CN115044009A - 一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，将生物基多元醇与阴离子亲水试剂，减压脱水后，加入二异氰酸酯进行聚合反应，再加入催化剂，进行聚合反应，得到生物基预聚体；在生物基预聚体中加入小分子扩链剂，反应，得到扩链后的预聚体；在扩链后的预聚体中加入中和剂，得到生物基乳液；向生物基乳液加入后扩链剂，反应，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂。在发生生物降解作用时，水性聚氨酯树脂大分子链段中的天然高分子被微生物分解而断裂，这不仅会导致聚氨酯分子量下降，而且生成了容易受到微生物攻击的小分子链段和弱键，有利于大分子链被氧化或发生水解而进一步降解，直至达到完全降解，从而达到对环境的可持续保护。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，特别涉及一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法。
背景技术
聚氨酯(PU)是最广泛使用的聚合物之一，由二异氰酸酯与多元醇的多加反应产生。最近，由于挥发性有机化合物(VOC)排放的限制，低挥发性有机化合物或零挥发性聚氨酯的研究受到广泛关注，以水代替有机溶剂作为分散介质的水性聚氨酯作为一种环境友好型聚合物已逐渐得到发展。水性聚氨酯树脂分子是由软段和硬段组成的嵌段共聚物，通过控制水性聚氨酯软硬段比例，可以使水性聚氨酯树脂表现出优异的性能，如高机械强度、良好的柔韧性和良好的耐溶剂性等。
针对全球对日益减少的石油资源以及根据绿色化学原则，可持续原料在工业上重要聚合物合成中日渐重要。虽然水性聚氨酯树脂使用水作为分散介质，将污染和毒性降至最低，但一旦不再使用，只能通过焚烧或填埋的方式进行后处理，造成严重的环境污染并产生“下循环”。与这些传统的废物处理方法相比，由于温和且环保的反应条件，使用微生物或酶的生物降解最近已成为水性聚氨酯树脂废弃物处理的有希望的替代方法。因此，迫切要求开发快速高效可降解水性聚氨酯树脂材料来解决这一问题。
现有技术主要是针对合成的水性聚氨酯树脂在化学试剂、光和热的条件下进行降解，合成过程中，使用的原料仍以石油基多元醇为主。但是该方法制备的聚氨酯材料，降解成本较高，又不具有被生物或人体环境降解的能力。因此，目前急需制备生物基可降解水性聚氨酯树脂，进一步扩展水性聚氨酯树脂的应用范围。
发明内容
为克服现有技术中的问题，本发明的目的是提供一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，该方法制备得到的生物基水性聚氨酯在室温下具有快速的生物降解性能。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将生物基多元醇与阴离子亲水试剂减压脱水至无水状态后，加入二异氰酸酯进行聚合反应，再加入催化剂，进行聚合反应，得到生物基预聚体；
(2)在生物基预聚体中加入小分子扩链剂，进行扩链反应，得到扩链后的预聚体；
(3)在扩链后的预聚体中加入中和剂，进行中和反应后加入稀释剂降低粘度，剪切后加水乳化，得到生物基乳液；
(4)向生物基乳液加入后扩链剂，进行后扩链反应，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂。
本发明进一步的改进在于，所述生物基多元醇为天然生物基高分子材料和/或人工合成生物基高分子材料；所述的二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯；所述的催化剂为有机金属类催化剂。
本发明进一步的改进在于，天然高分子材料为木质素和蓖麻油中的任意一种或两种以上；人工合成可降解高分子材料为聚羟基脂肪酸酯、聚氨基酸和聚乳酸中的一种或两种；
所述的脂肪族二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯、六亚甲级二异氰酸酯与氢化二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；
所述的有机金属类催化剂为有机锡催化剂和有机铋催化剂中的至少一种。
本发明进一步的改进在于，有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡，有机铋催化剂为环烷酸铋。
本发明进一步的改进在于，所述的阴离子亲水试剂为双羟甲基丙酸和双羟甲基丁酸中的至少一种。
本发明进一步的改进在于，生物基多元醇、阴离子亲水试剂与二异氰酸酯的质量比为(0.35～0.55):(0.05～0.20):(0.20～0.50)；催化剂占生物基预聚体质量的0.1％～0.5％；
聚合反应的温度均为80～85℃，时间均为1～2h。
本发明进一步的改进在于，所述的小分子扩链剂为1.4-丁二醇、丙二醇与1.4环己烷二甲醇中的至少一种。
小分子扩链剂占生物基预聚体质量的2％～10％；
本发明进一步的改进在于，扩链反应的温度为75～80℃，时间为0.5～1h。
本发明进一步的改进在于，稀释剂的用量为扩链后的预聚体的质量10％～18％，水的用量为扩链后的预聚体的质量150％～300％；稀释剂的用量为扩链后的预聚体质量的5％～10％；中和剂与阴离子扩链剂摩尔比为1:1。
本发明进一步的改进在于，所述的中和剂为胺类中和剂三乙胺和二乙醇胺中的一种；
所述的稀释剂为丙酮；
中和反应的温度为35～45℃，时间为0.5～1h。
本发明进一步的改进在于，所述的后扩链剂为乙二胺、羟乙基乙二胺和异佛尔酮二胺中的至少一种；
后扩链剂的用量为扩链后的预聚体质量的0.5％～9％；
后扩链反应的温度为55℃，时间为1～2h。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明采用生物基多元醇、脂肪族二异氰酸酯、阴离子亲水试剂和小分子扩链剂制备生物基可降解水性聚氨酯树脂，通过使用生物基多元醇代替石油基多元醇制备水性聚氨酯树脂，降低成本，又能赋予水性聚氨酯树脂良好的降解性能，达到可生物降解的目的。在发生生物降解作用时，水性聚氨酯树脂大分子链段中的天然高分子被微生物分解而断裂，这不仅会导致聚氨酯分子量下降，而且生成了容易受到微生物攻击的小分子链段和弱键，有利于大分子链被氧化或发生水解而进一步降解，直至达到完全降解，从而达到对环境的可持续保护，解决了废弃水性聚氨酯树脂后处理的问题，扩展了水性聚氨酯树脂在涂料、玻纤、弹性体等行业的应用。本发明还可应用在玻璃纤维复合材料浸润剂方面，通过利用可降解的水性聚氨酯树脂浸润玻璃纤维形成复合材料。在玻璃纤维使用过程中可以通过生物降解的方式，高效快速、绿色安全的将水性聚氨酯树脂浸润剂脱除，进行二次浸润，有效提高了浸润工艺的时效性和环保性。
进一步的，本发明使用生物基多元醇代替石油基多元醇制备得到可生物降解和耐水性强的水性聚氨酯树脂，并且通过调节生物基多元醇的种类可以得到不同性质(高模量、高弹性、耐老化和高黏附)的水性聚氨酯树脂。因此，本发明提供了一种可以在各个行业应用的合成方法和思路，利用不同生物基多元醇自身的性质，制备不同领域需求的水性聚氨酯树脂。
附图说明
图1为本发明的生物基可降解水性聚氨酯树脂SEM表面测试图；
图2为本发明的生物基可降解水性聚氨酯树脂TEM形貌图；
图3为本发明的生物基可降解水性聚氨酯树脂在PBS缓冲液(pH＝7.4)中不同降解时间的质量变化图。
具体实施方式
以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅供说明具体方法，该方法的规模不受实施例的限制。
一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中投入生物基多元醇与阴离子亲水试剂，在高温110～120℃下进行减压脱水1～2h直至无水状态后降温至70～75℃，加入二异氰酸酯进行聚合反应0.5～1h，再加入催化剂，在80～85℃下进行聚合反应1～2h，得到生物基预聚体1；
其中，所述生物基多元醇为天然生物基高分子材料和/或人工合成生物基高分子材料；
优选的，天然高分子材料为木质素和蓖麻油中的任意一种或两种以上；人工合成可降解高分子材料为聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚氨基酸(PCL)和聚乳酸(PLA)中的一种或两种。
所述的阴离子亲水试剂为双羟甲基丙酸和双羟甲基丁酸中的至少一种。
所述的二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯；
优选的，所述的脂肪族二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯IPDI、六亚甲级二异氰酸酯HDI与氢化二苯基甲烷二异氰酸酯HMDI中的至少一种。
生物基多元醇、阴离子亲水试剂与二异氰酸酯的质量比为(0.35～0.55):(0.05～0.20):(0.20～0.50)。
催化剂占生物基预聚体1质量的0.1％～0.5％。
所述的催化剂为有机金属类催化剂；所述的有机金属类催化剂为有机锡催化剂(二月桂酸二丁基锡)和有机铋催化剂(环烷酸铋)中的至少一种。
(2)在生物基预聚体1中加入小分子扩链剂，在75～80℃下进行扩链反应0.5～1h，得到生物基预聚体2；其中，小分子扩链剂占生物基预聚体1质量的2％～10％。
所述的小分子扩链剂为1.4-丁二醇、丙二醇与1.4环己烷二甲醇中的至少一种。
(3)在生物基预聚体2中加入中和剂，在35～45℃下中和反应0.5～1h，降温至35℃，期间根据粘度，加入稀释剂(生物基预聚体2的质量10％～18％)降低粘度，高速(1000～1200rad/min)剪切后加水(生物基预聚体2的质量150％～300％)乳化，得到生物基乳液。
其中，加入的中和剂与阴离子扩链剂摩尔比为1:1；
稀释剂加入量为生物基预聚体2质量的5％～10％
所述的中和剂为胺类中和剂三乙胺和二乙醇胺中的一种。
所述的稀释剂为有机溶剂；优选的，所述的有机溶剂为丙酮。
(5)向生物基乳液加入后扩链剂(后扩链剂的量为生物基预聚体2质量的0.5％～9％，目的是消除剩余的异氰酸根-NCO)，在一定条件下(温度55℃)进行后扩链反应1～2h，脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂；
其中，所述的后扩链剂为乙二胺、羟乙基乙二胺和异佛尔酮二胺中的至少一种。
下面为具体实施例。
实施例1
生物基可降解水性聚氨酯树脂，包括以下重量份原料：木质素22g，聚羟基脂肪酸酯10g，双羟甲基丙酸5g，1,4-丁二醇2.1g，异佛尔酮二异氰酸酯21.5g，丙酮11.6g，三乙胺3.77g，乙二胺0.84g，二月桂酸二丁基锡0.54g，去离子水113g。
生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，具体制备方法如下：
将22g木质素、10g聚羟基脂肪酸酯和5g双羟甲基丙酸加入反应器中，高温110℃脱水2h后，加入21.5g异佛尔酮二异氰酸，在75℃下聚合反应1h；加入0.54g催化剂二月桂酸二丁基锡，升温80℃继续反应2h；加入2.1g 1,4-丁二醇，继续反应1h；降温40℃，加入3.77g三乙胺反应0.6h；继续降温35℃，根据预聚体粘度加入11.6g丙酮降低粘度，之后加入113g去离子水在1200rad/min剪切速率下高速乳化，加入0.84g乙二胺后扩链1h，在一定条件下(温度55℃)脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂。
实施例2
生物基可降解水性聚氨酯树脂，包括以下重量份原料：蓖麻油22g，聚羟基脂肪酸18g，聚乳酸8g，双羟甲基丁酸22g，丙二醇5.8g，异佛尔酮二异氰酸酯40.5g，丙酮19.4g，二乙醇胺6.38g，异佛尔酮二胺0.94g，环烷酸铋5.7g，去离子水291g。
生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，具体制备方法如下：
将22g蓖麻油、18g聚羟基脂肪酸、8g聚乳酸和22g双羟甲基丁酸加入反应器高温120℃脱水2h后，加入40.5g异佛尔酮二异氰酸在75℃下聚合反应1h；加入5.7g催化剂环烷酸铋，升温80℃继续反应2h；加入5.8g丙二醇，继续反应0.5h；降温45℃，加入6.38g二乙醇胺反应1h；继续降温35℃，根据预聚体粘度加入19.4g丙酮降低粘度，之后加入291g去离子水在1000rad/min剪切速率下高速乳化，加入0.94g异佛尔酮二胺后扩链2h，在一定条件下(温度55℃)脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂。
实施例3
生物基可降解水性聚氨酯树脂，包括以下重量份原料：蓖麻油19.6g，聚氨基酸18g，双羟甲基丁酸10g，1.4-环己烷二甲醇9.4g，六亚甲级二异氰酸酯35g、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯15g，丙酮20.7g，二乙醇胺7.09g，异佛尔酮二胺0.23g，二月桂酸二丁基锡4.2g，去离子水245g。
生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，具体制备方法如下：
将19.6g蓖麻油、18g聚氨基酸和10g双羟甲基丁酸加入反应器高温110℃脱水1.5h后，加入35g六亚甲级二异氰酸酯和15g氢化二苯基甲烷二异氰酸酯在70℃下聚合反应1h；加入4.2g催化剂二月桂酸二丁基锡，升温80℃继续反应2h；加入9.4g 1.4-环己烷二甲醇，继续反应1h；降温35℃，加入7.09g二乙醇胺反应1h；根据预聚体粘度加入20.7g丙酮降低粘度，之后加入245g去离子水在1200rad/min剪切速率下高速乳化，加入0.23g异佛尔酮二胺后扩链1h，在一定条件下(温度55℃)脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂。
图1为实施例3制得的生物基可降解水性聚氨酯树脂的SEM表面形貌图。可以看出，生物基可降解水性聚氨酯树脂的表面没有凸起和相分离的情况，整体呈现出相对平滑的表面形貌特征。表明合成的生物基可降解水性聚氨酯树脂结构稳定。
图2为实施例3制得的生物基可降解水性聚氨酯树脂的TEM图。可以看出，生物基可降解水性聚氨酯树脂的乳液粒子分散均匀，表明原料已充分反应。生成的微粒尺寸均分布在100-200nm，表明树脂体系相对稳定。
表1实施例1-3制得的生物基可降解水性聚氨酯树脂在PBS缓冲液(pH＝7.4)内0-24h的质量损失数据
图3为本发明的生物基可降解水性聚氨酯树脂在PBS缓冲液(pH＝7.4)中不同降解时间的质量变化图。在24h内可降解30％左右，表明制备得到的水性聚氨酯树脂具有良好的降解作用。
实施例4
(1)向反应器中投入生物基多元醇与阴离子亲水试剂，在高温105℃下进行减压脱水1h直至无水状态后降温至72℃，加入二异氰酸酯进行聚合反应0.5h，再加入催化剂，在85℃下进行聚合反应1h，得到生物基预聚体1；
其中，所述生物基多元醇为聚羟基脂肪酸酯(PHA)。
所述的阴离子亲水试剂为双羟甲基丙酸。
所述的二异氰酸酯为氢化二苯基甲烷二异氰酸酯HMDI。
生物基多元醇、阴离子亲水试剂与二异氰酸酯的质量比为0.35:0.20:0.20。
催化剂占生物基预聚体1质量的0.1％。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
(2)在生物基预聚体1中加入小分子扩链剂，在75℃下进行扩链反应0.5h，得到生物基预聚体2；其中，小分子扩链剂占生物基预聚体1质量的2％。
所述的小分子扩链剂为1.4-丁二醇。
(3)在生物基预聚体2中加入中和剂，在35℃下中和反应0.5h，加入稀释剂(生物基预聚体2的质量14％)降低粘度，高速(1100rad/min)剪切后加水(生物基预聚体2的质量150％)乳化，得到生物基乳液。
其中，中和剂与阴离子扩链剂摩尔比为1:1；
稀释剂加入量为生物基预聚体2质量的8％
所述的中和剂为胺类中和剂三乙胺。
所述的稀释剂为丙酮。
(5)向生物基乳液加入后扩链剂(后扩链剂的量为生物基预聚体2质量的0.5％，目的是消除剩余的异氰酸根-NCO)，在一定条件下(温度55℃)进行后扩链反应1.5h，脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂；
其中，所述的后扩链剂为乙二胺。
实施例5
(1)向反应器中投入生物基多元醇与阴离子亲水试剂，在高温110℃下进行减压脱水2h直至无水状态后降温至70℃，加入二异氰酸酯进行聚合反应0.8h，再加入催化剂，在80℃下进行聚合反应1.5h，得到生物基预聚体1；
其中，所述生物基多元醇为聚氨基酸(PCL)。
所述的阴离子亲水试剂为双羟甲基丙酸。
所述的二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯IPDI与六亚甲级二异氰酸酯HDI的混合物。
生物基多元醇、阴离子亲水试剂与二异氰酸酯的质量比为0.55:0.1:0.4。
催化剂占生物基预聚体1质量的0.3％。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
(2)在生物基预聚体1中加入小分子扩链剂，在75℃下进行扩链反应1h，得到生物基预聚体2；其中，小分子扩链剂占生物基预聚体1质量的10％。
所述的小分子扩链剂为1.4-丁二醇与丙二醇的混合物。
(3)在生物基预聚体2中加入中和剂，在45℃下中和反应0.5h，降温至35℃，加入稀释剂(生物基预聚体2的质量10％)降低粘度，高速(1000rad/min)剪切后加水(生物基预聚体2的质量300％)乳化，得到生物基乳液。
其中，加入的中和剂与阴离子扩链剂摩尔比为1:1；
稀释剂加入量为生物基预聚体2质量的5％
所述的中和剂为二乙醇胺。
所述的稀释剂为丙酮。
(5)向生物基乳液加入后扩链剂(后扩链剂的量为生物基预聚体2质量的4％，目的是消除剩余的异氰酸根-NCO)，在一定条件下(温度55℃)进行后扩链反应1h，脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂；
其中，所述的后扩链剂为乙二胺与羟乙基乙二胺的混合物。
实施例6
(1)向反应器中投入生物基多元醇与阴离子亲水试剂，在高温120℃下进行减压脱水1h直至无水状态后降温至75℃，加入二异氰酸酯进行聚合反应0.5h，再加入催化剂，在82℃下进行聚合反应2h，得到生物基预聚体1；
其中，所述生物基多元醇为天然生物基高分子材料和/或人工合成生物基高分子材料；
优选的，天然高分子材料为聚羟基脂肪酸酯(PHA)与聚氨基酸(PCL)的混合物。
所述的阴离子亲水试剂为双羟甲基丁酸。
所述的二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯；
优选的，所述的脂肪族二异氰酸酯为六亚甲级二异氰酸酯HDI与氢化二苯基甲烷二异氰酸酯HMDI的混合物。
生物基多元醇、阴离子亲水试剂与二异氰酸酯的质量比为0.45:0.05:0.5。
催化剂占生物基预聚体1质量的0.5％。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡与环烷酸铋的混合物。
(2)在生物基预聚体1中加入小分子扩链剂，在80℃下进行扩链反应0.5h，得到生物基预聚体2；其中，小分子扩链剂占生物基预聚体1质量的6％。
所述的小分子扩链剂为丙二醇与1.4环己烷二甲醇的混合物。
(3)在生物基预聚体2中加入中和剂，在40℃下中和反应1h，降温至35℃，加入稀释剂(生物基预聚体2的质量18％)降低粘度，高速(1200rad/min)剪切后加水(生物基预聚体2的质量200％)乳化，得到生物基乳液。
其中，加入的中和剂与阴离子扩链剂摩尔比为1:1；
稀释剂加入量为生物基预聚体2质量的10％
所述的中和剂为三乙胺。
所述的稀释剂为丙酮。
(5)向生物基乳液加入后扩链剂(后扩链剂的量为生物基预聚体2质量的9％，目的是消除剩余的异氰酸根-NCO)，在一定条件下(温度55℃)进行后扩链反应2h，脱去体系内丙酮，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂；
其中，所述的后扩链剂为羟乙基乙二胺和异佛尔酮二胺的混合物。
Claims (10)
1.一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将生物基多元醇与阴离子亲水试剂减压脱水至无水状态后，加入二异氰酸酯进行聚合反应，再加入催化剂，进行聚合反应，得到生物基预聚体；
(2)在生物基预聚体中加入小分子扩链剂，进行扩链反应，得到扩链后的预聚体；
(3)在扩链后的预聚体中加入中和剂，进行中和反应后加入稀释剂降低粘度，剪切后加水乳化，得到生物基乳液；
(4)向生物基乳液加入后扩链剂，进行后扩链反应，得到生物基可降解水性聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述生物基多元醇为天然生物基高分子材料和/或人工合成生物基高分子材料；所述的二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯；所述的催化剂为有机金属类催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，天然高分子材料为木质素和蓖麻油中的任意一种或两种以上；人工合成可降解高分子材料为聚羟基脂肪酸酯、聚氨基酸和聚乳酸中的一种或两种；
所述的脂肪族二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯、六亚甲级二异氰酸酯与氢化二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少一种；
所述的有机金属类催化剂为有机锡催化剂和有机铋催化剂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的阴离子亲水试剂为双羟甲基丙酸和双羟甲基丁酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，生物基多元醇、阴离子亲水试剂与二异氰酸酯的质量比为(0.35～0.55):(0.05～0.20):(0.20～0.50)；催化剂占生物基预聚体质量的0.1％～0.5％；
聚合反应的温度均为80～85℃，时间均为1～2h。
6.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的小分子扩链剂为1.4-丁二醇、丙二醇与1.4环己烷二甲醇中的至少一种。
小分子扩链剂占生物基预聚体质量的2％～10％。
7.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，扩链反应的温度为75～80℃，时间为0.5～1h。
8.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，稀释剂的用量为扩链后的预聚体的质量10％～18％，水的用量为扩链后的预聚体的质量150％～300％；稀释剂的用量为扩链后的预聚体质量的5％～10％；中和剂与阴离子扩链剂摩尔比为1:1。
9.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的中和剂为胺类中和剂三乙胺和二乙醇胺中的一种；
所述的稀释剂为丙酮；
中和反应的温度为35～45℃，时间为0.5～1h。
10.根据权利要求1所述的一种生物基可降解水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的后扩链剂为乙二胺、羟乙基乙二胺和异佛尔酮二胺中的至少一种；
后扩链剂的用量为扩链后的预聚体质量的0.5％～9％；
后扩链反应的温度为55℃，时间为1～2h。
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