CN115093328A - 一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺 - Google Patents
一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115093328A CN115093328A CN202210817353.5A CN202210817353A CN115093328A CN 115093328 A CN115093328 A CN 115093328A CN 202210817353 A CN202210817353 A CN 202210817353A CN 115093328 A CN115093328 A CN 115093328A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dichloronitrobenzene
- production process
- continuous production
- microchannel reactor
- dichlorobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- QUIMTLZDMCNYGY-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl QUIMTLZDMCNYGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims abstract description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 5
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 5
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RJXOVESYJFXCGI-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-1-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C=C1F RJXOVESYJFXCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1-chlorocyclopropyl)-3-(2-chlorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1,2-dihydro-1,2,4-triazole-3-thione Chemical compound N1=CNC(=S)N1CC(C1(Cl)CC1)(O)CC1=CC=CC=C1Cl MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005825 Prothioconazole Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- -1 halogenated benzene nitro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2,4‑二氯硝基苯的连续化生产工艺，属于化工技术领域，本发明以间二氯苯、硫酸和硝酸混酸为原料，在微通道反应器连续反应，得到2,4‑二氯硝基苯；原料转化率＞98%，产物选择性≥96%；本发明的连续化生产工艺，生产工艺简单、产品指标稳定，适合于工业化生产；本发明使用的微通道反应器，能够快速移去反应生成热量，可实现连续化生产，且生产过程安全平稳，实现了工艺的本质安全性；本发明采用微通道反应器，硝酸和硫酸使用量降低10%以上，降低成本和三废，比现有技术更加环保。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体是一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺。
背景技术
2,4-二氯硝基苯是一种有机化合物，是农药、医药、染料等有机化工产品的重要中间体。它是生产2,4-二氟硝基苯的原料，而后者是生产丙硫菌唑、氟苯布洛芬等的重要前体。以2,4-二氯硝基苯出发，可衍生出近20多种卤代苯类硝基化合物，可进一步合成近百种精细化工产品。
现有的2,4-二氯硝基苯生产工艺，均为传统的间歇性釜式硝化工艺，属于国家重点监管的高危工艺。一方面，釜式硝化温度偏高，导致生产过程中存在较大的安全风险，已不符合当前本质安全型硝化工艺的发展方向；另一方面，采用釜式硝化反应，为提高反应选择性和转化率，一般均需加入过量的混酸，导致后处理时三废量较多，也不符合当前精细化工行业绿色化的发展趋势。因此，开发一种本质安全性高、生产效率高、三废排放少的连续化生产工艺，具有很高的现实意义。
发明内容
针对现有技术的问题，本发明提供了一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，该方法工艺简单、本质安全性高、生产效率高且绿色环。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，以间二氯苯、硫酸和硝酸混酸为原料，在微通道反应器连续反应，得到2,4-二氯硝基苯，其反应方程式如下所示：
优选的，包括以下步骤：
S1、将硫酸和硝酸配制成混酸溶液，将间二氯苯和氯代烃溶剂配制成混合溶液；
S2、将间二氯苯和氯代烃溶剂配制的混合溶液与混酸溶液分别输送至微通道反应器中进行连续硝化反应，经淬灭、水洗、脱溶、结晶后，得到2,4-二氯硝基苯产品。
优选的，所述微通道反应器中硝化反应的温度为50-70℃。
优选地，所述硝化反应的温度为55-65℃。
优选的，所述硝化反应在微通道反应器内的停留时间为30-150s。
优选地，所述硝化反应停留时间为90-120s。
优选的，所述微通道反应器内硝化反应的压力通过背压阀调节为0.3-1.0MPa。
优选地，所述硝化反应压力为0.4-0.6MPa。
优选的，所述氯代烃溶剂为1,2-二氯乙烷，1,1-二氯乙烷，1,3-二氯丙烷，1,2-二氯丙烷和正氯丁烷中的一种。
优选的，配制混酸溶液所用的硫酸质量浓度为60-98％，所用硝酸的质量浓度为60-98％。
优选的，所述间二氯苯、硝酸和硫酸的进料摩尔比为1:1-1.25:1-1.65。
优选地，所述间二氯苯、硝酸和硫酸的进料摩尔比为1:1.06:1.35。
优选的，所述微通道反应器的内部通道形式为心形、伞形、中字形、菱形中的一种。
优选地，所述微通道反应器的内部通道形式为心形或中字形。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明以间二氯苯、硝酸、硫酸为原料，经微通道反应器，实现了2,4-二氯硝基苯的连续化生产，原料转化率＞98％，产物选择性≥96％；本发明的连续化生产工艺，生产工艺简单、产品指标稳定，适合于工业化生产；本发明使用的微通道反应器，能够快速移去反应生成热量，可实现连续化生产，且生产过程安全平稳，实现了工艺的本质安全性；本发明采用微通道反应器，硝酸和硫酸使用量降低10％以上，降低成本和三废，比现有技术更加环保。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
在本发明实施例中，一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，以间二氯苯、硫酸和硝酸混酸为原料，在微通道反应器连续反应，得到2,4-二氯硝基苯，其反应方程式如下所示：
进一步的，包括以下步骤：
S1、将硫酸和硝酸配制成混酸溶液，将间二氯苯和氯代烃溶剂配制成混合溶液；
S2、将间二氯苯和氯代烃溶剂配制的混合溶液与混酸溶液分别输送至微通道反应器中进行连续硝化反应，经淬灭、水洗、脱溶、结晶后，得到2,4-二氯硝基苯产品。
进一步的，所述微通道反应器中硝化反应的温度为50-70℃。
优选地，所述硝化反应的温度为55-65℃。
进一步的，所述硝化反应在微通道反应器内的停留时间为30-150s。
优选地，所述硝化反应停留时间为90-120s。
进一步的，所述微通道反应器内硝化反应的压力通过背压阀调节为0.3-1.0MPa。
优选地，所述硝化反应压力为0.4-0.6MPa。
进一步的，所述氯代烃溶剂为1,2-二氯乙烷，1,1-二氯乙烷，1,3-二氯丙烷，1,2-二氯丙烷和正氯丁烷中的一种。
进一步的，配制混酸溶液所用的硫酸质量浓度为60-98％，所用硝酸的质量浓度为60-98％。
进一步的，所述间二氯苯、硝酸和硫酸的进料摩尔比为1:1-1.25:1-1.65。
优选地，所述间二氯苯、硝酸和硫酸的进料摩尔比为1:1.06:1.35。
进一步的，所述微通道反应器的内部通道形式为心形、伞形、中字形、菱形中的一种。
优选地，所述微通道反应器的内部通道形式为心形或中字形。
实施例1
采用市售某型号微通道反应器I，反应器通道尺寸为1mm*1.5mm，单片持液量1.6mL，总持液量约17.2mL，通道为“中”字形导流结构，进行所述硝化反应。
取220g原料间二氯苯(1.15mol，1.0eq.)，溶解于105g二氯乙烷中，配制成间二氯苯溶液；取质量浓度为98％的硫酸157g(1.40mol，1.40eq.)和质量浓度为96％的发烟硝酸83g(1.32mol,1.15eq.)，配制成混酸。启动计量泵，设定间二氯苯溶液的进料流速为6.69mL/min，混酸的进料流速为3.63mL/min，设定微通道反应器导热油温度为58℃，物料在微通道反应器内的停留时间为100s；微通道反应器内压力通过背压阀调节为0.5MPa，开始连续进料硝化。后处理：微通道反应器出口物料接入盛有冰水的烧杯中进行淬灭，搅拌至室温后分液，分出下层有机相，取样检测原料转化率98.8％，硝化产物97.8％。
实施例2
采用市售某型号微通道反应器II，反应器单片持液量8.0mL，共5片，总持液量约43mL，通道为“心”形结构，进行所述硝化反应。
取530g原料间二氯苯(3.57mol,1eq.)，溶解于202g 1,3-二氯丙烷中，配制成间二氯苯溶液；取98％硫酸562g(5.62mol，1.57eq.)和98％发烟硝酸274g(4.25mol，1.19eq.)，配制成混酸。启动计量泵，设定间二氯苯溶液进料流速27.87mL/min，混酸进料流速15.13mL/min，设定微通道反应器导热油温度为65℃，物料在微通道反应器内的停留时间为60s；微通道反应器内压力通过背压阀调节为0.6MPa，开始连续进料硝化。
后处理：微通道反应器出口物料接入盛有冰水的烧杯中进行淬灭，搅拌至室温后分液，分出下层有机相，取样检测原料转化率99.1％，硝化产物97.5％，二硝杂质0.8％。
综上所述：本发明提供了一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，本发明以间二氯苯、硝酸、硫酸为原料，经微通道反应器，实现了2,4-二氯硝基苯的连续化生产，原料转化率＞98％，产物选择性≥96％；本发明的连续化生产工艺，生产工艺简单、产品指标稳定，适合于工业化生产；本发明使用的微通道反应器，能够快速移去反应生成热量，可实现连续化生产，且生产过程安全平稳，实现了工艺的本质安全性；本发明采用微通道反应器，硝酸和硫酸使用量降低10％以上，降低成本和三废，比现有技术更加环保。
Claims (9)
1.一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，以间二氯苯、硫酸和硝酸混酸为原料，在微通道反应器连续反应，得到2,4-二氯硝基苯。
2.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将硫酸和硝酸配制成混酸溶液，将间二氯苯和氯代烃溶剂配制成混合溶液；
S2、将间二氯苯和氯代烃溶剂配制的混合溶液与混酸溶液分别输送至微通道反应器中进行连续硝化反应，经淬灭、水洗、脱溶、结晶后，得到2,4-二氯硝基苯产品。
3.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，所述微通道反应器中硝化反应的温度为50-70℃。
4.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，所述硝化反应在微通道反应器内的停留时间为30-150s。
5.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，所述微通道反应器内硝化反应的压力通过背压阀调节为0.3-1.0MPa。
6.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，所述氯代烃溶剂为1,2-二氯乙烷，1,1-二氯乙烷，1,3-二氯丙烷，1,2-二氯丙烷和正氯丁烷中的一种。
7.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，配制混酸溶液所用的硫酸质量浓度为60-98%，所用硝酸的质量浓度为60-98%。
8.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，所述间二氯苯、硝酸和硫酸的进料摩尔比为1:1-1.25:1-1.65。
9.根据权利要求2所述的一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺，其特征在于，所述微通道反应器的内部通道形式为心形、伞形、中字形、菱形中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210817353.5A CN115093328A (zh) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | 一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210817353.5A CN115093328A (zh) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | 一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115093328A true CN115093328A (zh) | 2022-09-23 |
Family
ID=83296224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210817353.5A Pending CN115093328A (zh) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | 一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115093328A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114805078A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-07-29 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种微通道硝化反应制备2,3,4-三氯硝基苯的方法 |
| CN116617971A (zh) * | 2023-05-25 | 2023-08-22 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种格列齐特中间体的连续化生产方法 |
| CN116836063A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-10-03 | 浙江普洛康裕制药有限公司 | 一种5-氯-2-硝基苯胺的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104478730A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-01 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种利用微通道反应器合成2,4-二氯硝基苯的方法 |
| WO2022068057A1 (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 广东石油化工学院 | 一种2，4-二硝基氯苯的连续生产方法 |
-
2022
- 2022-07-12 CN CN202210817353.5A patent/CN115093328A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104478730A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-01 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种利用微通道反应器合成2,4-二氯硝基苯的方法 |
| WO2022068057A1 (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 广东石油化工学院 | 一种2，4-二硝基氯苯的连续生产方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114805078A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-07-29 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种微通道硝化反应制备2,3,4-三氯硝基苯的方法 |
| CN114805078B (zh) * | 2022-02-11 | 2023-09-29 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种微通道硝化反应制备2,3,4-三氯硝基苯的方法 |
| CN116617971A (zh) * | 2023-05-25 | 2023-08-22 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种格列齐特中间体的连续化生产方法 |
| CN116617971B (zh) * | 2023-05-25 | 2024-04-02 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种格列齐特中间体的连续化生产方法 |
| CN116836063A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-10-03 | 浙江普洛康裕制药有限公司 | 一种5-氯-2-硝基苯胺的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115093328A (zh) | 一种2,4-二氯硝基苯的连续化生产工艺 | |
| CN108752161B (zh) | 连续流微通道反应器中合成单氯代邻二甲苯的方法 | |
| CN104844461A (zh) | 氨基芳烃化合物的合成工艺 | |
| CN106699611B (zh) | 一种连续加氢还原制备间氨基苯磺酸钠的生产方法 | |
| CN100509750C (zh) | 连续制备硝基二甲苯异构体单体的方法 | |
| CN109665963B (zh) | 一种2,6-二甲基硝基苯的合成方法 | |
| CN112374991B (zh) | 一种连续狭缝涡旋硝化生产异丙基硝基苯的方法 | |
| CN104844462A (zh) | 二氨基苯化合物的合成工艺 | |
| CN111253262A (zh) | 一种邻硝基对甲基苯酚的连续流工业化生产方法 | |
| CN117586095A (zh) | 一种微通道反应器合成3,4,5-三氟溴苯的方法 | |
| CN112876389A (zh) | 一种微通道反应器合成芳香类硝基化合物的方法 | |
| CN109535003B (zh) | 对烷基苯酚的硝化方法 | |
| CN104418752A (zh) | 一种在微反应器中催化硝化合成单硝基邻二甲苯的方法 | |
| CN116836060A (zh) | 一种2,3,4-三氟硝基苯的制备方法 | |
| CN101307003B (zh) | 以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯乙醚和苯胺的工艺 | |
| CN112341403B (zh) | 一种利用微流场反应技术制备3-氨基-4-偕胺肟基呋咱的方法 | |
| CN108047033B (zh) | 一种制备扁桃酸类化合物的反应装置及其方法 | |
| CN113694858A (zh) | 苯环硝化的连续硝化反应装置及方法 | |
| CN114805078B (zh) | 一种微通道硝化反应制备2,3,4-三氯硝基苯的方法 | |
| CN105348105A (zh) | 一种4-硝基邻二甲苯的连续化合成系统及合成方法 | |
| CN115093327A (zh) | 一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺 | |
| CN111004124A (zh) | 一种连续绝热高温硝化甲苯制备单硝基甲苯的方法 | |
| CN110172023A (zh) | 一种绝热硝化制备单硝基甲苯的方法 | |
| CN218710089U (zh) | 一种连续催化合成生产四甲基哌啶酮的装置 | |
| CN216856668U (zh) | 工业生产间硝基苯甲醛的反应装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220923 |