交换纤维上，造成试剂的浪费，而当三氯化铁溶液的浓度过高时，过量的Fe3+离子无法参与反应，也造成试剂的浪费。
具体地，所述盐酸溶液的浓度为0.1～1.0mol/L。在本发明的一个具体实施例中，盐酸溶液的浓度低于0.1mol/L，难以将交换基团全部转化为易于交换的氯离子基团，影响到铁氰酸离子的负载，进而降低纳米类普鲁士蓝光催化剂的负载量；而盐酸溶液的浓度高于1mol/L，则造成试剂的浪费，并且后续冲洗过程耗费大量纯水，使得冲洗时间更长，降低生产效率。
本发明还公开了一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维，所述功能纤维通过上述的制备方法制备。
通过上述制备方法获得的功能纤维具有良好的光催化芬顿芬顿氧化功能，催化效率高于传统芬顿氧化过程中的铁离子，即便可见光辐照，也具有很好的催化效果。
芬顿氧化反应结束后，工业废水与功能纤维的分离过程简单方便。由于铁离子一直以普鲁士蓝的形式负载的离子交换纤维上，因此溶液中几乎不产生含铁污泥。
本发明还公开了一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的应用，将上述的负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维用作光催化剂，处理工业废水。
本发明所述的功能纤维通过将类普鲁士蓝催化材料负载于离子交换纤维上的方式制备，负载后的纤维可以通过纺织技术加工成多种形态，投放到工业废水中，同时加入双氧水，通过光线照射工业废水，使离子交换纤维上的类普鲁士蓝催化材料作为光催化剂，促进芬顿反应进行。将类普鲁士蓝催化材料负载于离子交换纤维，可便于光催化芬顿氧化反应结束后催化剂与废水的分离及重复使用。
芬顿反应，是一种无机化学反应，过程是过氧化氢(H2O2)与二价铁离子Fe2+的混合溶液将很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态。可对印染废水、含油废水、含酚废水、焦化废水、含硝基苯废水、二苯胺废水等废水进行净化处理。
实施例1
一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，包括以下步骤：
碱洗：先使用1mol/L氢氧化钠溶液对离子交换纤维进行清洗，再使用纯水进行清洗；
酸洗：使用1mol/L盐酸溶液对离子交换纤维进行清洗；
第一次清洗：用纯水清洗酸洗后的离子交换纤维，使离子交换纤维清洗后的水PH值大于5；
负载铁氰酸离子：将酸洗后的离子交换纤维泡入0.2mol/L铁氰化钾溶液；
第二次清洗：用纯水清洗负载铁氰酸离子后的离子交换纤维；
负载普鲁士蓝粒子；将负载铁氰酸离子后的离子交换纤维泡入0.2mol/L三氯化铁溶液，再用纯水清洗，干燥，得到负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维；其中，离子交换纤维为弱碱性离子交换纤维，离子交换纤维的功能基团包括伯胺、仲胺及叔胺基团；纯水的电导率小于10us/cm。
实施例2
实施例2的制备步骤与实施例1的制备步骤相同，区别点在于，所述碱洗步骤使用0.1mol/L氢氧化钠溶液，所述酸洗步骤使用0.1mol/L盐酸溶液。
实施例3
实施例3的制备步骤与实施例1的制备步骤相同，区别点在于，所述负载铁氰酸离子步骤使用0.5mol/L三氯化铁溶液，所述负载普鲁士蓝粒子步骤使用0.5mol/L铁氰化钾溶液。
实施例4
实施例4的制备步骤与实施例1的制备步骤相同，区别点在于，所述负载铁氰酸离子步骤使用0.1mol/L三氯化铁溶液，所述负载普鲁士蓝粒子步骤使用0.1mol/L铁氰化钾溶液。
对比例1
对比例1的制备步骤与实施例1的制备步骤相同，区别点在于，所述负载铁氰酸离子步骤和负载普鲁士蓝粒子步骤之间缺少第二次清洗步骤。
对比例2
对比例2的制备步骤与实施例1的制备步骤相同，区别点在于，缺少碱洗步骤。
将实施例1～4、对比例1和对比例2所制备的负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维进行工业废水处理测试，结果见表1。工业废水测试包括暗反应催化和光催化反应；
暗反应催化步骤包括：
暗反应空白对照：在水溶液中加入浓度为10ppm的罗丹明，同时加入双氧水，使双氧水浓度达到15ppm，将混合溶液置于暗处避光放置17小时，17小时后检测罗丹明含量。
暗反应实验：在水溶液中加入浓度为10ppm罗丹明，同时加入双氧水，使双氧水浓度达到15ppm，在混合溶液中加入负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维，将混合溶液置于暗处避光放置17小时，17小时后检测罗丹明含量。
光催化反应步骤包括：
光催化反应空白对照：在水溶液中加入浓度为10ppm罗丹明，同时加入双氧水，使双氧水浓度达到15ppm，将混合溶液用水泵强制循环，烧杯上方用15W LED白光灯照射，反应2小时后检测罗丹明含量；
光催化反应实验：在水溶液中加入浓度为10ppm罗丹明，同时加入双氧水，使双氧水浓度达到15ppm，在混合溶液中加入负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维，将混合溶液用水泵强制循环，烧杯上方用15W LED白光灯照射，反应2小时后检测罗丹明含量。
表1-测试结果
根据实施例1～4的测试结果可知，由本发明所述制备方法制备的负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维在光照条件下具有良好的催化反应效果，即便在无光环境下，也仍然具有催化反应效果。
通过实施例1～4和对比例1对比可知，由于缺少第一次清洗步骤和第二次清洗步骤，影响纳米类普鲁士蓝催化剂的生成和负载，导致类普鲁士蓝光催化剂的负载量减少，催化效果降低。
通过实施例1～4和对比例2对比可知，由于缺少碱洗步骤，导致无法脱除离子交换纤维中原来负载的全部离子基团，防止离子交换纤维上负载有其他离子基团，导致铁氰酸离子无法负载在离子交换纤维上，减少铁氰酸离子的负载量，从而减少类普鲁士蓝光催化剂的负载量，进而降低功能纤维的光催化效果。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些等同的变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。
Claims (10)
1.一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
酸洗：使用盐酸溶液对离子交换纤维进行清洗；
第一次清洗：用纯水清洗酸洗后的离子交换纤维，使离子交换纤维清洗后的水PH值大于5；
负载铁氰酸离子：将酸洗后的离子交换纤维泡入铁氰化物溶液；
负载普鲁士蓝粒子：将负载铁氰酸离子后的离子交换纤维泡入过渡金属盐溶液，再用纯水清洗，干燥，得到负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维；
其中，所述过渡金属盐溶液包括钴盐溶液、镍盐溶液和铁盐溶液中的一种或多种组合。
2.根据权利要求1所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述酸洗步骤前，还包括碱洗步骤，所述碱洗包括：先使用碱性溶液对离子交换纤维进行清洗，再使用纯水进行清洗。
3.根据权利要求2所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.1～1mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述负载铁氰酸离子步骤和负载普鲁士蓝粒子步骤之间还包括第二次清洗步骤，所述第二次清洗步骤包括：用纯水清洗负载铁氰酸离子后的离子交换纤维。
5.根据权利要求1所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述离子交换纤维为弱碱性离子交换纤维，所述离子交换纤维的功能基团包括伯胺、仲胺及叔胺基团中的一种或多种混合。
6.根据权利要求1所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述过渡金属盐溶液为三氯化铁溶液，所述铁氰化物溶液为铁氰化钾溶液。
7.根据权利要求6所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述三氯化铁溶液的浓度为0.1～0.5mol/L，所述铁氰化钾溶液的浓度为0.1～0.5mol/L。
8.根据权利要求1所述的一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的制备方法，其特征在于，所述盐酸溶液的浓度为0.1～1.0mol/L。
9.一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维，其特征在于，所述功能纤维通过如权利要求1～8任一项所述的制备方法制备。
10.一种负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维的应用，其特征在于，将如权利要求9所述的负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维用作光催化剂，处理工业废水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210879985.4A CN115178296A (zh) | 2022-07-25 | 2022-07-25 | 负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维、制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210879985.4A CN115178296A (zh) | 2022-07-25 | 2022-07-25 | 负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维、制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115178296A true CN115178296A (zh) | 2022-10-14 |
Family
ID=83521883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210879985.4A Pending CN115178296A (zh) | 2022-07-25 | 2022-07-25 | 负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维、制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115178296A (zh) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104445571A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-03-25 | 上海交通大学 | 一种紫外光助非均相芬顿氧化污水处理方法 |
| JP2015169633A (ja) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 学校法人 関西大学 | プルシャンブルーを担持した繊維からなるセシウム吸着材、その製造方法およびそれを用いた放射性セシウムの吸着除去方法 |
| CN108034284A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-15 | 深圳大学 | 一种普鲁士蓝纳米粒子复合材料及其制备方法 |
| JP2019049063A (ja) * | 2017-09-07 | 2019-03-28 | 日本製紙株式会社 | フェロシアン化金属化合物と繊維との複合繊維およびその製造方法 |
| CN110540216A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-12-06 | 东华大学 | 一种碳基普鲁士蓝类似物复合材料及其制备方法与应用 |
| KR102145541B1 (ko) * | 2019-11-27 | 2020-08-18 | 한국화학연구원 | 프러시안 블루 입자를 포함하는 섬유 복합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 섬유 복합체 |
| CN112138549A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-29 | 常州大学 | 一种净化水中Cs的复合纤维膜及其制备方法 |
| CN112387131A (zh) * | 2019-08-12 | 2021-02-23 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种聚合物微孔膜、其制备方法及应用 |
| CN112593403A (zh) * | 2020-11-28 | 2021-04-02 | 郑州大学 | 一种聚丙烯腈基强碱离子交换纤维的制备方法 |
| CN114558462A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-05-31 | 常州大学 | 一种光热转化纤维膜的制备方法及其应用方法 |
| CN114749157A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-07-15 | 四川大学 | 以胶原纤维负载普鲁士蓝类化合物的铯吸附材料及其制备方法与应用 |
-
2022
- 2022-07-25 CN CN202210879985.4A patent/CN115178296A/zh active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015169633A (ja) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 学校法人 関西大学 | プルシャンブルーを担持した繊維からなるセシウム吸着材、その製造方法およびそれを用いた放射性セシウムの吸着除去方法 |
| CN104445571A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-03-25 | 上海交通大学 | 一种紫外光助非均相芬顿氧化污水处理方法 |
| JP2019049063A (ja) * | 2017-09-07 | 2019-03-28 | 日本製紙株式会社 | フェロシアン化金属化合物と繊維との複合繊維およびその製造方法 |
| CN108034284A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-05-15 | 深圳大学 | 一种普鲁士蓝纳米粒子复合材料及其制备方法 |
| CN112387131A (zh) * | 2019-08-12 | 2021-02-23 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种聚合物微孔膜、其制备方法及应用 |
| CN110540216A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-12-06 | 东华大学 | 一种碳基普鲁士蓝类似物复合材料及其制备方法与应用 |
| KR102145541B1 (ko) * | 2019-11-27 | 2020-08-18 | 한국화학연구원 | 프러시안 블루 입자를 포함하는 섬유 복합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 섬유 복합체 |
| CN112138549A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-29 | 常州大学 | 一种净化水中Cs的复合纤维膜及其制备方法 |
| CN112593403A (zh) * | 2020-11-28 | 2021-04-02 | 郑州大学 | 一种聚丙烯腈基强碱离子交换纤维的制备方法 |
| CN114558462A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-05-31 | 常州大学 | 一种光热转化纤维膜的制备方法及其应用方法 |
| CN114749157A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-07-15 | 四川大学 | 以胶原纤维负载普鲁士蓝类化合物的铯吸附材料及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李学骥等: "《医用化学实验技术》", 西安：陕西科学技术出版社, pages: 366 - 367 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110437458B (zh) | 一种能重复使用的类芬顿催化剂[NH2-MIL-101(Fe)]的制备及应用方法 | |
| CN109675581B (zh) | 铁锰双金属氧化物改性生物炭光芬顿复合材料及其制备方法 | |
| CN111604082A (zh) | 一种载铁生物炭的制备方法、产品及其应用 | |
| CN113908878B (zh) | 一种双金属普鲁士蓝类似物催化剂的制备方法及应用 | |
| CN110756163A (zh) | 一种纳米CoFe2O4/碳纤维毡复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN110801814A (zh) | 一种磁性氨基核桃壳生物炭新型吸附剂的制备方法 | |
| CN111470685A (zh) | 均相芬顿-铁磷沉淀强化絮凝法去除和回收制药废水的磷 | |
| CN106964333B (zh) | 用于处理污水的稀土负载催化剂及其制备方法和应用以及臭氧催化氧化处理污水的方法 | |
| CN109622055A (zh) | 一种基于碳化铁基mofs的铁锰双金属催化剂及其制备方法 | |
| CN112169798A (zh) | 一种胶原基炭材料负载金属钴的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108940310A (zh) | 一种Pd/Fe@Fe3O4复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111018182A (zh) | 一种氰化镀镉电镀漂洗水回用工艺 | |
| CN115155537A (zh) | FeOOH功能化腈纶纤维及其制备方法和应用 | |
| CN108772038B (zh) | 一种脱除水中铅离子的吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN113262799B (zh) | 一种FeOOH包覆Mn3O4复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107117683B (zh) | 一种含In-Co MOFs在可见光下催化降解水体中低浓度抗生素的方法 | |
| CN102489291B (zh) | 一种膨胀石墨负载纳米钒酸铋光催化剂的制备方法 | |
| CN115178296A (zh) | 负载类普鲁士蓝光催化剂的功能纤维、制备方法和应用 | |
| CN111545211A (zh) | 一种氧化石墨烯-氧化镧-氢氧化钴复合材料、合成方法及其应用 | |
| CN111437882A (zh) | 一种硅基杂多酸掺杂的磁性复合膜材料的制备方法 | |
| CN111151251A (zh) | 一种Fe-Ni-Co复合类芬顿催化剂及制备方法 | |
| CN115715980A (zh) | Mn3O4/CNTs类芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110950388B (zh) | 一种利用废旧电池制备铁酸锌的方法及其在降解双酚a方面的应用 | |
| CN111495331A (zh) | 一种耐强酸杂原子磁性生物炭水处理剂及其制备方法和应用 | |
| CN111569890A (zh) | 一种氧化石墨烯-氧化铽-氧化铁复合材料、合成方法及其在催化降解中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |