CN115050945A - 一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法 - Google Patents

一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115050945A
CN115050945A CN202210830021.0A CN202210830021A CN115050945A CN 115050945 A CN115050945 A CN 115050945A CN 202210830021 A CN202210830021 A CN 202210830021A CN 115050945 A CN115050945 A CN 115050945A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron phosphate
lithium
positive electrode
lithium iron
electrode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210830021.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115050945B (zh
Inventor
胡培
刘大辉
蒋妍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University of Technology
Original Assignee
Hubei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University of Technology filed Critical Hubei University of Technology
Priority to CN202210830021.0A priority Critical patent/CN115050945B/zh
Publication of CN115050945A publication Critical patent/CN115050945A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115050945B publication Critical patent/CN115050945B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite

Abstract

本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域，为一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，包括如下步骤：氢氧化锂中滴加去离子水搅拌使其溶解；将蚕丝置于氢氧化锂溶液中，加热搅拌溶解，加入碳包覆磷酸铁锂正极材料，将混合浆液进行烘干、烧结处理得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。本发明以可再生的天然生物质蚕丝为氮源，蚕丝蛋白中氮原子有助于提高碳材料电子导电性，还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能，增强锂离子的扩散动力学，本方法简单易操作，制备的复合材料具有较好的倍率性能和容量性能，易于规模化制备，具有良好的应用前景。

Description

一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料技术领域，具体地，本发明涉及一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法。
背景技术
锂离子二次电池是当今新能源领域的主流储能器件。磷酸铁锂(LiFePO4)凭借高能量密度、低成本、稳定的充放电平台、环境友好、安全性高等优势，是应用最为广泛的锂离子电池正极材料之一。磷酸铁锂受其自身晶体结构限制，电子导电率低和离子迁移率差，尤其低温状态下，Li+在活性电极材料内部的扩散能力下降更为明显，这极大限制了其电化学性能的提升，制约了其在高倍率电池领域的发展。另外，磷酸铁锂电池在第一次充电过程中，由于在负极表面形成固体电解质界面(SEI)，正极材料中大约5～15％的锂被消耗，导致电池首圈库伦效率低和不可逆容量损失过大。因此，如何提高LiFePO4材料的电子导电率和离子迁移率，有效降低因SEI造成的电池首圈库伦效率低和不可逆容量损失，成为LiFePO4正极材料实用化的关键。
为改善磷酸铁锂材料性能，科研人员主要的改性方法大致分为以下三类：材料包覆、掺杂改性和控制形貌等方法来提高材料的电子导电率和锂离子扩散速率，既而提高材料的倍率性能和低温性能。目前使用导电碳材料包覆改性是LiFePO4产业化推广中应用最为广泛的技术手段。碳包覆磷酸铁锂可以防止LiFePO4材料中的Fe2+的氧化，改善LiFePO4材料间的电接触，提高材料的电导率；同时碳包覆层在一定程度上阻碍了正极颗粒间的直接接触，可有效抑制颗粒生长团聚。
然而，仅仅依靠单纯的包覆碳材料不能得到具有理想性能的磷酸铁锂正极材料，在高充电/放电倍率下，电极表面电荷的不均匀分布将会大幅度降低活性物质的应用效率。近来，许多研究人员证明，非金属原子掺杂碳层可以进一步增强碳层的电子导电性和锂离子扩散，这为优化LiFePO4的碳涂层提供了可行的策略。氮掺杂碳层可以形成非本征及无序的碳结构，从而提高锂离子的嵌入性能。此外，氮掺杂可以提高碳材料的电化学活性，诱导形成活性位置吸收锂离子从而提高材料容量。
目前现有氮掺杂碳层技术大多采用氮源，例如三聚氰胺、聚苯胺、聚乙烯吡咯烷酮等，其氮源价格较高，且制备方法较繁琐。
发明内容
针对现有技术所存在问题，本发明提供了一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法。
本发明的第一目的在于提供一种生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料的改性方法，所述方法采用生物质蚕丝提供氮源，蚕丝中氮原子可贡献额外的电子，为导带提供电子载流子，进一步提高材料电子导电性，还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能，增强锂离子的扩散动力学，提高磷酸铁锂的离子传导率和电子传导率，继而提高材料的倍率性能。
本发明的第二目的在于提供一种富锂磷酸铁锂正极材料的改性方法，通过引入氢氧化锂中的锂源，在电池充放电过程中可为电池提供额外的Li+，补偿正极材料脱出的Li+因在负极生成SEI膜造成的不可逆锂损失，提高材料的容量性能。
为实现上述目的，本发明提供的一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)分别称取氢氧化锂和碳包覆磷酸铁锂正极材料，氢氧化锂占碳包覆磷酸铁锂正极材料重量的3％-5％；
(2)氢氧化锂中加水搅拌至氢氧化锂溶解，且加水调节至pH为9-11；
(3)氢氧化锂溶液中加入蚕丝，加热搅拌至蚕丝溶解，得到蚕丝水解混合液；
(4)蚕丝水解混合液中加入碳包覆磷酸铁锂正极材料，搅拌均匀，得到混合浆液，混合浆液在真空环境中加热烘干；
(5)干燥后的物料在惰性气体环境中烧结，得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。
进一步的，步骤(3)所述加热温度为60-80℃。
进一步的，步骤(4)真空加热温度为60-80℃，干燥时间为2-3h。
进一步的，步骤(4)蚕丝水解混合液过滤除去固体颗粒物后，溶液中再加入碳包覆磷酸铁锂正极材料。
进一步的，步骤(5)中所述惰性气体为氮气，烧结温度为300-500℃，烧结时间3-5h。
与现有技术相比，本发明所述技术方案具有下列有益效果：
1、蚕丝资源可再生，来源广泛，成本低廉，其主要成分为水溶性的球状非结晶蛋白以及半晶体结构的纤维蛋白，约含97％的纯蛋白质，由18种氨基酸组成，可提供大量的氮源完成对磷酸铁锂表面碳层的掺杂。
2、蚕丝蛋白中的氮原子可为磷酸铁锂表层的碳材料导带提供载流子，提高材料电子电导率，还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能，增强锂离子的扩散动力学。由于蚕丝蛋白中氮原子的亲水性，有助于提升其可润湿性和活性材料亲附能力，加强与正极材料之间的相互作用，降低锂离子扩散活化能；同时还有助于提升电解液的亲和力和润湿性，从而提高磷酸铁锂中的电子传导和锂离子扩散性能。
3、氢氧化锂作为磷酸铁锂的富锂源，可在磷酸铁锂电池充放电过程中可为电池提供额外的Li+，补偿正极材料脱出的Li+因在负极生成SEI膜造成的不可逆锂损失，有助于提升材料的容量性能；另一方面，氢氧化锂溶液呈碱性，而碱性环境有助于加快蚕丝的溶解和水解。
4、本发明提供的了一种环境友好型绿色工艺，以可再生的天然生物质蚕丝为氮源，氢氧化锂为磷酸铁锂的富锂源，与碳包覆磷酸铁锂在惰性气体下直接煅烧合成生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料，该方法简单易操作，氮来源为成本低，环保易获取，制备的复合材料具有较好的倍率性能和容量性能，易于规模化制备，具有良好的应用前景和工业化潜力。
附图说明
图1是具体实施例1所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的SEM图；
图2是磷酸铁锂、常规碳包覆磷酸铁锂以及具体实施例1-3所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的XRD对比图；
图3是具体实施例1所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料(N-LFP/C)和常规碳包覆磷酸铁锂样品(LFP/C)的倍率性能对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
下面将结合具体的实施例对本发明进行进一步地说明。
具体实施例1：
(1)分别称取氢氧化锂和碳包覆磷酸铁锂正极材料，氢氧化锂占碳包覆磷酸铁锂正极材料重量的3％；
(2)向氢氧化锂滴加去离子水，搅拌使其溶解，通过控制去离子水的滴加量保持溶液pH值为9；
(3)将蚕丝置于氢氧化锂溶液中，进行加热搅拌处理，加热温度为80℃，搅拌速率为80转/分，搅拌1h后得蚕丝水解混合液；
(4)蚕丝水解混合液用抽滤漏斗过滤去除不溶物后，将碳包覆磷酸铁锂正极材料加入过滤液中，搅拌速率为80转/分，搅拌均匀后得混合浆液，而后将混合浆液在真空干燥箱中以烘干60℃温度烘干3h后得干燥样品；
(5)将干燥样品在氮气惰性气氛中以500℃高温进行烧结处理，烧结时间为3h，待冷却至室温后，将烧结产物进行研磨处理得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。
具体实施例2：
(1)分别称取氢氧化锂和碳包覆磷酸铁锂正极材料，氢氧化锂占碳包覆磷酸铁锂正极材料重量的5％；
(2)向氢氧化锂滴加去离子水，搅拌使其溶解，通过控制去离子水的滴加量保持溶液pH值为11；
(3)将蚕丝置于氢氧化锂溶液中，进行加热搅拌处理，加热温度为60℃，搅拌速率为80转/分，搅拌2h后得蚕丝水解混合液；
(4)蚕丝水解混合液过滤去除不溶物后，将碳包覆磷酸铁锂正极材料加入过滤液中，搅拌速率为80转/分，搅拌均匀后得混合浆液，而后将混合浆液在真空干燥箱中以烘干80℃温度烘干2h后得干燥样品；
(5)将干燥样品在氮气惰性气氛中以300℃高温进行烧结处理，烧结时间为5h，待冷却至室温后，将烧结产物进行研磨处理得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。
具体实施例3：
(1)分别称取氢氧化锂和碳包覆磷酸铁锂正极材料，氢氧化锂占碳包覆磷酸铁锂正极材料重量的4％；
(2)向氢氧化锂滴加去离子水，搅拌使其溶解，通过控制去离子水的滴加量保持溶液pH值为10；
(3)将蚕丝置于氢氧化锂溶液中，进行加热搅拌处理，加热温度为70℃，搅拌速率为80转/分，搅拌1.5h后得蚕丝水解混合液；
(4)蚕丝水解混合液过滤去除不溶物后，将碳包覆磷酸铁锂正极材料加入过滤液中，搅拌速率为80转/分，搅拌均匀后得混合浆液，而后将混合浆液在真空干燥箱中以烘干70℃温度烘干2.5h后得干燥样品；
(5)将干燥样品在氮气惰性气氛中以400℃高温进行烧结处理，烧结时间为4h，待冷却至室温后，将烧结产物进行研磨处理得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。
图1是实施例1所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的SEM图。由图1可知，其颗粒为球型，大小颗粒搭配，存在的小颗粒可以填充到大颗粒间隙内，提升压实和容量。
图2为磷酸铁锂、常规碳包覆磷酸铁锂以及具体实施例1-3所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的XRD对比图。分析XRD可知，实施例1-3所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料均表现出较高的结晶度和与正交晶系结构相似的衍射峰，属于Pnma(JCPDS No.83-2092)的空间群，这说明引入蚕丝蛋白并没有破坏磷酸铁锂的晶体结构。
图3为具体实施例1所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料(N-LFP/C)和常规碳包覆磷酸铁锂样品(LFP/C)的倍率性能对比图。由图3分析可知，在2V-4V电压范围下，电流密度分别为0.2C、1C、3C、5C、8C、10C、20C和50C，进行5周的充放电循环。具体实施例1所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料在0.2C和50C下的放电容量分别为163mAh/g和108mAh/g，容量保持率达到66.3％，明显高于常规碳包覆磷酸铁锂的159mAh/g和70mAh/g，其容量保持率仅为44％，说明本发明具体实施例1所制备生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料(N-LFP/C)，由于氮掺杂碳包覆磷酸铁，相较于单一的碳包覆，使得磷酸铁锂具有更好的倍率性能及高倍率容量保持率。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
分别称取氢氧化锂和碳包覆磷酸铁锂正极材料，氢氧化锂占碳包覆磷酸铁锂正极材料重量的3％-5％；
氢氧化锂中加水搅拌至氢氧化锂溶解，且加水调节至pH为9-11；
氢氧化锂溶液中加入蚕丝，加热搅拌至蚕丝溶解，得到蚕丝水解混合液；
蚕丝水解混合液中加入碳包覆磷酸铁锂正极材料，搅拌均匀，得到混合浆液，混合浆液在真空环境中加热烘干；
干燥后的物料在惰性气体环境中烧结，得到生物质氮掺杂碳包覆磷酸铁锂正极材料。
2.如权利要求1所述的一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述加热温度为60-80℃。
3.如权利要求1所述的一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)真空加热温度为60-80℃，干燥时间为2-3h。
4.如权利要求1所述的一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)蚕丝水解混合液过滤除去固体颗粒物后，溶液中再加入碳包覆磷酸铁锂正极材料。
5.如权利要求1所述的一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中所述惰性气体为氮气，烧结温度为300-500℃，烧结时间3-5h。
CN202210830021.0A 2022-07-15 2022-07-15 一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法 Active CN115050945B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210830021.0A CN115050945B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210830021.0A CN115050945B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115050945A true CN115050945A (zh) 2022-09-13
CN115050945B CN115050945B (zh) 2023-09-22

Family

ID=83166135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210830021.0A Active CN115050945B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115050945B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115744895A (zh) * 2022-11-29 2023-03-07 广东凯金新能源科技股份有限公司 氮掺杂多元碳包覆石墨复合材料，复合材料和二次电池

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102280638A (zh) * 2011-07-04 2011-12-14 南陵恒昌铜箔制造有限公司 一种植物蛋白碳包覆纳米磷酸铁锂正极材料及其该材料的制备方法
CN102491424A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 佛山市邦普循环科技有限公司 锂离子电池的富锂锰酸锂正极材料的溶胶凝胶制备方法
US20120264018A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-18 Lingyong Kong Composite positive electrode material with core-shell structure for lithium ion batteries and preparing method thereof
CN103199248A (zh) * 2013-04-08 2013-07-10 朱苗红 碳包覆铌掺杂磷酸铁锂-钴酸锂复合正极材料的制备方法
CN103730638A (zh) * 2013-10-12 2014-04-16 吉林大学 一种氮掺杂碳材料的制备方法
CN103855366A (zh) * 2012-11-28 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-空气电池正极用氮掺杂的多孔碳材料
CN105845954A (zh) * 2016-04-01 2016-08-10 浙江理工大学 一种蚕丝衍生的氮掺杂类石墨烯纤维
US20160240856A1 (en) * 2013-10-02 2016-08-18 Umicore Carbon Coated Electrochemically Active Powder
KR20160124964A (ko) * 2015-04-20 2016-10-31 인하대학교 산학협력단 나트륨 이온 저장용 초박막 중공 탄소 나노입자 및 그 제조방법
CN107240697A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 住友大阪水泥股份有限公司 锂离子二次电池用电极材料及其制造方法
CN108923046A (zh) * 2018-07-03 2018-11-30 江苏乐能电池股份有限公司 一种纳米多孔富锂磷酸铁锂材料的制备方法
CN109004207A (zh) * 2018-06-29 2018-12-14 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七二研究所） 一种复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN109449412A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料钛酸锂/氮掺杂石墨烯的制备方法及其应用
CN112018358A (zh) * 2020-08-17 2020-12-01 五邑大学 一种氮掺杂/碳包覆钛酸钾材料及其制备方法
WO2021258662A1 (zh) * 2020-06-24 2021-12-30 蜂巢能源科技有限公司 一种正极材料、其制备方法和锂离子电池
WO2022088495A1 (zh) * 2020-10-28 2022-05-05 湖北融通高科先进材料有限公司 磷酸铁锂-富锂氧化物复合物及其制备方法与用途

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120264018A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-18 Lingyong Kong Composite positive electrode material with core-shell structure for lithium ion batteries and preparing method thereof
CN102280638A (zh) * 2011-07-04 2011-12-14 南陵恒昌铜箔制造有限公司 一种植物蛋白碳包覆纳米磷酸铁锂正极材料及其该材料的制备方法
CN102491424A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 佛山市邦普循环科技有限公司 锂离子电池的富锂锰酸锂正极材料的溶胶凝胶制备方法
CN103855366A (zh) * 2012-11-28 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-空气电池正极用氮掺杂的多孔碳材料
CN103199248A (zh) * 2013-04-08 2013-07-10 朱苗红 碳包覆铌掺杂磷酸铁锂-钴酸锂复合正极材料的制备方法
US20160240856A1 (en) * 2013-10-02 2016-08-18 Umicore Carbon Coated Electrochemically Active Powder
CN103730638A (zh) * 2013-10-12 2014-04-16 吉林大学 一种氮掺杂碳材料的制备方法
KR20160124964A (ko) * 2015-04-20 2016-10-31 인하대학교 산학협력단 나트륨 이온 저장용 초박막 중공 탄소 나노입자 및 그 제조방법
CN107240697A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 住友大阪水泥股份有限公司 锂离子二次电池用电极材料及其制造方法
CN105845954A (zh) * 2016-04-01 2016-08-10 浙江理工大学 一种蚕丝衍生的氮掺杂类石墨烯纤维
CN109004207A (zh) * 2018-06-29 2018-12-14 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七二研究所） 一种复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN108923046A (zh) * 2018-07-03 2018-11-30 江苏乐能电池股份有限公司 一种纳米多孔富锂磷酸铁锂材料的制备方法
CN109449412A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料钛酸锂/氮掺杂石墨烯的制备方法及其应用
WO2021258662A1 (zh) * 2020-06-24 2021-12-30 蜂巢能源科技有限公司 一种正极材料、其制备方法和锂离子电池
CN112018358A (zh) * 2020-08-17 2020-12-01 五邑大学 一种氮掺杂/碳包覆钛酸钾材料及其制备方法
WO2022088495A1 (zh) * 2020-10-28 2022-05-05 湖北融通高科先进材料有限公司 磷酸铁锂-富锂氧化物复合物及其制备方法与用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GYU SANG SIM等人: "Biomass-derived nitrogen-doped carbon on LiFePO4 material for energy storage applications", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》, vol. 902, pages 1 - 7 *
张克宇;姚耀春;: "锂离子电池磷酸铁锂正极材料的研究进展", 化工进展, no. 01, pages 173 - 179 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115744895A (zh) * 2022-11-29 2023-03-07 广东凯金新能源科技股份有限公司 氮掺杂多元碳包覆石墨复合材料，复合材料和二次电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN115050945B (zh) 2023-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110931781A (zh) 生物质碳/聚氟磷酸铁钠复合材料的制备方法及其应用
CN111710849B (zh) 一种锂离子/钠离子电池负极用ZnS/SnS@NC中空微球负极材料及其制备方法
CN111769288B (zh) 一种锂离子电池正极材料原位补锂的方法
CN109192969B (zh) 一种三元镍钴锰复合材料、其制备方法与锂离子电池
CN108321438B (zh) 全石墨锂硫电池及其制备方法
CN111029560A (zh) 钠离子梯度掺杂的尖晶石结构正极活性材料及其制备方法
CN111009659A (zh) 生物质碳/聚氟磷酸锰钠复合材料的制备方法及其应用
CN112110448A (zh) 一种氮掺杂碳与纳米硅复合负极材料及其制备方法
CN115050945B (zh) 一种生物质氮掺杂碳包覆富锂磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN112490585A (zh) 一种用于锂金属电池的陶瓷隔膜及其制备方法
CN117154046A (zh) 一种富钠的隧道型过渡金属氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN113991104B (zh) 一种钒基材料及其制备方法和应用
KR20000056339A (ko) 리튬 이온 이차 전지
CN114804057A (zh) 改性磷酸铁前驱体、改性磷酸铁锂及其制备方法
CN111600005B (zh) 一种锂离子电池负极材料多孔Si/C复合材料的制备方法
CN114914414A (zh) 一种锂离子电池硅/钛-铌氧化物复合负极材料的制备方法
CN114005977A (zh) 一种高能量密度超导锂离子电池正极材料及其制备方法
CN114583137B (zh) 一种在碳表面进行硫掺杂磷修饰的方法及其应用
CN112993255B (zh) 一种钠离子电池及其制备方法
CN115636404B (zh) 基于二次造粒工艺的球形煤基钠电负极材料的制备方法
CN114497480A (zh) 锂离子电池用硅碳负极材料的制备方法
CN117577788A (zh) 一种基于干法制备高负载预锂化负极的方法
CN114156458A (zh) 一种石墨/硅梯度电极材料及其制备方法和快充应用
CN115394966A (zh) 负极极片及其制备方法和电池
CN117393717A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant