CN115011087B - 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法 - Google Patents

一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115011087B
CN115011087B CN202210844490.8A CN202210844490A CN115011087B CN 115011087 B CN115011087 B CN 115011087B CN 202210844490 A CN202210844490 A CN 202210844490A CN 115011087 B CN115011087 B CN 115011087B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
retardant
master batch
parts
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210844490.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115011087A (zh
Inventor
吴星仪
柳祚龙
韦景然
施文照
周文挺
胡广君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CR Chemical Materials Technology Inc
Original Assignee
CR Chemical Materials Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CR Chemical Materials Technology Inc filed Critical CR Chemical Materials Technology Inc
Priority to CN202210844490.8A priority Critical patent/CN115011087B/zh
Publication of CN115011087A publication Critical patent/CN115011087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115011087B publication Critical patent/CN115011087B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0095Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06CO2, N2 or noble gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/18Binary blends of expanding agents
    • C08J2203/182Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/267Magnesium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34928Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399Phosphorus bound to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明公开了一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法,属于高分子材料技术领域,所述的阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:60~75份聚酯、2~12份发泡剂、4~10份硅系阻燃成分、5~13.5份氮磷系阻燃成分。本发明所述的阻燃聚酯泡沫板具有良好的阻燃性能,同时还具有良好的机械性能和热稳定性能;本发明所述的硅系阻燃剂成分其中的硅容易迁移到聚合物的燃烧表面,与基材表面的凝聚相中氮磷元素共同作用,相互影响,形成P‑Si‑C致密交联的发泡炭层,对聚酯基材有阻隔氧气、热量的作用,同时可以抑制内部小分子产物的扩散,从而达到良好的阻燃抑烟效果,显著提高材料阻燃性能。

Description

一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法。
背景技术
PET泡沫是一种闭孔热塑型泡沫,由于具有优异的抗压与拉伸强度,且质量轻巧,常作为复合板材的芯材结构,广泛应用于建筑材料、轨道交通、风电等领域。除了优异的机械性能外,PET泡沫板热稳定性较高,加工温度远高于200℃,使用温度高于150℃,并且原料价格低于聚氯乙烯和聚苯乙烯泡沫板,因此具有广泛的应用前景。
随着PET泡沫板在轨道交通、建筑行业的应用,对PET泡沫板的阻燃性能提出了新的要求。阻燃剂的选择对材料综合性能至关重要,常用的阻燃剂分为卤系、磷系、金属氢氧化物类、膨胀型以及硅系类。金属氢氧化类阻燃剂有氢氧化铝、氢氧化镁等,氢氧化物燃烧后释放水分子,加速了聚酯的降解,限制其在PET中添加含量。随着环保要求的提高,含卤素的阻燃剂在燃烧后释放有毒有害的气体,因此被国内外出台的相关政策所限制。对于磷系阻燃剂,主要的阻燃效果是在凝聚相内,高温下凝聚相能延缓或中止聚合物的分解、形成保护性的隔绝层,在基体内利用高比热吸收热量。硅系阻燃剂不仅有高效抑烟、阻燃性能,而且对环境友好,使其作为有效阻燃成分得到了广泛的应用。
目前市面上的PET泡沫板大多仅仅使用单一的阻燃剂,以此来提高阻燃性能,单一的阻燃剂无法达到预期结果,与此同时,聚酯发泡工艺对熔体强度要求极高,随着阻燃等助剂的加入,限制分子链段的运用,从而降低材料综合性能,因此,如何在保持PET泡沫板的力学性能的前提下,提高其阻燃性能成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法,所述的泡沫板具有良好的阻燃性能、力学性能。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:60~75份聚酯、2~12份发泡剂、4~10份硅系阻燃成分、5~13.5份氮磷系阻燃成分。
本发明的发明人在大量的阻燃泡沫板的研究中发现,通过将上述各种原料按特定配比进行组合制备得到了具有良好阻燃效果、力学性能的泡沫板。作为本发明的优选实施方案,所述硅系阻燃成分包括硅系阻燃剂或硅系阻燃母粒,所述硅系阻燃母粒包括硅系阻燃剂、载体树脂,所述硅系阻燃剂、载体树脂的质量比为(2~4):(6~8);所述硅系阻燃母粒的制备方法为:将硅系阻燃剂、载体树脂按照配比加入到双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,即得硅系阻燃母粒。
所述氮磷系阻燃成分包括氮磷系阻燃剂或氮磷系阻燃母粒,所述氮磷系阻燃母粒包括氮磷系阻燃剂、载体树脂,所述氮磷系阻燃剂、载体树脂的质量比为(2~4):(6~8)。所述氮磷系阻燃母粒的制备方法为:将氮磷系阻燃剂、载体树脂按照配比加入到双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,即得氮磷系阻燃母粒。
作为本发明的优选实施方案,所述硅系阻燃剂为蒙脱土、二氧化硅、笼型聚倍半硅氧烷、硅酮聚合物中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案,所述氮磷系阻燃剂为六苯氧基环三磷腈、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-羧乙基苯基次膦酸、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺、三聚氰胺聚磷酸、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌中的至少一种。
本发明的发明人在大量的研究中发现,上述特定的硅系阻燃剂成分其中的硅容易迁移到聚合物的燃烧表面,与基材表面的凝聚相中氮磷元素共同作用,相互影响,形成P-Si-C致密交联的发泡炭层,对聚酯基材有阻隔氧气、热量的作用,同时可以抑制内部小分子产物的扩散,从而达到良好的阻燃抑烟效果,显著提高材料阻燃性能。硅系阻燃成分同时能够改善聚酯加工的流变性,增强基体树脂的粘弹性,有利于聚酯的可发泡性。硅系阻燃成分作为聚酯发泡异相成核位点,能减少成核剂的用量,降低生产成本,制备得到泡孔均一、孔径可控的阻燃聚酯泡沫板。且上述所述的特定的硅系阻燃成分具有较高的热分解温度,能够提高聚酯泡沫板的热稳定性与耐老化能力。
进一步而言,通过将所述的氮磷系阻燃剂、硅系阻燃剂分别以母粒的形式加入到配方体系中,能够提高氮磷系阻燃剂、硅系阻燃剂在配方体系中的分散效果,使气泡分布均匀,其性能得到充分发挥,降低生产车间灰尘,当氮磷系阻燃剂、硅系阻燃剂以母粒的形式加入时,制备得到的泡沫板的阻燃性能、力学性能得到进一步提高。
本发明的发明人进一步发现,上述所述的氮磷系阻燃成分、硅系阻燃成分二者在提高聚酯机械性能、热稳定性性能以及阻燃性能方面具有显著的协同增效作用,若单一的使用氮磷系阻燃成分或硅系阻燃成分,均会导致机械性能、热稳定性性能以及阻燃性能显著下降。
作为本发明的优选实施方案,所述聚酯(基体树脂)为PET、rPET、PETG、PBT、PTT、PLA、PBAT、PGA、PHA、PCL、PCT、PCTG、PC中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案,所述聚酯为PET。
作为本发明的优选实施方案,所述发泡剂为物理发泡剂或化学发泡剂。
作为本发明的优选实施方案,所述发泡剂为液态二氧化碳、正戊烷、新戊烷、环戊烷、正已烷、液氮、氢氟烃、碳酸氢钠中的至少一种。选用上述所述的物理发泡剂能够易形成孔径尺寸小且均匀的泡孔,且发泡倍率高。
作为本发明的优选实施方案,所述发泡剂包括液态二氧化碳、环戊烷,所述液态二氧化碳、环戊烷的质量比为1:(0.5~2)。特别是选用上述所述的组成的发泡剂,进一步促进形成孔径尺寸小且均匀的泡孔,且发泡倍率更高。
作为本发明的优选实施方案,所述阻燃聚酯泡沫板还包括0~7质量份的成核母粒;
所述成核母粒包括成核剂、载体树脂,所述成核剂、载体树脂的质量比为(1~3):(2~6);所述成核母粒的制备方法为:将成核剂、载体树脂按照配比加入到双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,即得成核母粒。通过加入所述的成核母粒,能够进一步提高成核效果,将其以成核母粒的形式加入到配方体系中,能够有效的提高成核剂在配方体系中的分散性能,同时能够降低车间粉尘。
作为本发明的优选实施方案,所述成核剂、载体树脂的质量比为2:3。
作为本发明的优选实施方案,所述阻燃聚酯泡沫板还包括0~9质量份的扩链母粒;所述扩链母粒包括扩链剂、载体树脂,所述扩链剂、载体树脂的质量比为(1~3):(2~6);所述扩链母粒的制备方法为:将扩链剂、载体树脂按照配比加入到双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,即得扩链母粒。将扩链剂以扩链母粒的形式加入到配方体系中,能够有效的提高成核剂在配方体系中的分散性能,同时能够降低车间粉尘。
作为本发明的优选实施方案,所述扩链剂、载体树脂的质量比为2:3。
作为本发明的优选实施方案,所述阻燃聚酯泡沫板还包括0.5~1质量份的抗氧化剂、0~15.5质量份的矿物质填料。
作为本发明的优选实施方案,所述成核剂为长链线性饱和羧酸钠盐、N-丁基吡呱酸钾盐、炭黑、氧化钙、氧化镁中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案,所述扩链剂为二恶唑啉、含有环氧官能团的共聚物、异氰酸酯、多官能度环氧树脂中的至少一种;
作为本发明的优选实施方案,所述抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂、硫类抗氧剂中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案,所述矿物质填料为碳酸镁、粘土、云母、石棉中的至少一种。
在本发明中,上述所述的载体树脂为基体树脂或者丙烯酸酯类聚合物中的至少一种。
本发明还提供了一种阻燃聚酯泡沫板的制备方法,用于制备上述所述的阻燃聚酯泡沫板,包括以下步骤:
分别将聚酯、硅系阻燃成分、氮磷系阻燃成分、成核母粒、扩链母粒干燥;
将干燥后的聚酯加入到双阶螺杆挤出机的主料口,熔融,将干燥后的硅系阻燃成分、氮磷系阻燃成分、成核母粒、扩链母粒、矿物质填料以及抗氧化剂从侧喂料口中加入,熔融剪切,将发泡剂从加热区加入到熔融后的熔体中,经静态混合器、多孔模头处挤出成型,即得阻燃聚酯泡沫板。
本发明的有益效果在于:(1)本发明所述的阻燃聚酯泡沫板具有良好的阻燃性能,同时还具有良好的机械性能和热稳定性能;(2)本发明所述的硅系阻燃剂成分其中的硅容易迁移到聚合物的燃烧表面,与基材表面的凝聚相中氮磷元素共同作用,相互影响,形成P-Si-C致密交联的发泡炭层,对聚酯基材有阻隔氧气、热量的作用,同时可以抑制内部小分子产物的扩散,从而达到良好的阻燃抑烟效果,显著提高材料阻燃性能,硅系阻燃成分同时能够改善聚酯加工的流变性,增强基体树脂的粘弹性,有利于聚酯的可发泡性。硅系阻燃成分作为聚酯发泡异相成核位点,能减少成核剂的用量,降低生产成本,制备得到泡孔均一、孔径可控的阻燃聚酯泡沫板。且上述所述的特定的硅系阻燃成分具有较高的热分解温度,能够提高聚酯泡沫板的热稳定性与耐老化能力。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
在本发明中具体的分散、搅拌处理方式没有特别限制。
在本发明中,除特别声明,所述的份均为质量份。
本发明所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。本发明实施例及对比例中使用的原料信息如下:
1.PET树脂:牌号为CR-8816,厂家为华润化学材料科技股份有限公司。
2.丙烯酸酯类聚合物:牌号为3002,厂家为美国盛禧奥。
3.PBT树脂:牌号为SK605,厂家为美国杜邦公司。
4.长链线性饱和羧酸钠盐:牌号为NAV101,厂家为克莱恩化工中国有限公司。
5.N-丁基吡呱酸钾盐:粒度小于20μm,牌号为JYN695,厂家为广州市壹诺化工科技有限公司。
6.六苯氧基环三磷腈(SPB-100):牌号HPCTP,厂家为山东森诺生物科技有限公司。
7.2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA):厂家为盛万佳新材料(山东)有限公司。
8.三聚氰胺氰尿酸盐(MCA):牌号为HT-211,厂家为山东泰星新材料股份有限公司。
9.三聚氰胺聚磷酸(MPP):白色粉末状,粒径为15μm,厂家为镇江森华阻燃工程科技有限公司。
10.二乙基次磷酸铝(ADP):白色粉末状,牌号为OP1240,厂家为克莱恩化工(中国)有限公司。
11.二氧化硅(SiO2):球形,粒径为50~300μm,牌号为RC008,厂家为连云港瑞创新材料科技有限公司。
12.笼型聚倍半硅氧烷(POSS):白色粉末状,厂家为西安齐岳生物科技有限公司。
13.蒙脱土:白色粉末状,粒度为200~500目,牌号为DK5,厂家为浙江丰虹新材料股份有限公司。
14.含有环氧官能团的共聚物:牌号为SG-20,厂家为佳易容相容剂江苏有限公司。
15.二恶唑啉(PBO):厂家为上海凯茵化工有限公司。
16.受阻酚类抗氧剂:抗氧剂1010:厂家为德国巴斯夫。
17.碳酸镁:粒度为1000目,厂家为江苏泽辉镁基新材料科技有限公司。
18.环戊烷:无色透明液体,厂家为艾特(山东)新材料有限公司。
19.液态二氧化碳:厂家为宜兴兴隆气体有限公司。
在本发明的实施例和对比例中:
扩链母粒的制备方法为:分别称取丙烯酸酯类聚合、PBO、SG-20的混合物放入高速混合机内,所述丙烯酸酯类聚合:PBO:SG-20的质量比为4:3:3,经过对流、扩散、剪切等物理作用后充分混合,转速为80r/min,混合时间为5钟。将混匀的原料从高速混合机中取出,放入双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到扩链母粒。
成核母粒的制备方法为:称取丙烯酸酯类聚合、长链线性饱和羧酸钠盐和N-丁基吡呱酸钾盐的混合物放入高速混合机内,所述丙烯酸酯类聚合:长链线性饱和羧酸钠盐:N-丁基吡呱酸钾盐的质量比为4:3:3,经过对流、扩散、剪切等物理作用后充分混合,转速为80r/min,混合时间为5钟。将混匀的原料从高速混合机中取出,放入双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到成核母粒。
硅系阻燃母粒-1的制备方法为:分别称取PET、二氧化硅倒入高速混合机内,PET、二氧化硅的质量比为3:7,经过对流、扩散、剪切后充分混合,转速为80r/min,混合时间为5钟,混匀的原料从高速混合机中取出,倒入双螺杆挤出机料斗中,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到硅系阻燃母粒-1。
硅系阻燃母粒-2的制备方法为:分别称取PET、蒙脱土倒入双螺杆挤出机料斗中,所述PET、蒙脱土的质量比为2:8,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到硅系阻燃母粒-2。
硅系阻燃母粒-3的制备方法为:分别称取PET、二氧化硅与笼型聚倍半硅氧烷倒入双螺杆挤出机料斗中,所述PET、二氧化硅与笼型聚倍半硅氧烷的质量比为4:3:3,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到硅系阻燃母粒-3。
氮磷系阻燃母粒-1的制备方法为:分别称取丙烯酸酯类聚合物、SPB-100倒入双螺杆挤出机料斗中,所述丙烯酸酯类聚合物:SPB-100的质量比为2:3。经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到氮磷系阻燃母粒-1。
氮磷系阻燃母粒-2的制备方法为:分别称取丙烯酸酯类聚合物、CEPPA与MCA倒入双螺杆挤出机料斗中,所述丙烯酸酯类聚合物:CEPPA:MCA的质量比为2:4:4,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到氮磷系阻燃母粒-2。
氮磷系阻燃母粒-3的制备方法为:分别称取丙烯酸酯类聚合物、ADP与MPP倒入双螺杆挤出机料斗中,所述丙烯酸酯类聚合物:ADP:MPP的质量比为3:5:2,经螺杆挤压、塑化后挤出造粒,制备得到氮磷系阻燃母粒-3。
发泡剂包括液态二氧化碳、环戊烷,所述液态二氧化碳、环戊烷的质量比为1:1。
抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂1010。
所述的阻燃泡沫板的制备方法为:
S1:将聚酯在150℃下干燥8h,将硅系阻燃成分、氮磷系阻燃成分、成核母粒、扩链母粒在50℃下干燥6h;
S2:将干燥后的聚酯加入到双阶螺杆挤出机的主料口,在270℃下熔融,将干燥后的硅系阻燃成分、氮磷系阻燃成分、成核母粒、扩链母粒、矿物质填料以及抗氧化剂从侧喂料口中加入,熔融剪切,挤出机1~10区的温度分布分别为:61℃、280℃、283℃、290℃、290℃、280℃、280℃、280℃、270℃、265℃,机头温度235℃,螺杆转速为150r/min,发泡剂从加热区5区加入熔体中,发泡剂注入点加设反向螺纹元件以提高熔体强度,并设置高剪切捏合块元件,促使发泡剂快速溶解,随后在多孔模头处卸压,挤出成型,即得阻燃聚酯泡沫板。
S3:将阻燃聚酯泡沫板随辅机牵引、降温、定型、切边、裁切成标准板材。
实施例1
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:66份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、7份成核母粒、0.5份抗氧化剂、4.5份硅系阻燃母粒-1、10份氮磷系阻燃母粒-1。
实施例2
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:66份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、7份成核母粒、0.5份抗氧化剂、6.5份硅系阻燃母粒-1、8份氮磷系阻燃母粒-1。
实施例3
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:66份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、7份成核母粒、0.5份抗氧化剂、7份硅系阻燃母粒-1、7.5份氮磷系阻燃母粒-1。
实施例4
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:70份PET树脂、6份发泡剂、0.5份抗氧化剂、10份硅系阻燃母粒-1、13.5份氮磷系阻燃母粒-1。
实施例5
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:70份PET树脂、6份发泡剂、3份扩链母粒、0.5份抗氧化剂、10份笼型聚倍半硅氧烷、10.5份氮磷系阻燃母粒-1。
实施例6
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:70份PET树脂、3份发泡剂、3份扩链母粒、1份抗氧化剂、6份硅系阻燃母粒-2、7份氮磷系阻燃母粒-1、10份碳酸镁。
实施例7
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:67份PET树脂、2份发泡剂、3份扩链母粒、0.5份抗氧化剂、6份硅系阻燃母粒-3、6份氮磷系阻燃母粒-1、15.5份碳酸镁。
实施例8
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:65份PET树脂、8份发泡剂、9份扩链母粒、3份成核母粒、1份抗氧化剂、7份硅系阻燃母粒-2、7份氮磷系阻燃母粒-2。
实施例9
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:60份PET树脂、12份发泡剂、9份扩链母粒、3份成核母粒、1份抗氧化剂、7份硅系阻燃母粒-2、8份氮磷系阻燃母粒-3。
实施例10
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:75份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、3份成核母粒、1份抗氧化剂、4份二氧化硅、5份SPB-100。
对比例1
对比例1与实施例3不同之处在于,对比例1中不含有氮磷系阻燃母粒、硅系阻燃母粒,其他都相同。
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:80.5份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、7份成核母粒、0.5份抗氧化剂。
对比例2
对比例2与实施例3不同之处在于,对比例2中不含有氮磷系阻燃母粒,其他都相同。
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:66份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、7份成核母粒、0.5份抗氧化剂、5份硅系阻燃母粒-1。
对比例3
对比例3与实施例3不同之处在于,对比例3中不含有硅系阻燃母粒,其他都相同。
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:66份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、7份成核母粒、0.5份抗氧化剂、7.5份氮磷系阻燃母粒-1。
对比例4
对比例4与实施例10不同之处在于,对比例4中不含有氮磷系阻燃剂,其他都相同。
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:75份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、3份成核母粒、1份抗氧化剂、4份二氧化硅。
对比例5
对比例5与实施例10不同之处在于,对比例5中不含有硅系阻燃剂,其他都相同。
一种阻燃聚酯泡沫板,包括以下质量份的制备原料:75份PET树脂、6份发泡剂、6份扩链母粒、3份成核母粒、1份抗氧化剂、5份SPB-100。
测试例
密度:依据标准ISO844测试。
压缩强度:依据标准ISO844测试。
拉伸强度:依据标准ISO844测试。
剪切强度:依据标准ISO1922测试。
弯曲强度:依据标准GB/T 1456-2006测试。
热变形温度:依据标准ASTMD648测试。
平均泡孔尺寸:使用金相显微镜观察并统计,数据取5次测试平均值,并计算样品测试标准偏差。
闭孔率:依据标准GB/T 10799测试。
极限氧指数:依据标准IOS 4589测试。
水平垂直燃烧试验:依据标准GB/T 2408-2008测试。
烟密度测试:依据标准GB/T 8627-2007测试。
测试结果见表1
表1
从表1中可看出,本发明所述的泡沫板具有良好的阻燃抑烟性能、机械性能以及热稳定性能,且本发明所述的泡沫板的闭孔率高、密度可控,其中实施例3为最佳实施方式,有着最佳的阻燃性能、机械性能以及热稳定性能、闭孔率和密度。
对比实施例3与对比例1~3、实施例10与对比例4、5可知,本发明通过加入所述的硅系阻燃剂成分、氮磷系阻燃剂成分,从而显著提高泡沫板的阻燃性能、机械性能、热稳定性能、闭孔率和密度,且所述的硅系阻燃剂成分、氮磷系阻燃剂成分具有显著的协同增效作用,只有将二者联合使用,才能制备得到具有良好阻燃性能、机械性能、热稳定性能、闭孔率和密度的泡沫板。
对比实施例3与实施例4、5可知,本发明通过增加所述的硅系阻燃成分的用量能显著减少或不用添加扩链母粒或成核母粒,硅系阻燃成分能增强熔体强度,同时作为异相成核点,提高聚酯熔体的可发泡性,制备得到综合性能优异、粒径均一的阻燃泡沫板,并降低生产成本。
对比实施例6~9可知,本发明方法适用于制备80~300kg/m3阻燃聚酯泡沫板,且泡沫板在满足力学承载强度时,具有优异的热学与阻燃抑烟性能。
对比实施例10与实施例3可知,通过将硅系阻燃剂、氮磷系阻燃剂制备成母粒加入到配方体系中,可以显著提高硅系阻燃剂、氮磷系阻燃剂在配方体系中的分散性能,使气泡分布均匀,其性能得到充分发挥,从而进一步提高阻燃性能、机械性能以及热稳定性能、闭孔率和密度。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,包括以下质量份的制备原料:60~75份聚酯、2~12份发泡剂、4~10份硅系阻燃母粒、5~13.5份氮磷系阻燃母粒;
所述硅系阻燃母粒包括硅系阻燃剂、载体树脂,所述硅系阻燃剂、载体树脂的质量比为(2~4):(6~8);所述硅系阻燃母粒中的载体树脂为PET树脂;
所述氮磷系阻燃母粒包括氮磷系阻燃剂、载体树脂,所述氮磷系阻燃剂、载体树脂的质量比为(2~4):(6~8);
所述硅系阻燃剂为蒙脱土、二氧化硅、笼型聚倍半硅氧烷中的至少一种;
所述氮磷系阻燃剂为六苯氧基环三磷腈、2-羧乙基苯基次膦酸和三聚氰胺氰尿酸盐的混合物、三聚氰胺聚磷酸和二乙基次膦酸铝的混合物中的至少一种;所述氮磷系阻燃剂中的载体树脂为丙烯酸酯类聚合物;
所述2-羧乙基苯基次膦酸、三聚氰胺氰尿酸盐的质量比为4:4;
所述三聚氰胺聚磷酸、二乙基次膦酸铝的质量比为5:2;
所述发泡剂包括液态二氧化碳、环戊烷,所述液态二氧化碳、环戊烷的质量比为1:(0.5~2)。
2.根据权利要求1所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,所述聚酯为PET、rPET、PETG、PBT、PTT、PLA、PBAT、PGA、PHA、PCL、PCT、PCTG中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,还包括0~7质量份的成核母粒;
所述成核母粒包括成核剂、载体树脂,所述成核剂、载体树脂的质量比为(1~3):(2~6)。
4.根据权利要求3所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,所述成核剂、载体树脂的质量比为2:3。
5.根据权利要求3所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,还包括0~9质量份的扩链母粒;
所述扩链母粒包括扩链剂、载体树脂,所述扩链剂、载体树脂的质量比为(1~3):(2~6)。
6.根据权利权利要求5所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,所述扩链剂、载体树脂的质量比为2:3。
7.根据权利要求6所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,还包括0.5~1质量份的抗氧化剂、0~15.5质量份的矿物质填料。
8.根据权利要求7所述的阻燃聚酯泡沫板,其特征在于,满足如下(a)~(d)中的至少一项:
(a)所述成核剂为长链线性饱和羧酸钠盐、N-丁基吡呱酸钾盐、炭黑、氧化钙、氧化镁中的至少一种;
(b)所述扩链剂为二恶唑啉、含有环氧官能团的共聚物、异氰酸酯、多官能度环氧树脂、酸酐类化合物中的至少一种;
(c)所述抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂、硫类抗氧剂中的至少一种;
(d)所述矿物质填料为碳酸镁、粘土、云母、石棉中的至少一种。
9.一种阻燃聚酯泡沫板的制备方法,其特征在于,用于制备权利要求7~8任一所述的阻燃聚酯泡沫板,包括以下步骤:
分别将聚酯、硅系阻燃母粒、氮磷系阻燃母粒、成核母粒、扩链母粒干燥;
将干燥后的聚酯加入到双阶螺杆挤出机的主料口,熔融,将干燥后的硅系阻燃母粒、氮磷系阻燃母粒、成核母粒、扩链母粒、矿物质填料以及抗氧化剂从侧喂料口中加入,熔融剪切,将发泡剂从加热区加入到熔融后的熔体中,经静态混合器、多孔模头处挤出成型,即得阻燃聚酯泡沫板。
CN202210844490.8A 2022-07-18 2022-07-18 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法 Active CN115011087B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210844490.8A CN115011087B (zh) 2022-07-18 2022-07-18 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210844490.8A CN115011087B (zh) 2022-07-18 2022-07-18 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115011087A CN115011087A (zh) 2022-09-06
CN115011087B true CN115011087B (zh) 2024-05-17

Family

ID=83082350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210844490.8A Active CN115011087B (zh) 2022-07-18 2022-07-18 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115011087B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116426109B (zh) * 2023-05-09 2024-03-26 上海品诚控股集团有限公司 Pc薄膜、阻燃透明纤维复合材料及制备方法
CN117304661B (zh) * 2023-09-27 2024-04-12 湖南省新基源新材料科技有限公司 一种聚酯组合物、制备方法及其应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009114458A (ja) * 2002-11-29 2009-05-28 Toray Ind Inc 樹脂組成物
KR20100118374A (ko) * 2009-04-28 2010-11-05 주식회사 엘지화학 난연성 폴리에스테르 수지 조성물
CN104693720A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 青岛佳亿阳工贸有限公司 磷氮无卤阻燃改性pc/pet复合材料及其制备方法
CN107903589A (zh) * 2017-10-31 2018-04-13 杭州立心新材料有限公司 一种具有高灼热丝的无卤协效阻燃pbt材料及其制备方法
CN111154134A (zh) * 2019-12-27 2020-05-15 华润化学材料科技股份有限公司 一种高韧性非结晶共聚酯阻燃泡沫及其制备方法
CN111440424A (zh) * 2020-06-03 2020-07-24 山东科技大学 一种阻燃母粒及其制备方法和应用
CN112778711A (zh) * 2020-12-24 2021-05-11 金发科技股份有限公司 一种无锑溴系阻燃pbt组合物及其制备方法和应用
CN113121949A (zh) * 2021-03-18 2021-07-16 浙江恒澜科技有限公司 一种可用于聚酯挤出发泡的母粒及其应用
CN114102960A (zh) * 2021-11-25 2022-03-01 常州工程职业技术学院 一种阻燃pet泡沫板材的连续挤出制备方法
CN114621488A (zh) * 2021-12-30 2022-06-14 江苏越科新材料有限公司 一种无卤高阻燃性能pet发泡材料的制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009114458A (ja) * 2002-11-29 2009-05-28 Toray Ind Inc 樹脂組成物
KR20100118374A (ko) * 2009-04-28 2010-11-05 주식회사 엘지화학 난연성 폴리에스테르 수지 조성물
CN104693720A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 青岛佳亿阳工贸有限公司 磷氮无卤阻燃改性pc/pet复合材料及其制备方法
CN107903589A (zh) * 2017-10-31 2018-04-13 杭州立心新材料有限公司 一种具有高灼热丝的无卤协效阻燃pbt材料及其制备方法
CN111154134A (zh) * 2019-12-27 2020-05-15 华润化学材料科技股份有限公司 一种高韧性非结晶共聚酯阻燃泡沫及其制备方法
CN111440424A (zh) * 2020-06-03 2020-07-24 山东科技大学 一种阻燃母粒及其制备方法和应用
WO2021243836A1 (zh) * 2020-06-03 2021-12-09 山东科技大学 一种阻燃母粒及其制备方法和应用
CN112778711A (zh) * 2020-12-24 2021-05-11 金发科技股份有限公司 一种无锑溴系阻燃pbt组合物及其制备方法和应用
CN113121949A (zh) * 2021-03-18 2021-07-16 浙江恒澜科技有限公司 一种可用于聚酯挤出发泡的母粒及其应用
CN114102960A (zh) * 2021-11-25 2022-03-01 常州工程职业技术学院 一种阻燃pet泡沫板材的连续挤出制备方法
CN114621488A (zh) * 2021-12-30 2022-06-14 江苏越科新材料有限公司 一种无卤高阻燃性能pet发泡材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
钱立军.《高分子材料助剂》.中国轻工业出版社,2020,正文第184-186页. *
阻燃抗熔滴PET的制备与性能表征;王鹏;王锐;朱志国;;合成纤维工业(02);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115011087A (zh) 2022-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115011087B (zh) 一种阻燃聚酯泡沫板及其制备方法
CN102649850B (zh) 一种聚烯烃微孔膜及其制备方法
WO2017075855A1 (zh) 一种聚丙烯专用高效无卤阻燃剂母粒及其制备方法和应用
CN101280097A (zh) 纳米阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料及其制备方法
CN110951161A (zh) 一种阻燃热塑性聚合物环保型复合材料及其制备方法
CN112812435A (zh) 一种常温导热高温阻燃的高分子复合材料及其制备方法
CN111171542B (zh) 一种高cti阻燃聚碳酸酯合金材料及其制备方法和用途
CN111154134A (zh) 一种高韧性非结晶共聚酯阻燃泡沫及其制备方法
CN103342880A (zh) 一种高光表面环保无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法
CN111621123A (zh) 一种低翘曲pet/pbt复合材料及其制备方法
CN101851408B (zh) 一种无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN115651383B (zh) 一种聚碳酸酯合金材料及其制备方法和应用
CN110713684A (zh) 一种abs复合材料及其应用
CN112251019B (zh) 一种聚酰胺无卤阻燃剂组合物及其应用
CN109943052A (zh) Poss改性的热稳定阻燃聚碳酸酯及其制备方法
CN106479134B (zh) 一种含l-poss交联剂的同质异构交联法改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)及其制备方法
CN113388198A (zh) 无卤阻燃聚丙烯复合材料及制备方法
CN105462225A (zh) 防静电pc/pbt合金材料及其制备方法和安全鞋头
CN102443257A (zh) 一种环保无卤阻燃pc/abs塑料粒子和制备方法及用途
CN110283404B (zh) 一种无卤阻燃pvc材料及其制备方法
CN114409696B (zh) 再生料加工用稳定剂以及包括该稳定剂的pc再生料
CN115466492B (zh) 一种阻燃聚酯发泡材料及其制备方法
CN108912617A (zh) 一种pet复合材料及其制备方法
CN115093682B (zh) 一种玻纤增强pet复合材料及其制备方法
CN114539731B (zh) 一种阻燃材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant