CN115160528A

CN115160528A - 一种生物基水性聚氨酯液体车衣的制备方法和应用

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Publication number: CN115160528A
Application number: CN202210892310.3A
Authority: CN
Inventors: 冯奕信; 冯兆华; 黄劼; 陈忠; 江瀚
Original assignee: Yatu High Tech Materials Co ltd
Current assignee: Yatu High Tech Materials Co ltd
Priority date: 2022-07-27
Filing date: 2022-07-27
Publication date: 2022-10-11
Anticipated expiration: 2042-07-27
Also published as: CN115160528B

Abstract

本发明公开了一种生物基水性聚氨酯车衣的制备方法和应用。本发明的生物基水性聚氨酯树脂的原料包括：改性生物基植物油二元醇、生物基二聚酸聚酯二元醇、多异氰酸酯、小分子多元醇、中和剂、扩链胺和催化剂。本发明以该生物基水性聚氨酯为基础，制备了一种具有高生物基含量、良好机械性能、耐化学性、良好附着性以及成膜可剥离的生物基水性聚氨酯车衣，并可根据外观色彩和加强保护性能的需求在可剥车衣上进行第二层和第三层的水性喷涂，形成的车衣美观，保护性好。

Description

一种生物基水性聚氨酯液体车衣的制备方法和应用

技术领域

本发明属于水性聚氨酯技术领域，具体涉及一种生物基水性聚氨酯车衣的制备方法和应用。

背景技术

车衣一般是指一种附着在车辆油漆表面起装饰和保护作用的薄膜，并且可以根据需要能较容易地剥离去除，不留残痕。目前市场上主要有采用热塑性聚氨酯、聚氯乙烯材料为代表的粘合方式的薄膜车衣以及采用树脂溶液或分散液等通过涂覆的方式形成的车衣。

粘合方式的车衣在车辆上贴合施工时，贴合技术要求高，且费时费力，人工费用高。

用树脂溶液或分散液涂敷方式的车衣，因为需要使用有机溶剂而不利于环保。而用水性树脂涂覆方式的车衣，为了增加成膜可剥离性，常常需要通过有机硅或氟硅进行改性，又或者需要加入有机硅助剂。这样形成可剥离膜层之后，为了装饰性或其提高其保护性，在剥离层上进行二次水性树脂喷涂时，往往会影响附着力。而若改用溶剂型涂料进行二次喷涂，则因含有溶剂而不利于环保。

经过使用期之后剥离下来的薄膜废弃物，多数不易降解，也影响环保。因此，根据低碳环保的大趋势，生物基材料被日益重视。而采用生物基原料改性树酯(特别是改性水性聚氨酯)制备车衣，是有利环保的一个选择。

专利CN114316883A公开了一种采用生物基改性水性聚氨酯制备的转移卷烟胶，生物基含量较高，然而转移卷烟胶对膜的机械强度要求很低，远不能满足车衣对膜强度的要求。

专利CN113621129A公开了一种使用生物基二异氰酸酯、生物基环氧树脂、生物基亲水扩链剂、生物基改性二元胺扩链剂、生物基小分子二元醇等原料制备的生物基水性聚氨酯树脂。而由于其原料均为自制，市面无规模的商品原料，难以大规模推广应用。而且仅其中的非生物基齐聚物多元醇就占原料总质量的一多半，所制备得到的水性聚氨酯中生物基含量也不够高。

专利CN108467467A公开了一种由植物油多元醇制备的生物基水性聚氨酯，由于使用的植物油多元醇自身的特殊预交联结构，制备的聚氨酯拉伸强度不高，最高为17.5MPA，固含量只有10-15％，在应用上往往受限。

专利CN112430308A公开了一种生物基水性聚氨酯，原料采用羟值为162-168mgKOH/g的蓖麻油多元醇，这种没有改性的蓖麻油也是自身有特殊的预交联结构，平均官能度为2.7，仅由该多元醇制备得到的聚氨酯一般枝化度较高、延伸率不足，无法满足可剥车衣的要求。

因此，有必要开发一种具有较高生物基含量、良好机械性能、耐化学性、成膜具有良好的可剥离性而且易于在可剥离层上进行二次水性树脂喷涂的生物基水性聚氨酯车衣。

发明内容

为至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。本发明首先提出一种生物基水性聚氨酯树脂及其制备方法，所述树脂中占总质量多半的齐聚物多元醇全部采用生物基原料：改性生物基植物油二元醇、生物基二聚酸聚酯二元醇。提高了树脂的生物基含量。

本发明还提出一种生物基水性聚氨酯涂料及其制备方法。

本发明还提出一种包括上述生物基水性聚氨酯涂料的车衣及其施工方法。

根据本发明的一个方面，提出了一种生物基水性聚氨酯树脂，包括：改性生物基植物油二元醇、生物基二聚酸聚酯二元醇、多异氰酸酯、小分子多元醇、中和剂、扩链胺和催化剂。

在本发明的一些实施方式中，以质量份数计，所述生物基水性聚氨酯树脂的制备原料包括：

在本发明的一些实施方式中，改性生物基植物油二元醇为50-70份，例如可以为50份、55份、60份、65份或70份。

优选的，生物基二聚酸聚酯二元醇为5-20份，例如可以为5份、10份、15份或20份。

优选的，二异氰酸酯为20-30份，例如可以为20份、25份或30份。

优选的，小分子多元醇为3-7份，例如可以为3份、5份或7份。

优选的，中和剂为2.5-4份，例如可以为2.5份、3份、3.5份或4份。

优选的，扩链胺为1-2份，例如可以为1份、1.5份或2份。

优选的，催化剂为0.03-0.06份，例如可以为0.03份、0.04份、0.05份或0.06份。

在本发明的一些优选的实施方式中，以质量份数计，所述生物基水性聚氨酯树脂的制备原料包括：

在本发明的一些实施方式中，所述改性生物基植物油二元醇为蓖麻油改性二元醇、豆油改性二元醇、亚麻油改性二元醇、桐油改性二元醇中的一种或多种。

在本发明中，所使用的蓖麻油改性二元醇为URIC Y403日本伊藤制油；豆油改性二元醇源自直链-2EC海尔玛公司。

在本发明中，所使用的生物基二聚酸聚酯二元醇为佰源化工的二聚酸聚酯多元醇3026(羟值为42mg KOH/g)和佰源化工的二聚酸聚酯多元醇3022(羟值为55.8mg KOH/g)。

本发明选用改性生物基植物油二元醇和生物基二聚酸聚酯二元醇配合使用，可提高整体生物基含量，符合环保要求；改性生物基植物油二元醇和生物基二聚酸聚酯二元醇具有较长的烷基支链，使车膜成膜后有易剥离特性，通过调节生物基组分的比例，可调节得到不同剥离强度的产品。

优选的，所述多异氰酸酯为二异氰酸酯；该二异氰酸酯包括但不限于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)中的一种或多种。

优选的，所述小分子多元醇包括但不限于二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、一缩二乙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种。

优先的，所述中和剂包括但不限于三乙胺、二甲基乙醇胺和三异丙醇胺中的一种或多种。

优选的，所述扩链胺包括但不限于异佛尔酮二胺、乙二胺、羟乙基乙二胺和水合肼中的一种或多种。

优选的，所述催化剂包括但不限于辛酸亚锡、有机铋和有机锌中的一种或多种。

根据本发明的一个方面，提出了上述生物基水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：

将生物基植物油二元醇、二聚酸聚酯二元醇、多异氰酸酯和催化剂进行加热反应，得到中间产物；

向所述中间产物中加入小分子多元醇，加热反应后得到预聚体；

将所述预聚体加入中和剂中和，然后加水进行分散，再加入扩链胺扩链，得到所述生物基水性聚氨酯。

在本发明的一些优选的实施方式中，将生物基植物油二元醇、二聚酸聚酯二元醇进行真空脱泡后，再加入多异氰酸酯和催化剂，加热反应，得到预聚体。真空脱泡的时间可以为110-120℃，时间为0.5-1.5小时。

在本发明的一些优选的实施方式中，多异氰酸酯和催化剂后加热反应的温度为80-90℃，时间为1.5-2.5小时。

在本发明的一些优选的实施方式中，加入小分子多元醇后加热反应的温度为75-90℃，时间为2.5-4小时；期间还包括加入有机溶剂调节物料粘度的步骤，所述有机溶剂可以为丙酮。

在本发明的一些优选的实施方式中，降至室温后，再加入中和剂中和，并用水(优选去离子水)分散，最后加入扩链胺反应后蒸馏去除有机溶剂，得到生物基水性聚氨酯树脂。

根据本发明的再一个方面，提出了一种生物基水性聚氨酯涂料，其包括上述的生物基水性聚氨酯树脂。

在本发明的一些实施方式中，该生物基水性聚氨酯涂料还包括助溶剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、颜填料和水。

在本发明的一些实施方式中，以质量百分比计，该生物基水性聚氨酯涂料包括：

具体的，生物基水性聚氨酯树脂可以为65％、70％、75％、80％、85％或90％。

具体的，助溶剂可以为0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、3.0％或3.5％。

具体的，润湿剂可以为0.05％、0.10％、0.20％、0.30％、0.40％或0.5％。

具体的，消泡剂可以为0.05％、0.1％、0.15％、0.20％或0.25％。

具体的，增稠剂可以为0.1％、0.5％、1.0％、2.0％、3.0％、4.0％或5.0％。

具体的，分散剂可以为0.5％、1.0％、2.0％、3.0％、4.0％或4.5％。

具体的，颜填料可以为0.2％、0.5％、1.0％、3.0％、5.0％、10.0％、15.0％或18.0％。

在本发明的一些更优选的实施方式中，该生物基水性聚氨酯涂料包括：

在本发明的一些实施方式中，所述助溶剂包括但不限于丙二醇丁醚(PNB)、二丙二醇丁醚(DPNB)、三丙二醇丁醚(TPNB)、丙二醇甲醚(PM)、二丙二醇甲醚(DPM)、二丙二醇二甲醚(DPDM)、乙烷基3-乙氧丙酸酯(EEP)、丙二醇苯醚(PPH)、碳酸二甲酯(DMC)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-乙基吡咯烷酮(NEP)、十二醇酯、异丙醇、丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚中的一种或几种。

优选的，所述润湿剂包括但不限于BYK-333、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、AFCONA-A3580、AFCONA-A3585、AFCONA-A3588、Tego-270、Tego-280、Tego-410、Tego-450、Tego-500、Tego-501、Tego-502、Tego-4000、Tego-4100、Tego-4200、BASF-3322、BASF-3500和BASF-3650中的一种或几种。

优选的，所述消泡剂包括但不限于BYK-024、BYK-028、Tego-810、Tego-830、Tego-901和Tego-902中的一种或几种。

优选的，所述增稠剂包括但不限于Tego-3000、Tego-3010、Tego-3030、Tego-3060、RM-8W、RM-12W、BASF-1130和BASF-Attagel中的一种或几种。

优选的，所述分散剂包括但不限于BYK-190、BYK-192、BYK-2020、BASF-3585、BASF-4140、BASF-4575和BASF-4585中的一种或几种。

优选的，所述颜填料包括但不限于钛白粉、炭黑、喹吖啶酮品红、异吲哚啉酮黄、苯并咪唑酮黄、酞青蓝和酞青绿中的一种或几种。

根据本发明的再一个方面，提出了上述生物基水性聚氨酯涂料的制备方法，包括以下步骤：

1)将水、分散剂、消泡剂和颜填料混合，分散研磨，得到浆料；

2)将生物基水性聚氨酯树脂、助溶剂、润湿剂、消泡剂、上述浆料和增稠剂混合，搅拌，得到所述生物基水性聚氨酯涂料。

优选的，步骤1)中，依次加入水、分散剂、消泡剂、颜填料，分散研磨，得到浆料。

优选的，步骤1中研磨分散的温度为50℃以下，流量为10-15L/min。

优选的，步骤2)中，依次加入生物基水性聚氨酯树脂和助溶剂，搅拌；然后加入润湿剂、消泡剂，搅拌；再加入上述浆料，搅拌；最后加入增稠剂，搅拌，得到所述生物基水性聚氨酯涂料。

根据本发明的又一个方面，提出了一种车衣，其包括上述的生物基水性聚氨酯涂料。

根据本发明的又一个方面，还提出了一种车衣的施工方法，包括以下步骤：

将上述的生物基水性聚氨酯涂料与稀释剂混合，喷涂，静置流平，固化，即得到所述车衣。

优选的，所述施工的温度控制在15-35℃；湿度控制在30％～85％。

优选的，在施工之前，还包括将车漆表面用除油剂、清洁剂除去蜡、油污、灰尘等杂质的步骤。

优选的，将生物基水性聚氨酯涂料与水性漆稀释剂按1：0.1-0.5的比例混合。

优选的，喷涂设备可以选择高压无气喷涂设备或隔膜泵。例如，使用高压无气喷涂时，可选用609喷嘴口径和4-7bar的喷涂压力；使用隔膜喷涂时，可选用1.0mm口径和3-5bar的喷涂压力。

优选喷涂2-3次；优选的，每一道喷涂需均匀走枪喷涂，表面要有湿润度；优选的，层间闪干2-5分钟，用手触摸漆膜表面有轻微粘手或拉丝状，方可喷涂下一道，达到完全遮盖时为止。优选的，静置流平的时间为约20-40min。

优选的，固化的温度为50-70℃(例如60℃)，固化时间为1.5-2.5h。优选的，还可采用其他固化方式，例如红外灯加热20-40min，优选红外加热约30min；或者优选的，常温固化4h以上。

优选的，最终得到的车衣干膜膜厚为40-60μm，例如约50μm。

根据本发明的又一个方面，提出了由上述生物基水性聚氨酯涂料制备的车衣。本发明目的之一在于提供一种具有高生物基含量、良好机械性能、耐化学性、良好附着性以及成膜可剥离的生物基水性聚氨酯车衣，并可根据外观色彩和加强保护性能的需求在可剥车衣上进行第二层和第三层的水性喷涂，形成的车衣美观，保护性好。

本发明具有以下有益效果：

1.针对已有技术的不足，本发明在合成车衣用生物基水性聚氨酯树脂时，将树脂合成中占用量最大的齐聚物多元醇组分替换成市售的经合成或改性为双官能团的大分子多元醇生物基材料，使树脂中生物基原料质量占一大半，环保性好。

2.以生物基原料为基础通过对配方和工艺的研究，调节生物基组分的比例，再配合部分蓖麻油等官能度大于2的植物油多元醇或小分子三元醇，有助于方便自如调节延伸率、拉伸强度、耐溶剂以及成膜可剥性，满足车衣膜高性能要求。并利于解决生物基原料因结构特点及活性造成的制备水性聚氨酯工艺上的难控制问题。

3.通过本发明形成的车衣膜无需有机硅等改性助剂即有良好可剥性，方便涂层上用二次水性树脂再涂。而且成膜柔韧性好具有生物基原料自身的油润性，表面光泽不发粘，比常用石油基原料更适合作保护膜。

4.本发明以生物基水性聚氨酯制备的水性车衣涂料，喷涂形成车衣施工方便。车衣在车漆上的附着力和可剥性可调，并可根据外观色彩和加强保护性能的需要在可剥层上进行第二层和第三层的水性喷涂，形成的车衣外表美观、保护性好。

具体实施方式

以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。

如本文所用，当与数值相连使用时，术语“约”意指包括数值的集合或范围。例如，“约”表示包括该数值的±10％、±5％、±2％、±1％、±0.5％、±0.2％或±0.1％的数值范围。在一个实施方案中，术语“约”指的是比特定值多或少5％的数值范围。在另一个实施方案中，术语“约”指的是比特定值多或少2％的数值范围。在另一个实施方案中，术语“约”指的是比特定值多或少1％的数值范围。

实施例A

本实施例制备了一种生物基水性聚氨酯树脂，其原料用量如表1所示。

表1

本实施例的生物基水性聚氨酯树脂的制备方法如下：

将上述蓖麻油改性二元醇、二聚酸聚酯二元醇真空脱泡1小时，温度为110-120℃；再降温至70℃，加入所述异佛尔酮二异氰酸酯和催化剂升温至85℃，反应2小时，然后降温至70℃，加入所述二羟甲基丙酸和三羟甲基丙烷，80℃反应3小时，其间根据物料粘度加入适量丙酮调节，降至室温，加入二甲基乙醇胺中和后加170份去离子水分散，最后加入异佛尔酮二胺反应1小时并除去丙酮，制得生物基水性聚氨酯树脂，所得水性聚氨酯树脂的固含量为38％；所述水性聚氨酯树脂在25℃下的粘度为200-400mPa·s，生物基原料占树脂总质量比为69.48％。

实验例B

本实施例制备了一种生物基水性聚氨酯树脂，其原料用量如表2所示。

表2

本实施例的生物基水性聚氨酯树脂的制备方法如下：

将上述大豆油改性二元醇、蓖麻油改性二元醇、二聚酸聚酯二元醇真空脱泡1小时，温度为110-120℃；再降温至70℃，加入所述二环己基甲烷二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯和催化剂升温至88℃，反应2小时，然后降温至70℃，加入所述二羟甲基丙酸和1，4丁二醇，78℃反应3.5小时，其间根据物料粘度加入适量丙酮调节，降至室温，加入三乙胺中和后加170份去离子水分散，最后加入乙二胺反应1小时并除去丙酮，制得生物基水性聚氨酯树脂，所得水性聚氨酯树脂的固含量为40％；所述水性聚氨酯树脂在25℃下的粘度为300-500mPa·s，生物基原料占树脂总质量比为66.63％。

实施例1-6

实施例1-6提供了生物基水性聚氨酯涂料的制备方法，其原料用量的质量百分比(％)如表3所示。

实施例1-6制备生物基水性聚氨酯涂料的制备方法如下：

(1)依次加入配方量的去离子水、分散剂、消泡剂、颜填料，在900-1200转/分下预分散，使用卧式砂磨机研磨至细度为5um以下，温度50℃以下，流量10-15L/分钟，得到浆料；

(2)另依次投入投配方量的实施例A/B制备得到的水性树脂和助溶剂，在300-600转/分下搅拌15～30分钟；

(3)往(2)中投入配方量的润湿剂和消泡剂，在300-600转/分下搅拌5-10分钟；

(4)往(2)中投入步骤(1)得到的浆料，在500-700转/份下搅拌5-10分钟；

(5)往(2)中投入配方量的增稠剂，在300-600转/分下搅拌30分钟，得到一种生物基水性聚氨酯涂料。

表3

对比例1

本对比例制备了一种生物基水性聚氨酯树脂，其原料用量如表4所示。

表4

本对比例制备水性聚氨酯涂料的制备方法如下：

(1)依次加入配方量的去离子水、分散剂、消泡剂和颜填料，在900-1200转/分下预分散，使用卧式砂磨机研磨至细度为5um以下，温度为50℃以下，流量为12L/分钟，得到浆料；

(2)另依次投入投配方量的石油基树脂科思创UH2110、助溶剂，在300-600转/分下搅拌15-30分钟；

(3)向步骤(2)中投入配方量的润湿剂、消泡剂，在300-600转/分下搅拌5-10分钟；

(4)向步骤(3)中投入步骤(1)得到的浆料，在500-700转/份下搅拌5-10分钟；

(5)向步骤(4)中投入配方量的增稠剂，在300-600转/分下搅拌30分钟，得到一种水性聚氨酯涂料。

性能测试

先将油漆样板表面用除油剂、清洁剂除去蜡、油污、灰尘等杂质。将本发明实施例和对比例制备得到的水性聚氨酯涂料与水性漆稀释剂按1：0.3比例混合，在室温温度和湿度条件下，通过高压无气设备喷涂2次，静置流平30分钟后，经60℃烘烤2小时，固化后得到水性聚氨酯车衣涂膜，膜厚为约50μm。

将实施例1-6和对比例1所得的车衣涂膜进行性能测试，测试结果如表5所示。

其中，产品外观按GB/T 9761和GB/T 20777进行测试；(涂-4杯)粘度按GB/T6753.4进行测试；柔韧性按GB/T 6742进行测试；剥离强度(180°)按GB/T 2792进行测试；断裂伸长率按GB/T 528进行测试；断裂强度按GB/T 529进行测试；光老化性能按GB/T 14522进行测试；耐水性((40±1)℃，48小时)按GB/T 5209进行测试；耐碱性(0.1mol/L NaOH，24小时)和耐酸性(0.05mol/L H₂SO₄，24小时)按GB/T 9274进行测试。

表5

通过以上实验可以看出，本发明实施例中采用生物基水性聚氨酯树脂制备的车衣，与对比例中采用石油基树脂制备的车衣相比，剥离强度降低。本发明在合成车衣用生物基水性聚氨酯树脂时将树脂合成中占用量最大的齐聚物多元醇组分替换成市售商品中经合成或改性为双官能团的大分子多元醇生物基材料，树脂中生物基含量高。在本发明制备的水性车衣环保性高，可以大大降低生产后处理成本，节省了大量人力物力。本发明的技术方案有助于方便自如调节延伸率、拉伸强度、耐溶剂以及成膜可剥性等性能。而且选择合适的生物基多元醇与少量其它小分子多元醇搭配，还可以解决生物基原料因结构特点及活性造成的制备水性聚氨酯在工艺上的难控制和车衣膜性能高要求的困难。

因此，本实施例提供了一种高生物基含量、良好机械性能、耐化学性、良好附着性以及成膜可剥离性的生物基水性聚氨酯车衣。本实施例制备的车衣涂膜柔韧性好，具有生物基原料自身的油润性，表面光泽不发粘，比常用石油基原料更适合作车衣保护膜；无需有机硅等改性助剂即有良好可剥性，方便涂层上用二次水性树脂再涂；同时附着力和剥离力适中。实施例以生物基水性聚氨酯制备的水性车衣涂料，喷涂形成车衣施工方便，车衣在车漆上的附着力和可剥性可调，可以同时满足环保要求和可剥离车衣的要求。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims

1.一种生物基水性聚氨酯树脂，其特征在于，制备原料包括：改性生物基植物油二元醇、生物基二聚酸聚酯二元醇、多异氰酸酯、小分子多元醇、中和剂、扩链胺和催化剂。

2.根据权利要求1所述的生物基水性聚氨酯树脂，其特征在于，以质量份数计，制备原料包括：

3.根据权利要求1或2所述的生物基水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述改性生物基植物油二元醇为蓖麻油改性二元醇、豆油改性二元醇、亚麻油改性二元醇和桐油改性二元醇中的一种或多种；所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种；所述小分子多元醇为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、一缩二乙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种；所述中和剂为三乙胺、二甲基乙醇胺和三异丙醇胺中的一种或多种；所述扩链胺为异佛尔酮二胺、乙二胺、羟乙基乙二胺和水合肼中的一种或多种；所述催化剂为辛酸亚锡、有机铋和有机锌中的一种或多种。

4.如权利要求1-3中任一项所述的生物基水性聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将所述改性生物基植物油二元醇、生物基二聚酸聚酯二元醇、多异氰酸酯和催化剂进行加热反应，得到中间产物；

向所述中间产物中加入小分子多元醇，加热反应，得到预聚体；

5.一种生物基水性聚氨酯涂料，其特征在于，其包括权利要求1-3中任一项所述的生物基水性聚氨酯树脂。

6.根据权利要求5所述的生物基水性聚氨酯涂料，其特征在于，还包括助溶剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、颜填料和水；以质量百分比计，包括：

7.根据权利要求5或6所述的生物基水性聚氨酯涂料，其特征在于，所述助溶剂包括丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、乙烷基3-乙氧丙酸酯、丙二醇苯醚、碳酸二甲酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-乙基吡咯烷酮、十二醇酯、异丙醇、丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚中的一种或几种；所述润湿剂包括BYK-333、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、AFCONA-A3580、AFCONA-A3585、AFCONA-A3588、Tego-270、Tego-280、Tego-410、Tego-450、Tego-500、Tego-501、Tego-502、Tego-4000、Tego-4100、Tego-4200、BASF-3322、BASF-3500和BASF-3650中的一种或几种；所述消泡剂包括BYK-024、BYK-028、Tego-810、Tego-830、Tego-901和Tego-902中的一种或几种；所述增稠剂包括Tego-3000、Tego-3010、Tego-3030、Tego-3060、RM-8W、RM-12W、BASF-1130和BASF-Attagel中的一种或几种；所述分散剂包括BYK-190、BYK-192、BYK-2020、BASF-3585、BASF-4140、BASF-4575和BASF-4585中的一种或几种；所述颜填料包括钛白粉、炭黑、喹吖啶酮品红、异吲哚啉酮黄、苯并咪唑酮黄、酞青蓝和酞青绿中的一种或几种。

8.如权利要求5-7中任一项所述的生物基水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2)将生物基水性聚氨酯树脂、助溶剂、润湿剂、消泡剂、所述浆料和增稠剂混合，搅拌，得到所述生物基水性聚氨酯涂料。

9.车衣，其特征在于，其包括权利要求5-7中任一项所述的生物基水性聚氨酯涂料。

10.如权利要求9所述车衣的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将所述生物基水性聚氨酯涂料与稀释剂混合，喷涂，静置流平，固化，即得到所车衣。