CN115064688A - 一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法 - Google Patents

一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115064688A
CN115064688A CN202210971847.9A CN202210971847A CN115064688A CN 115064688 A CN115064688 A CN 115064688A CN 202210971847 A CN202210971847 A CN 202210971847A CN 115064688 A CN115064688 A CN 115064688A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
carbon
powder
carbon composite
holes inside
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210971847.9A
Other languages
English (en)
Inventor
李星烁
顾华清
刘芳
卢程
蔚清玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liyang Zichen New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Liyang Zichen New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liyang Zichen New Material Technology Co ltd filed Critical Liyang Zichen New Material Technology Co ltd
Priority to CN202210971847.9A priority Critical patent/CN115064688A/zh
Publication of CN115064688A publication Critical patent/CN115064688A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于锂电池负极材料领域，公开了一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，包括：（1）将纳米硅粉进行分散，取处理后的纳米硅粉100重量份，加入溶剂和分散剂，形成溶液A；（2）提前溶解50‑150重量份的低残碳聚合物，直至形成均一溶液B；（3）将上述两种溶液A和B进行混合，搅拌1h，随后加入50‑100重量份的碳粉，搅拌形成悬浊液C；（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾干燥，最后得到前驱体D；（5）将前驱体D在800‑1100℃温度下焙烧，过300目筛后，得到最终产物。只经过一次制粉步骤，即可制备出内部具有大量微孔孔隙的硅碳材料，既保证了材料内部离子和电子的传输，也可以为硅的嵌锂过程中的体积膨胀预留出空间。

Description

一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法
技术领域
本发明属于锂电池负极材料领域，具体公开了一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法。
背景技术
现有技术在制备硅碳复合负极材料中，预留空间一般采用与金属单质熔融后，利用酸碱刻蚀法，该类方法不利于保护环境，且步骤复杂，成本高；金属杂质不易除去，金属杂质会刺穿隔膜，造成电池起火，形成巨大风险；金属刻蚀法形成的孔洞大小不均一，不利于硅颗粒内部空间的充分利用。
如：专利CN113169324B，使用硅单质/二氧化硅，与金属单质在高温下反应后，将形成的中间产物进行碳包覆，得到负极材料。该材料并没有对金属杂质进行刻蚀，大量的金属残留，不利于电池的循环安全，极易形成毛刺，刺穿隔膜造成电池起火。
发明内容
为解决上述问题，本发明采用一锅法制备内部具有丰富微孔孔隙的硅碳复合负极材料，只经过一次制粉步骤，即可制备出内部具有大量微孔孔隙的硅碳材料，这种丰富的微孔结构，既保证了材料内部离子和电子的传输，也可以为硅的嵌锂过程中的体积膨胀预留出空间。本发明制备方法简单，环境友好，适合大规模工业化制备。
具体地，一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，步骤如下：
（1）原料的选择：选择碳粉、纳米硅粉、沥青等，这些原料为常见的工业原料，有利于降低该粉体的生产成本；
（2）纳米硅溶液制备：利用球磨机将纳米硅粉进行分散，直至粒径Dv50＜100nm；取处理后的纳米硅粉100重量份，加入溶剂和分散剂，形成溶液A；
（3）利用有机溶剂或水提前溶解50-150重量份的低残碳聚合物，直至形成均一溶液B；
（4）将上述两种溶液A和B进行混合，搅拌1h，随后加入50-100重量份的碳粉，搅拌1h，形成悬浊液C；
（5）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾干燥，最后得到前驱体D；
（6）将前驱体D在800-1100℃温度下焙烧，过300目筛后，得到最终产物—硅碳复合负极材料。
进一步地，所述低残碳聚合物包括：沥青、树脂、橡胶、糖类中的葡萄糖、淀粉等任意一种或者至少两种的混合物，和聚合物的物理状态（液固态）无关，只和聚合物的残碳量相关；优选为煤沥青。所述低残碳聚合物的残碳值小于35%，最优选小于25%。因为残炭值低，碳化过程中随着挥发分的离去，内部会形成均匀丰富的微孔孔隙，为硅膨胀预留空间，从而可以降低材料满电膨胀。
进一步地，所述碳粉包括人造石墨、天然石墨、硬碳、软碳中的任意一种或者至少两种的混合物，碳粉中值粒径D50=1-5μm，优选为＜3.5μm。复合材料中的碳粉既有骨架支撑作用，同时也兼具导电剂作用，提升硅碳材料的导电性。
进一步地，为了控制产品的粒径，所述悬浊液C的固含量控制在10%左右。
附图说明
图1为实施例1硅碳复合材料的切面图，可以发现材料内部有丰富的孔隙结构；其中1为石墨片，2为纳米硅和无定形碳的混合体系，3为200nm以内的微孔；从图中可以看出，碳化后，纳米硅与低残碳聚合物形成的无定形碳可以无界相融，而碳粉被分散在无定形碳+纳米硅的体系中，起到支撑材料骨架结构和增加材料导电性的作用。
图2为对比例1硅碳复合材料的切面图，材料内部致密，没有孔隙结构，不利于缓解硅材料的巨大体积膨胀。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明纳米硅溶液的制备过程中溶剂选用醇系溶剂，除了乙醇外，还可以替换成甲醇、丁醇、丙醇、异丙醇中的一种或至少两种的混合物。
本发明制备过程中溶解低残碳聚合物的有机溶剂可选四氢呋喃、乙醇、丙酮，二硫化碳，吡咯烷酮等。
本发明所用分散剂除了PVP（聚乙烯吡咯烷酮），还可以替换为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、烷基硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂等任意一种或者至少两种的混合物。
本发明所述低残碳聚合物包括：沥青、树脂、橡胶或糖类中的葡萄糖、淀粉等任意一种或者至少两种的混合物，和聚合物的物理状态（液固态）无关，只和聚合物的残碳量相关；优选为煤沥青。所述低残碳聚合物的残碳值小于35%，最优选小于25%。
本发明所述碳粉包括人造石墨、天然石墨、硬碳、软碳中的任意一种或者至少两种的混合物。
实施例1
一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）利用球磨机将纳米硅粉分散开，直至粒径Dv50＜100nm；称取1kg乙醇，加入100g纳米硅粉和10gPVP，形成溶液A；
（2）称取100g四氢呋喃溶解100g煤沥青（残碳值小于35%），形成溶液B；
（3）常温快速搅拌条件下，将上述溶液A和溶液B混合搅拌1h后，加入100g人造石墨和天然石墨的混合物（两者质量比1:1），再根据粒度要求，调整固含量，加入1.7kg乙醇，继续搅拌1h，形成悬浊液C；
（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾造粒，其中进风温度为120℃，出风温度为80℃，得到前驱体D；
（5）将前驱体D在900℃温度下焙烧，再过300目筛，得到最终产物。
实施例2
一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）利用球磨机将纳米硅粉分散开，直至粒径Dv50＜100nm；称取1kg乙醇，加入100g纳米硅粉和10gPVP，形成溶液A；
（2）称取150g四氢呋喃溶解150g煤沥青（残碳值小于25%），形成溶液B；
（3）常温快速搅拌条件下，将上述溶液A和溶液B混合搅拌1h后，加入100g人造石墨和氧化石墨烯的混合物（质量比9.5:0.5），再加入2.2kg乙醇，继续搅拌1h，形成悬浊液C；
（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾造粒，其中进风温度为120℃，出风温度为80℃，得到前驱体D；
（5）将前驱体D在800℃温度下焙烧，再过300目筛，得到最终产物。
实施例3
一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）利用球磨机将纳米硅粉分散开，直至粒径Dv50＜100nm；首先称取1kg乙醇，加入100g纳米硅粉和10gPVP，形成溶液A；
（2）称取50g四氢呋喃溶解50g石油沥青（残碳值小于35%），形成溶液B；
（3）常温快速搅拌条件下，将上述溶液A和溶液B混合搅拌1h后，加入100g人造石墨和氧化石墨烯的混合物（质量比9.5:0.5），再加入1.3kg乙醇，继续搅拌1h，形成悬浊液C；
（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾造粒，其中进风温度为120℃，出风温度为80℃，得到前驱体D；
（5）将前驱体D在1100℃温度下焙烧，再过300目筛，得到最终产物。
实施例4
一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）利用球磨机将纳米硅粉分散开，直至粒径Dv50＜100nm；首先称取1kg乙醇，加入100g纳米硅粉和10gPVP，形成溶液A；
（2）称取50g乙醇溶解50g酚醛树脂（残碳值小于35%），形成溶液B；
（3）常温快速搅拌条件下，将上述溶液A和溶液B混合搅拌1h后，加入50g人造石墨和导电炭黑的混合物（质量比9.5:0.5），再加入0.9kg乙醇，继续搅拌1h，形成悬浊液C；
（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾造粒，其中进风温度为120℃，出风温度为80℃，得到前驱体D；
（5）将前驱体D在900℃温度下焙烧，再过300目筛，得到最终产物。
实施例5
一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，具体步骤如下：
（1）利用球磨机将纳米硅粉分散开，直至粒径Dv50＜100nm；首先称取1kg乙醇，加入100g纳米硅粉和10gPVP，形成溶液A；
（2）称取50g四氢呋喃溶解50g石油沥青（残碳值小于25%），形成溶液B；
（3）常温快速搅拌条件下，将上述溶液A和溶液B混合搅拌1h后，加入100g人造石墨和天然石墨的混合物（质量比1:1），再加入1.8kg乙醇，继续搅拌1h，形成悬浊液C；
（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾造粒，其中进风温度为120℃，出风温度为80℃，得到前驱体D；
（5）将前驱体D在900℃温度下焙烧，再过300目筛，得到最终产物。
对比例1
采用与实施例1相同的原料及步骤制备硅碳复合负极材料，区别在于：仅将沥青更换成残碳值为60%左右的一种沥青。
性能测试：
将上述实施例和对比例1所得硅碳复合负极材料用于电池装配和扣电测试，测试结果见下表1。
膨胀是极片扣电满电嵌锂膨胀。
扣电极片满电膨胀测试条件：极片压实密度为0.8-0.9g/cm3，面密度为2.5-3.0mg/cm2。
扣电制作配方为，硅碳复合负极材料：羧甲基纤维素（CMC）：丁苯橡胶（SBR）：导电炭黑（SP）按照质量比70:10:10:10混合，用去离子水将此材料制成浆料，均匀涂覆在铜箔上，80℃真空干燥24小时，制得实验用的电池极片；再以锂片为对电极，使用1.1mol/L的LiPF6，四组分混合溶剂按照碳酸乙烯酯（EC）：碳酸亚乙烯酯（VC）：碳酸二甲酯（DMC）：氟代碳酸乙烯酯（FEC）=1:1:1:1混合的电解液，采用聚丙烯微孔薄膜为隔膜，在真空手套箱中组装成CR2025型扣式半电池，并在恒流0.05C放电至5mv，在恒流0.05mA放电至5mV，恒流0.05C充电至2V。
表1
Figure 886177DEST_PATH_IMAGE001
（1）从图1中可以清楚的看出，低残碳沥青在碳化后，颗粒内部形成丰富的微孔结构，微纳米孔粒径尺寸有10-200nm不等，孔径分布典型值50-200nm，这种结构既保证了材料内部有效的电接触，同时也为硅膨胀预留出空间，降低硅碳复合材料的满电膨胀。
（2）材料中纳米硅被无定形碳包裹环绕，因此可以发挥碳材料的优良的导电性，极大的缓解半导体硅较差的导电性；无定形碳也可以阻止纳米硅材料的团聚。材料内部无定形碳和硅分布区域相同，说明材料混合的均一性。
（3）使用硅颗粒中值粒径小于100nm的优势为，首先，硅颗粒尺寸的减小意味着锂离子传输距离的缩短，可以减少材料的极化；其次，纳米材料有助于释放脱嵌锂过程中产生的应力，抑制裂纹的产生。
（4）复合材料中的碳粉既有骨架支撑作用，同时也兼具导电剂作用，提升硅碳材料的导电性。

Claims (6)

1.一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）利用球磨机将纳米硅粉进行分散，直至粒径Dv50＜100nm；取处理后的纳米硅粉100重量份，加入溶剂和分散剂，形成溶液A；
（2）利用有机溶剂或水提前溶解50-150重量份的低残碳聚合物，直至形成均一溶液B，所述低残碳聚合物的残碳值小于35%；
（3）将上述两种溶液A和B进行混合，搅拌1h，随后加入50-100重量份的碳粉，搅拌1h，形成悬浊液C；
（4）利用喷雾干燥机对上述悬浊液C进行喷雾干燥，最后得到前驱体D；
（5）将前驱体D在800-1100℃温度下焙烧，过300目筛后，得到最终产物—硅碳复合负极材料。
2.根据权利要求1所述的内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述低残碳聚合物包括沥青、树脂、橡胶、糖类中任意一种或至少两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述低残碳聚合物为煤沥青。
4.根据权利要求1所述的内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述低残碳聚合物的残碳值小于25%。
5.根据权利要求1所述的内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述碳粉包括人造石墨、天然石墨、硬碳、软碳中的任意一种或者至少两种的混合物，碳粉中值粒径D50=1-5μm。
6.根据权利要求1所述的内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述碳粉中值粒径＜3.5μm。
CN202210971847.9A 2022-08-15 2022-08-15 一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法 Pending CN115064688A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210971847.9A CN115064688A (zh) 2022-08-15 2022-08-15 一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210971847.9A CN115064688A (zh) 2022-08-15 2022-08-15 一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115064688A true CN115064688A (zh) 2022-09-16

Family

ID=83208248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210971847.9A Pending CN115064688A (zh) 2022-08-15 2022-08-15 一种内部具有微孔孔隙的硅碳复合负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115064688A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101632187A (zh) * 2007-02-21 2010-01-20 杰富意化学株式会社、 锂离子二次电池用负极材料、其制备方法、锂离子二次电池用负极及锂离子二次电池
CN103346305A (zh) * 2013-07-01 2013-10-09 华南师范大学 人造石墨为载体的锂电池硅碳复合负极材料的制备和应用
CN106129362A (zh) * 2016-07-21 2016-11-16 天津巴莫科技股份有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN109980206A (zh) * 2019-04-02 2019-07-05 溧阳紫宸新材料科技有限公司 低膨胀硅碳负极材料的制备方法、负极材料和锂离子电池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101632187A (zh) * 2007-02-21 2010-01-20 杰富意化学株式会社、 锂离子二次电池用负极材料、其制备方法、锂离子二次电池用负极及锂离子二次电池
CN103346305A (zh) * 2013-07-01 2013-10-09 华南师范大学 人造石墨为载体的锂电池硅碳复合负极材料的制备和应用
CN106129362A (zh) * 2016-07-21 2016-11-16 天津巴莫科技股份有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN109980206A (zh) * 2019-04-02 2019-07-05 溧阳紫宸新材料科技有限公司 低膨胀硅碳负极材料的制备方法、负极材料和锂离子电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108963208B (zh) 一种硅碳负极材料的制备方法及锂离子电池
CN106784640B (zh) 锂离子电池用硅基复合负极材料、其制备方法及包含该材料的锂离子电池负极
CN109616638B (zh) 一种球形核壳结构混合石墨@硬碳复合材料及其制备方法和应用
CN107959010B (zh) 一种石墨复合材料及其制备方法
CN112133896B (zh) 一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料及其制备方法、应用
WO2022052994A1 (zh) 石墨负极材料、负极和锂离子电池及其制备方法
CN110620224A (zh) 用于锂电池的负极材料及其制备方法和锂电池
CN108682830B (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法
CN112456482B (zh) 一种锂离子电池负极材料包覆改性方法
WO2024031867A1 (zh) 氮掺杂石墨烯包覆硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN109616640B (zh) 一种改性微晶石墨及其制备和在锂离子电池中的应用
CN112751075A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN107732192B (zh) 锂离子电池负极用硅碳复合材料及其制备方法
CN109524629B (zh) 一种锂离子电池用球形硅碳负极材料的制备方法
CN111430691B (zh) 一种锂离子电池硅基负极材料及其制备方法
CN114583093A (zh) 一种高能量密度硬碳复合负极材料的制备方法和应用
US20230143884A1 (en) Silicon-carbon composite material with internal pore structure and its preparation method and application
CN113471409A (zh) 一种硅基复合材料、制备方法以及负极和锂离子电池
CN114497508A (zh) 一种功率型人造石墨复合材料及其制备方法
CN111834608B (zh) 一种锂离子电池氧化亚硅负极浆料的制备方法
CN117174857A (zh) 硅基复合材料及其制备方法
CN110970599B (zh) 一种石墨烯基复合负极材料、其制备方法及锂离子电池
CN114792791B (zh) 负极材料、其制备方法及应用
CN114843483B (zh) 一种硬碳复合材料及其制备方法和应用
CN110723721A (zh) 一种制备锂电池硅碳负极材料的方法、负极材料和锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220916