JPH01110527A - ポリエステルポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ウレタンポリオールその他の用途に有用なポ
リエステルポリオール、殊に、取扱いやすい粘度を有し
、吸水率が小さく、電気絶縁性にすぐれたポリウレタン
を与えることのできるポリオールに関するものである。

従来の技術 従来、電気・電子部品を振動や衝撃、あるいは湿気や粉
塵を含む雰囲気から保護し、該部品の機能を充分に発揮
させるための電気絶縁用封止剤として、エポキシ樹脂や
シリコーン樹脂が用いられている。

ところが、エポキシ樹脂は、可撓性が劣りかつ硬化時の
内部応力や熱収縮が大きいため、断線を生じたり、硬化
剤やエポキシ樹脂中に不純物として含まれる塩素イオン
により電蝕を生ずるおそれがある。

シリコーン樹脂は、透湿度が大きいため、湿度によって
特性の変化を示す１′ｒ！、子部品への使用が制限され
、また金属やプラスチックスとの接着性に乏しく、さら
には高価であるという不利もある。

上述のエポキシ樹脂やシリコーン樹脂に代わる素材とし
てポリウレタンも使用されている。ポリウレタンは、可
撓性に富むため、耐水性、低温特性および電気特性を具
備することができれば、電気絶縁用に用いることができ
、そのほか土木用をはじめ多種の用途に用いることがで
きる。

ポリウレタンに上記のような特性を兼備させるためには
、ポリイソシアネート成分と反応させるポリオール成分
、つまりウレタンポリオールの選択が重要であり、この
観点から、ウレタンポリオールの研究が種々なされてい
る。

たとえば、ウレタンポリオールとして、（ａ）ポリブタ
ジェンポリオールまたはその水素添加物を用いるもの（
電気学会要旨束２１１頁［１９７８］）。

（ｂ）ヒマシ油またはその誘導体を用いるもの（特開昭
５７−８５８１６号公報、特開昭５７−８７４１７号公
報、米国特許第３３６２９２１号明細書）、 （Ｃ）ポリブタジェンポリオールまたはその水素添加物
と、ヒマシ油またはその誘導体とを併用するもの（特開
昭５５−１３９４２２号公報、特開昭５６−５７８１８
号公報、特開昭５８−９３７１７号公報） などが提案されている。

本出願人も、 （ｉ）ヒマシ油（Ａ）と、水酸基を実質上有しない天然
油脂（Ｂ）とのエステル交換反応物、または該エステル
交換尺応物と高粘度炭化水素系ポリオールとの併用（特
開昭５９−２２６０１６号公報）、 （肖）高粘度炭化水素系ポリオール（Ａ）と、多価アル
コールと一塩基酸または二塩基酸とを反応させて得られ
る官ｔ＠基数１．５〜３のエステルポリオール（Ｂ）と
の併用（特開昭６０−２１５０１２号公報） について特許出願を行っている。なお上記において、高
粘度炭化水素系ポリオールの典型例は、ポリブタジェン
ポリオールである。

そのほか、特開昭５４−６１２９５号公報には、ダイマ
ー酸誘導体ポリオールまたは（および）ヒマシ油誘導体
ポリオール、炭化水素物質、発泡剤およびポリイソシア
ネートを混合して発泡させたウレタンフオームが示され
ており、特開昭５４−１６０４９５号公報には、ダイマ
ー酸誘導体ポリオール、ヒマシ油誘導体ポリオールまた
はヒマシ油、もしくはそれらの混合物とポリイソシアネ
ート化合物とから得られるポリウレタンフォームシーリ
ング剤が示されている。

発ＩＪ１が解決しようとする問題点 上記のうち、ウレタンポリオールとしてポリブタジェン
ポリオールを用いる方法は、すぐれた電気絶縁性、耐水
性および低温特性は得られるものの、粘度が高いため注
型、脱泡、含浸に際しての作業性が劣り、また、不飽和
度も高いため酸化劣化を受けやすく、耐熱性が劣るとい
う問題点がある。さらには、注型成形時などに特有のゴ
ム臭を発生し、作業環境を悪くするという問題点もある
。

ポリブタジェンポリオールを用いたウレタンシステムに
おいて作業性をヒげるためには、可塑剤を併用して低粘
度化を図ることが必要となるが、可塑剤の配合はブリー
ドによる経時変化や電子部品の損傷のおそれがあり、硬
化物の物性の低下を招くことになる。

可塑剤に代えて反応性稀釈剤を用いることも提案されて
いるが、市販の反応性稀釈剤はＯＨ価が高いためポリブ
タジェンポリオールの特長を損なうことになる。

そして、可塑剤や反応性稀釈剤の配合によっても、ポリ
ブタジェンポリオールの不飽和度に基〈欠点はそのまま
残る。不飽和度を少なくするためにポリブタジェンポリ
オールを水素添加したものは、さらに高粘度になるため
、一般の使用方法は採用できなくなる。

ヒマシ油は、粘度が低く、耐水性、電気特性も良好であ
るが、ＯＨ価が１６０　ｍｇＫＯＨ／ｇ程度と高いこと
から、低温特性の良い低硬度の硬化物を得ることができ
ない。

ヒマシ油と、水酸基を実質上有しない天然油脂とのエス
テル交換反応物は、ウレタンポリオールとして用いるた
めには２官能（ＯＨ価で１２０ｍｇＫｏ）Ｉ／ｇ程度）
以上であることが要求されるため、これ以上の水醜基当
埴の変性ができず、低温特性、低硬度の硬化物を与える
ことができない。他のヒマシ油誘導体も同様である。

ヒマシ油誘導体としては、ヒマシ油脂肪酸とポリエーテ
ルポリオールとのエステル化物や、ヒマシ油のアルキレ
ンオキサイド付加物なども知られているが、これらエー
テル結合を含むものは耐水性、電気絶縁性が劣るという
欠点がある。

ポリブタジェンポリオールまたはその水素添加物と、ヒ
マシ油またはその誘導体とを併用する方法は、両者の相
溶性に制約がある上、硬化後のポリウレタンは両者の中
間程度の性質を示すにとどまり、木質的な改良にはなら
ない。

ダイマー酸誘導体ポリオール（典型的にはダイマー酸と
エチレングリコールから合成されるポリエステルポリオ
ール）は、一般に粘度が極端に高く、その使用用途が制
限される。ダイマー酸誘導体ポリオールとヒマシ油誘導
体ポリオールとの併用の場合も、ＯＨ価を低く保ちなが
ら低粘度化することは不可能である。

なお、特開昭５４−６１２９５号公報には、ダイマーｍ
誘導体ポリオールとして、「ダイマー酸と長鎖のポリオ
ール、例えばヒマシ油との反応物であるダイマー酸ポリ
エステル」につき言及があるが（２頁下段左欄８〜１１
行）、本発明者らの研究によれば、このものは粘度がポ
リブタジェンポリオールと同程度に高く、ＯＨ価を低く
保ちながら低粘度化することは不可能である。

本発明は、ト述の問題点を解決するウレタンポリオール
を提供すること、すなわち、取扱いやすい粘度を有し、
吸水率が小さく、電気絶縁性にすぐれたポリウレタンを
得ることのできるウレタンポリオールを提供することを
目的になされたちのでる。

問題点を解決するための手段 上記問題点を解決す−るため各種の化合物を合成し、そ
のウレタンポリオールとしての有用性を調べた結果、ダ
イマー酸（ｘ）１モルと、１分子当りの官能基数２．５
以下（殊に１．３〜２．４）のヒマシ油系ポリオール（
Ｙ）１モルまたは２モルおよび該ヒマシ油系ポリオール
（Ｙ）以外のポリオール（Ｚ）１モルまたは０モルとの
エステル化物からなるポリエステルポリオールがこの目
的に有用であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

以下本発明の詳細な説明する。

ダイマー酸（Ｘ）とは、リノール酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、トール油脂肪酸などの不飽和脂肪酸の重合に
よって得られるダイマーを言う。一般に炭素数１８の脂
肪酸を原料どする関係から、主成分は炭素数３６のジカ
ルボン酸であるが、工業的に製造したものは、一部にト
リマーおよびモノマーを含む。

ダイマー酸（Ｘ）と反応させるヒマシ油系ポリオール（
Ｙ）としては、 ■　部分脱水ヒマシ油、 ■　部分アシル化ヒマシ油。

■　ヒマシ油と実質的にＯＨ基を有しない天然油脂との
エステル交換反応物、および ■　ヒマシ油脂肪酸の低分子量ポリオールとのエステル
、 よりなる群から選ばれた化合物が用いられる。

部分脱水ヒマシ油は、ヒマシ油を硫酸、リン酸、ｐ−）
ルエンスルホン酸などの酸性触媒の存在下に加熱するこ
とにより得られる。

部分アシル化ヒマシ油は、ヒマシ油を部分的にアシル化
することによって得られる。アシル化の中ではアセチル
化が最も重要であり、工業的には事実上このアセチル化
に限られる。アセチル化方法としては、ケテンを反応さ
せる方法、氷酢酸を反応させる方法も採用できるが、工
業的には無水酢酸によるアセチル化が最も有利である。

ヒマシ油と実質的にＯＨ基を有しない天然油脂とのエス
テル交換反応物としては、両者を通常行われるエステル
交換反応、たとえば、水酸化アルカリ、アルカリ金属ア
ルコラード、炭酸ソーダ等のアルカリ触媒やりサージな
どの触媒の存在下、１８０〜２６０℃、１５分〜６時間
の反応条件下にエステル交換反応する方法が採用される
。

なお、上記における実質的にＯＨ，７５を有しない天然
油脂としては、アマニ油、キリ油、ナタネ油、大豆油、
ヤシ油、パーム油、えの油、くるみ油、米ぬか油、綿実
油、つばき油、オリーブ油、らっかせい油などの植物油
、牛脂、豚脂、魚脂、肝油、鯨油などの動物油が例示で
きる。

ヒマシ油脂肪酸の低分子量ポリオールとのエステルとし
ては、ヒマシ油と低分子量ポリオールとのエステル化物
、ヒマシ油脂肪酸またはそのアルキルエステルと低分子
ｌポリオールとのエステル化物などがあげられる。

ここで低分１ポリオールとしては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１
．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサングリコール、ポリプロプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、多官能ポリエーテルポリオ
ールなどのポリオール、あるいはこれらのポリオールの
アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物などが例
示できる。

上述のヒマシ油系ポリオール（Ｙ）は、■、■、■また
は■のいずれの場合にあっても、１分子当りの官能基数
が２．５以下、特に２．４以下であるものが用いられる
。１分子当りの官能基数が２．５を越えると、実質的に
ヒマシ油と同等になってダイマー酸（Ｘ）とのエステル
の粘度が高くなり、本発明の目的を十分には達成しえな
くなる。

一方、１分子当りの官能基数が極端に少なくなると実質
的にモノオールとなるので、下限はおのずから制約があ
り、通常は　１．３以−ヒ、特に１．４以上とする。

ちなみに、ヒマシ油は、リシノール酸を主成分とするト
リグリセリドであって、その構成脂肪酸の約９０重量％
がリシノール酸であり、残りの脂肪酸のほとんどはＯＨ
基を持たないものであるため、ヒマシ油の官能基数は約
２．７である（ＯＨ価は約１６０　ｍｇＫＯＨ／ｇ）。

上記ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）以外のポリオール（Ｚ
）としては、ヒマシ油、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１．４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサ
ングリコール、ポリプロプロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ソルビトール、多官能ポリエーテルポリオールなどの
ポリオール、あるいはこれらのポリオールのアルキレン
オキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等）付加物などが例示できる。

本発明のポリエステルポリオールは、ダイマー酸（Ｘ）
１モルと、上述のヒマシ油系ポリオール（Ｙ）１モルま
たは２モルおよび該ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）以外の
ポリオール（Ｚ）１モルまたは０モルとのエステル化物
からなる。このうち特に重要なものは、ダイマー酸（Ｘ
）ｔモルとヒマシ油系ポリオール（Ｙ）２モルとのエス
テル化物である。

エステル化反応は、不活性ガス雰囲気下に、上記各成分
を無触媒下または金属系触媒や酸性触媒の存在下に加熱
反応させることにより達成できる０反応温度は１６０〜
２５０℃、殊に１８０〜２４０℃とし、反応時間は２〜
２４時間程度とすることが多い。

ダイマー酸（ｘ）１モルに対するヒマシ油系ポリオール
（Ｙ）の使用機は、当量的には１モルまたは２モルとす
るが、０．５〜２．５モル程度の巾は許容される。同様
に、ダイマー酸（Ｘ）１モルに対するヒマシ油系ポリオ
ール（Ｙ）以外のポリオール（Ｚ）の使用量は、当着的
には１モルまたは０モルとするが、　１．５〜Ｏモル程
度の巾は許容される。このような範囲であれば、副生物
または未反応物も生成するが、目的とするポリエステル
ポリオールが必要量生成するからである。

上記エステル化物からなる本発明のエステルポリオール
は、種々の用途への使用が可能であるが、二液型ウレタ
ンシステムにおいてポリイソシアネート成分と反応させ
るためのポリオール成分（つまりウレタンポリオール）
として特に有用である。この場合、本発明のポリエステ
ルポリオールと共に、ヒマシ油をはじめ他の公知のウレ
タンポリオールな併用することもできる。

ウレタンシステムにおけるポリイソシアネート成分とし
ては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ポリメライズドＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ト
リレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート
、キシレンジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、３−インシアネート
メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート
、シクロヘキシレンジイソシアネート、３．３°−ジイ
ソシアネートジプロピルエーテル、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、インフォロンジイソシアネート、
ジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、１．８−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタンな
ど、あるいはこれらのポリイソシアネートとポリオール
またはモノオールを反応させて得られる末端イソシアネ
ートプレポリマーなどが用いられる。

ウレタン化反応に際してのポリオールとポリイソシアネ
ートとの配合割合は、ポリオール中のＯＨ基とポリイソ
シアネート中のＮＧＯ基との割合ＮＣ０１０Ｈが０．８
〜１．４の範囲となるようにするのが、充分な硬化が図
られるので好ましい。

硬化は、室温で行ってもよく、加熱下に行ってもよい。

なおウレタン化反応に際しては、必要に応じ、充填剤ま
たは顔料、難燃剤、硬化促進剤、架橋剤、触媒、消泡剤
、揺変則、可塑剤、溶剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
レベリング剤等の添加剤を配合することができる。

本発明のポリエステルポリオールを単独であるいは他の
公知のポリオールと併用してウレタンポリオールとして
用いた二液型ウレタンシステムは、電気絶縁、接着、塗
料、封止剤、シーラント、ライニング剤、床材、成形物
をはじめ、種々の用途に有用である。

作　　　用 本発明のポリエステルポリオールは、先にも述べたよう
に、ダイマー酸（Ｘ）１モルと、１分子当りの官能基ａ
２．５以下のヒマシ油系ポリオール（Ｙ）１モルまたは
２モルおよび該ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）以外のポリ
オール（Ｚ）１モルまたは０モルとのエステル化物から
なる。

典型的な例として、ダイマー酸（Ｘ）をＨＯＯＣ−Ｒ−
ＣＯＯ）Ｉ、 ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）を ｌｏ−Ｒ’　−ＯＨ、 ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）以外のポリオール（Ｚ）を ｌｏ−Ｒ″−ＯＨ とするとき、（Ｘ）１モルに（Ｙ）２モルが反応すれば
、ポリエステルポリオール ＨＯ−Ｒ’−００Ｃ−Ｒ−Ｃｏｏ−Ｒ”−ＯＨが得られ
、（Ｘ）１モルに（Ｙ）１モルと（Ｚ）１モルが反応す
れば、ポリエステルポリオールｌ０−Ｒ’　−００Ｃ−
Ｒ−０００−Ｒ”−ＯＨが得られる。

ウレタン化に際しては、この末端ＯＨ基がポリイソシア
ネート化合物のＮＧＯ基と反応する。

実施例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

以下「部」、「％」とあるのは重量基準で示したもので
ある。

Ｌ土ヱニ１ ダイマー酸として、ダイマーが７５％、トリマーが２０
％、七ツマ−が５％の組成を有し、酸価１９３　ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ　、比重０．９５／２５℃、粘度９０００ｃｐ
ｓ／２５℃の市販のダイマー酸を用いた。

ヒマシ゛ｌ、ポリオール ヒマシ油系ポリオールとして１次のものを準備した。

（Ｙ−１）部分脱水ヒマシ油 ヒマシ油６００部と酸性亜硫酸ソーダ０．９部を温度計
および攪拌機を備えたフラスコに仕込み。

減圧下に加熱した。脱水反応は１６５〜１９０℃ではじ
まり、その後は徐々に昇温した。１９０〜２５０℃、１
時間で反応を終了し、冷却後１５０℃で酸性白土を加え
てろ過精製した。これにより、０８価１２０　ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ　、粘度４５０　ｃｐｓ／２５℃の部分脱水ヒマ
シ油が得られた。

（Ｙ〜１°）部分脱水ヒマシ油 実施例１において反応時間のみを変更し、０８価１４０
　ｍｇＫＯＨ／ｇ　、粘度５８０　ｃｐｓ／２５℃の部
分脱水ヒマシ油を得た。

（Ｙ−２）部分アシル化ヒマシ油 ヒマシ油６００部と無水酢酸３５部を温度計、攪拌機お
よび還流コンデンサーを備えたフラスコに仕込み、１２
０−１５０℃に加熱して約２．５時間反応を継続させた
。ついで還流コンデンサーを蒸留コンデンサーに代えて
徐々に昇温し、副生じた酢酸と未反応無水酢酸を蒸留回
収した。この間アスピレータ−でしだいに減圧度を高め
た。系の温度は１時間後には２３０℃に達したので、こ
の温度に１時間継続後、冷却した。これにより、０８価
１２５　ｍｇＫＯ）１部ｇ　、粘度４００　ｃｐｓ／２
５℃の部分アセチル化ヒマシ油が得られた。

（Ｙ−３）ヒマシ油と実質的にＯＨ基を有しない天然油
脂とのエステル交換反応物 ヒマシ油２００部とナタネ油（酸価０．１、流動点−１
７，５℃）１００部とを、ナトリウムメチラートの２８
％メタノール溶液０．６部と共に２３０〜２４０℃で４
時間反応させた後、冷却し、リン酸（試薬１級）で中和
し、ついで１２０℃で活性白土を加えてろ過精製した。

これにより、０８価１０７　ｘｒｇＫＯＨ／ｇ、粘度２
４２　ｃｐｓ／２５℃のヒマシ油−ナタネ油エステル交
換反応物が得られた。

（Ｙ〜４）ヒマシ油脂肪酸の低分子量ポリオールとのエ
ステル ヒマシ油脂肪酸３００部とエチレングリコール６１部と
を１５０〜２００℃で８時間反応させた後、冷却し、つ
いで１２０℃で活性白土を加えてろ過精製した。これに
より、０８価２６５　ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度２６５　ｃ
ｐｓ／２５℃のエチレングリコールモノリシルレートが
得られた。

（Ｙｏ）ヒマシ油 ＯＨＨ価１６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ　、粘度６８０　ｃｐ
ｓ／２５℃の、ヒマシ油を用いた。

実施例１ 上述のダイマー＄５８２ｇ（１モル）、上述のＯＨ価１
２０鵬ｇＫＯＨ／ｇの部分脱水ヒマシ油（Ｙ−１）１８
６０ｇ　（２モル）およびスズ系触媒２．４ｇ（系に対
し０．１％）を温度計および攪拌機を備えた三ツロフラ
スコに仕込み、２２０℃で８時間反応させ、冷却後［２
０℃で酸性白土を加えてろ過精製した。この反応により
、酸価２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨＨ価４４５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ　、粘度５０８０　ｃｐｓ／２５℃のポリエステ
ルポリオール得られた。

実施例２ 上述のダイマー酸５８２ｇ　（１モル）、上述の０８価
１４０　ｍｇＫＯＨ／ｇの部分脱水ヒマシ油（Ｙ−１’
）１８６０　ｇ　（２モル）およびスズ系触媒２．４ｇ
　（系に対し０．１％）をフラスコに仕込み、２２０℃
で１２時間反応させ、冷却後１２０℃で酸性白土を加え
てろ過精製した。この反応により、酸価１．８＋ｓｇＫ
ＯＨ／ｇ　、　ＯＨ価４８．８ｇｇＫＯＨ／ｇ　、粘度
６３８０　ｃｐｓ／２５℃のポリエステルポリオールが
得られた。

実施例３ 上述のダイマー酸５８２ｇ　（１モル）、上述の０８価
１２５　ｍｇＫＯＨ／ｇの部分アセチル化ヒマシ油（Ｙ
−２）１８６０ｇ　（２モル）およびスズ系触媒２．４
ｇ　（系に対し０．１％）をフラスコに仕込み、２２０
℃で１６時間反応させ、冷却後１２０℃で酸性白土を加
えてろ過精製した。この反応によリ、酸価４．３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ　、　Ｏ８価４２．２■ｇＫＯＨ／ｇ　、粘度
４８８０　ｃｐｓ／２５℃のポリエステルポリオールが
得られた。

実施例４ 上述のダイマー酸５８２ｇ　（１モル）と上述のＯＨ価
２６５　ｍｇＫＯＨ／ｇのエチレングリコールモノリシ
ルレート（Ｙ’−４）　８３２　ｇ　（２モル）とをフ
ラスコに仕込み、２２０℃で１５時間反応させ。

冷却後１２０℃で酸性白土を加えてろ過精製した。この
反応により、酸価２．３■ｇＫＯＨ／ｇ　、　ＯＨ価７
９．０＋ｗｇＫＯＨ／ｇ　、粘度３１００　ｃｐｓ／２
５℃のポリエステルポリオールが得られた。

実施例５ 上述のダイマー９５８２ｇ　（１モル）、上述のＯＨ価
１０７　ｍｇＫＯ）１／ｇのヒマシ油−ナタネ油エステ
ル交換反応物（Ｙ−３）１８４０ｇ’（２モル）および
スズ系触媒１．４ｇ（系に対し０．１％）をフラスコに
仕込み、２２０℃で１５時間反応させ、冷却後１２０℃
で酸性白土を加えてろ過精製した。

この反応により、酸価２．８＋ｓｇＫＯＨ／ｇ　、　Ｏ
Ｈ価４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ　、粘度４３００　ｃｐｓ
／２５℃のポリエステルポリオールが得られた。

実施例６ 上述のダイマー酸１１６０ｇ（２モル）、上述のＯＨ価
１２０■ｇＫＯＨ／ｇの部分脱水ヒマシ油（Ｙ−１）１
８３０ｇ（２モル）およびヘキサンジオール２３６ｇ（
２モル）をフラスコに仕込み、実施例１と同様にして反
応させ、精製することにより、酸価２．３■ｇＫＯＨ／
ｇ　、　Ｏ８価４２．ｌ■ｇＫＯＨ／ｇ　、粘度６１０
０　ｃｐｓ／２５℃のポリエステルポリオール得られた
。

比較例１ 上述のダイマー酸５Ｂ２ｇ（１モル）と分子１４００の
ポリプロピレングリコール８００ｇ　（２モル）とをフ
ラスコに仕込み、２２０℃で６時間反応させ、冷却後１
２０℃で酸性白土を加えてろ過精製した。この反応によ
り、酸価２．８腸ｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価８０．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ　、粘度１５３０　ｃｐｓ／２５℃のポリエス
テルポリオールが得られた。

比較例２ 上述のダイマー酸１７４６ｇ（３モル）、エチレングリ
コール２４８ｇ（４モル）およびスズ系触媒２．０ｇ　
（系に対し００１％）をフラスコに仕込み、２２０℃で
８時間反応させた０反応物の粘度は１０００００ｃｐｓ
／２５℃以上であった。

比較例３ 上述のダイマー酸５８２ｇ（１モル）、エチレングリコ
ール１２４ｇ（２モル）およびスズ系触媒０．７ｇ　（
系に対し０．１％）をフラスコに仕込み、２２０℃で８
時間反応させた０反応物の粘度はｌ　０００００　ｃｐ
ｓ／２５℃以上であった。

比較例４ 上述のダイマー１％ｉ５８２ｇ（１モル）と上述の０８
価７８．８ｍｇＫＯＨ／ｇのヒマシ油（Ｂ’）１８６０
ｇ（２モル）とをフラスコに仕込み、２２０℃で１２時
間反応させ、冷却後１２０℃で酸性白土を加えてろ過精
製した。この反応により、酸価２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ　
、　ＯＨ価７Ｂ、１３ｍｇＫＯＨ／ｇ　、粘度７６２゜
ｃｐｓ／２５℃のポリエステルポリオールが得られた。

比較例５ 市販のポリブタジェンポリオールを準備した。

酸価は０．１■ｇＫＯＨ／ｇ以下、ＯＨ価は４８．０腸
ｇＫＯＨ／ｇ、粘度は７８００　ｃｐｓ／２５℃であっ
た。

実施例１〜６．比較例１〜５で得られたポリエステルポ
リオールまたはポリオールの特性値を第１表にまとめて
示す。

第　　１　　表 上記実施例１〜６のように、本発明のポリエステルポリ
オールは、ウレタンポリオールとして取扱いやすい粘度
を有する。

〈ウレタン化反応〉 実施例１〜６、比較例１．４および５で得たポリエステ
ルポリオールまたはポリオールと、カルボジイミド変性
ジフェニルメタンジイソシアネート（口木ポリウレタン
工業株式会社製ミリオネー）ＭＴＬ）とをＮ　ＣＯｌｏ
　Ｈ＝　１．０５の割合で配合し、混合攪拌し、脱泡後
鋳型に流し込み、温度１２０℃で１時間硬化して厚み３
層重の硬化シートを得た。

このウレタン硬化物の物性を次の第２表に示す。

第　　２　　表 注１．異臭は、硬化作業時の異臭（ゴム臭）の有無。

注２．比較例５において、硬度が２０Ａ程度の低硬度の
ポリウレタンを与えるポリブタジェンポリオールを選択
すると、粘度は数万ｃｐｓ／２５℃となる。

発明の効果 本発明のポリエステルポリオールは、取扱いやすい粘度
を有し、これをウレタンポリオールとして用いたウレタ
ンシステムは、吸水率が小さく、電気絶縁性にすぐれた
ポリウレタンを与える。そして加温工程においても異臭
を生ずることもない。

また、得られるポリウレタンの硬度を小さくすることが
でき、たとえ可塑剤を配合する場合でもその陽を少なく
することができるので、可塑剤配合による不利が最小限
に抑えられる。

特許出願人　　伊藤製油株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ダイマー酸（Ｘ）１モルと、１分子当りの官能基数
   ２．５以下のヒマシ油系ポリオール（Ｙ）１モルまたは
   ２モルおよび該ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）以外のポリ
   オール（Ｚ）１モルまたは０モルとのエステル化物から
   なるポリエステルポリオール。 ２、ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）の官能基数が１分子当
   り１．３〜２．４である特許請求の範囲第１項記載のポ
   リエステルポリオール。 ３、ダイマー酸（Ｘ）１モルと１分子当りの官能基数２
   ．５以下のヒマシ油系ポリオール（Ｙ）２モルとのエス
   テル化物からなる特許請求の範囲第１項記載のポリエス
   テルポリオール。 ４、ヒマシ油系ポリオール（Ｙ）が、（ａ）部分脱水ヒ
   マシ油、（ｂ）部分アシル化ヒマシ油、（ｃ）ヒマシ油
   と実質的にＯＨ基を有しない天然油脂とのエステル交換
   反応物、および（ｄ）ヒマシ油脂肪酸の低分子量ポリオ
   ールとのエステル、よりなる群から選ばれた化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリエステルポリオール
   。 ５、ウレタンポリオール用である特許請求の範囲第１項
   記載のポリエステルポリオール。