CN115011045A - 炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法 - Google Patents

炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115011045A
CN115011045A CN202210807288.8A CN202210807288A CN115011045A CN 115011045 A CN115011045 A CN 115011045A CN 202210807288 A CN202210807288 A CN 202210807288A CN 115011045 A CN115011045 A CN 115011045A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon black
styrene copolymer
acrylonitrile
modified
master batch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210807288.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115011045B (zh
Inventor
林文丹
崔永哲
曹畅
李刚
方珂琦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Jiucai New Material Co ltd
Original Assignee
Guangdong Jiucai New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Jiucai New Material Co ltd filed Critical Guangdong Jiucai New Material Co ltd
Priority to CN202210807288.8A priority Critical patent/CN115011045B/zh
Publication of CN115011045A publication Critical patent/CN115011045A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115011045B publication Critical patent/CN115011045B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F130/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F130/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C08F212/10—Styrene with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08—Copolymers of styrene
    • C08J2325/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明公开了炭黑着色丙烯腈‑苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法，该色母粒包括如下重量份原料：改性丙烯腈‑苯乙烯共聚物80‑100份和改性炭黑20‑30份；改性丙烯腈‑苯乙烯共聚物的分子链两端含有长链烷基，同时改性炭黑表面也含有长链烷基，长链烷基属于非极性基团，使得改性丙烯腈‑苯乙烯共聚物和改性炭黑均属于非极性，进而提升了二者的相容性，同时降低了分子间的相互吸引，使得改性炭黑能够均匀地分散在改性丙烯腈‑苯乙烯共聚物中，同时该改性丙烯腈‑苯乙烯共聚物分子链上含有有机磷和氮元素能在燃烧时能够产生碳层隔氧和隔热，同时产生氮气稀释氧气进而达到阻燃作用。

Description

炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料制备技术领域，具体涉及炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法。
背景技术
母粒又称为色母粒、塑料母粒，是由高比例的颜料或添加剂与热塑性树脂，经过良好分散而成的塑料着色剂，在塑料制品加工的过程中，相较于直接加入颜料来说，采用色母粒的方式可以提高颜料的分散性和着色力，使加热熔融后的颜料颗粒可以更好的分散于塑料制品中，提高制品颜色的稳定性，采用不同颜色的颜料可以制得不同的色母粒，其中黑色母粒是由炭黑、载体和助剂制备而成的；
众所周知，炭黑是一种纳米材料，原生粒径一般在15-120nm之间，具有粒径小、比表面积高、吸油量高等特点，难以在载体树脂中分散，其中，炭黑原生粒径越小、炭黑的含量越高、炭黑的分散性越好，炭黑母粒的着色力和黑度越高，且炭黑的含量越高，添加比例越小，成本越低，对工程塑料的影响也越小；但是炭黑的粒径越小，炭黑含量越高，其比表面积就越大，炭黑聚集体之间的分子间作用力越强，越不容易分散，使得现有的炭黑着色材料的分散效果较差，影响了材料的正常使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法，是通过改性丙烯腈-苯乙烯共聚物和改性炭黑，以解决现阶段的炭黑着色色母粒炭黑分散度较差的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，包括如下重量份原料：改性丙烯腈-苯乙烯共聚物80-100份和改性炭黑20-30份；
该炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒由如下步骤制成：
将上述原料加入双螺杆挤出机中，在温度为180-250℃，螺杆转速为200-300r/min的条件下，挤出造粒，制得炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒。
进一步的，所述的改性丙烯腈-苯乙烯共聚物由如下步骤制成：
步骤A1：将4-乙烯基苯甲醛溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为150-200r/min，温度为80-90℃的条件下，搅拌并加入对羟基苯胺和冰醋酸，进行反应10-15h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体1，将中间体1溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入三氯氧磷和吡啶，在转速为200-300r/min，温度为50-60℃的条件下，进行反应5-7h，制得中间体2；
反应过程如下：
Figure BDA0003738311750000021
步骤A2：将季戊四醇和吡啶混合均匀，在转速为120-150r/min，温度为0-3℃的条件下，搅拌并滴加三氯氧磷，滴加完毕后升温至温度为60-70℃，进行反应3-5h，制得中间体3，将中间体3、中间体2、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为50-60℃的条件下，进行反应8-10h，制得中间体4；
反应过程如下：
Figure BDA0003738311750000031
步骤A3：将十二硫醇、丙酮、三辛酰基甲基氯化铵混合均匀，通入氮气保护，在转速为150-200r/min，温度为5-10℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，加入二硫化碳丙酮溶液，继续搅拌10-15min，再加入氯仿和氢氧化钠水溶液，搅拌10-15h后，加入去离子水和浓盐酸，继续搅拌10-15min后，过滤去除滤液，将滤饼溶于异丙醇中，去除不溶杂质，再旋蒸得到中间体5；
中间体5结构式如下：
Figure BDA0003738311750000032
步骤A4：将中间体4、中间体5、偶氮二异丁腈、异丙醇混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为80-90℃的条件下，进行反应5-7h后，降温至温度为0-3℃，用二氯甲烷稀释反应液，再加入无水乙醚混合均匀，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体6；
反应过程如下：
Figure BDA0003738311750000041
步骤A5：将中间体6、偶氮二异丁腈、乙醇、丙乙烯、丙烯腈混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为80-90℃的条件下，进行反应30-40h后，降温至温度为0-3℃，用二氯乙烷稀释反应液，再用石油醚沉淀，将沉淀溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为200-300r/min，温度为155-160℃的条件下，进行回流反应10-12h后，蒸馏去除溶剂，将底物用去离子水洗净再烘干，制得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物。
反应过程如下：
Figure BDA0003738311750000042
进一步的，步骤A1所述的4-乙烯基苯甲醛和对羟基苯胺的用量摩尔比为1:1.1，中间体1和三氯氧磷的用量摩尔比为1:1.2。
进一步的，步骤A2所述的季戊四醇和三氯氧磷的用量摩尔比为1:1，中间体3、中间体2的用量摩尔比为2.1:1。
进一步的，步骤A3所述的十二硫醇、三辛酰基甲基氯化铵、二硫化碳、氯仿、去离子水、浓盐酸的用量比为0.1mol:0.004mol:0.17mol:0.6mol:100mL:25mL，第一次氢氧化钠溶液的用量为十二硫醇质量的41.6％，第二次氢氧化钠溶液的用量为十二硫醇质量的198％，氢氧化钠溶液的质量分数为50％。
进一步的，步骤A4所述的中间体4、中间体5、偶氮二异丁得用量摩尔比为1:0.01:0.1。
进一步的，步骤A5所述的中间体6、偶氮二异丁腈、丙乙烯、丙烯腈、十六醇的用量摩尔比1:0.1:4550:50:1。
进一步的，所述的改性炭黑由如下步骤制成：
步骤B1：将γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨水、乙醇、去离子水混合均匀后，加入炭黑，在功率为400-500W的条件下，进行超声波处理20-30min后，在转速为200-300r/min，温度为40-50℃的条件下，进行搅拌20-30h，离心去除上清，将底物用乙醇洗净再烘干，制得氨基炭黑；
步骤B2：将偶氮二异丁腈溶于1,4-二氧六环中，制得引发液，将丙烯酰氯和丙烯酸混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为20-25℃的条件下，进行搅拌并加入引发液，搅拌10-15min后，升温至温度为60-70℃，进行反应20-25h，制得中间体7；
反应过程如下：
Figure BDA0003738311750000051
步骤B3：将氨基炭黑、中间体7、二氯甲烷混合，在功率为400-500W的条件下，进行超声波处理10-15min后，加入三乙胺，在转速为200-300r/min，温度为60-70℃的条件下，进行回流反应2-3h后，过滤去除滤液，将滤饼用丙酮洗净再烘干，制得预处理炭黑；
步骤B4：将预处理炭黑分散在去离子水中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为200-300r/min，温度为150-160℃的条件下，进行回流反应5-7h后，过滤去除滤液，将滤饼用去离子水洗净再烘干，制得改性炭黑。
进一步的，步骤B1所述的γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨水、乙醇、去离子水、炭黑的用量比为0.5g:0.1g:20mL:2mL:1g。
进一步的，步骤B2所述的偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环的用量比为30mg:2mL，丙烯酰氯、丙烯酸、引发液的用量体积比为2:2:0.15。
进一步的，步骤B3所述的氨基炭黑、中间体7、三乙胺的用量质量比5:1:0.5。
进一步的，步骤B4所述的预处理炭黑和十六醇的用量质量比为5:1，硫酸铜的用量为反应物质量总和的3％。
本发明的有益效果如下：
本发明在制备一种炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒的过程中制备了改性丙烯腈-苯乙烯共聚物和改性炭黑，改性丙烯腈-苯乙烯共聚物以4-乙烯基苯甲醛为原料与对羟基苯胺反应，使得4-乙烯基苯甲醛上的醛基与对羟基苯胺上的氨基发生缩合，制得中间体1，将中间体1与三氯氧磷反应，通过反应物用量控制使得三氯氧磷上的一个氯原子位点与中间体1上的羟基反应，制得中间体2，将季戊四醇和三氯氧磷反应，制得中间体3，将中间体2和中间体3反应，使得中间体2上的氯原子位点与中间体3上的醇羟基反应，制得中间体4，将十二硫醇和二硫化碳进行处理，制得中间体5，该中间体5属于小分子链转移剂，将中间体5与中间体4聚合，制得中间体6，再将中间体6、丙乙烯、丙烯腈聚合，最后与十六醇酯化反应，制得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物，改性炭黑以γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料进行水解，水解后产生硅醇结构能够在炭黑表面发生羟基缩合，进而使得炭黑表面接枝大量氨基，制得氨基炭黑，再将丙烯酰氯与丙烯酸聚合，制得中间体7，将中间体7与氨基炭黑进行反应，使得中间体7上的酰氯结构与氨基炭黑表面的氨基反应，进而使得炭黑表面均匀包覆一层羧基，制得预处理炭黑，将预处理炭黑与十六醇进行酯化反应，制得改性炭黑，改性丙烯腈-苯乙烯共聚物的分子链两端含有长链烷基，同时改性炭黑表面也含有长链烷基，长链烷基属于非极性基团，使得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物和改性炭黑均属于非极性，进而提升了二者的相容性，同时降低了分子间的相互吸引，使得改性炭黑能够均匀地分散在改性丙烯腈-苯乙烯共聚物中，同时该改性丙烯腈-苯乙烯共聚物分子链上含有有机磷和氮元素能在燃烧时能够产生碳层隔氧和隔热，同时产生氮气稀释氧气进而达到阻燃作用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，包括如下重量份原料：改性丙烯腈-苯乙烯共聚物80份和改性炭黑20份；
该炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒由如下步骤制成：
将上述原料加入双螺杆挤出机中，在温度为180℃，螺杆转速为200r/min的条件下，挤出造粒，制得炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒。
其中，改性丙烯腈-苯乙烯共聚物由如下步骤制成：
步骤A1：将4-乙烯基苯甲醛溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，搅拌并加入对羟基苯胺和冰醋酸，进行反应10h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体1，将中间体1溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入三氯氧磷和吡啶，在转速为200r/min，温度为50℃的条件下，进行反应5h，制得中间体2；
步骤A2：将季戊四醇和吡啶混合均匀，在转速为120r/min，温度为0℃的条件下，搅拌并滴加三氯氧磷，滴加完毕后升温至温度为60℃，进行反应3h，制得中间体3，将中间体3、中间体2、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为150r/min，温度为50℃的条件下，进行反应8h，制得中间体4；
步骤A3：将十二硫醇、丙酮、三辛酰基甲基氯化铵混合均匀，通入氮气保护，在转速为150r/min，温度为5℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，加入二硫化碳丙酮溶液，继续搅拌10min，再加入氯仿和氢氧化钠水溶液，搅拌10h后，加入去离子水和浓盐酸，继续搅拌10min后，过滤去除滤液，将滤饼溶于异丙醇中，去除不溶杂质，再旋蒸得到中间体5；
步骤A4：将中间体4、中间体5、偶氮二异丁腈、异丙醇混合均匀，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，进行反应5h后，降温至温度为0℃，用二氯甲烷稀释反应液，再加入无水乙醚混合均匀，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体6；
步骤A5：将中间体6、偶氮二异丁腈、乙醇、丙乙烯、丙烯腈混合均匀，在转速为150r/min，温度为80℃的条件下，进行反应30h后，降温至温度为0℃，用二氯乙烷稀释反应液，再用石油醚沉淀，将沉淀溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为200r/min，温度为155℃的条件下，进行回流反应10h后，蒸馏去除溶剂，将底物用去离子水洗净再烘干，制得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物。
其中，改性炭黑由如下步骤制成：
步骤B1：将γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨水、乙醇、去离子水混合均匀后，加入炭黑，在功率为400W的条件下，进行超声波处理20min后，在转速为200r/min，温度为40℃的条件下，进行搅拌20h，离心去除上清，将底物用乙醇洗净再烘干，制得氨基炭黑；
步骤B2：将偶氮二异丁腈溶于1,4-二氧六环中，制得引发液，将丙烯酰氯和丙烯酸混合均匀，在转速为150r/min，温度为20℃的条件下，进行搅拌并加入引发液，搅拌10min后，升温至温度为60℃，进行反应20h，制得中间体7；
步骤B3：将氨基炭黑、中间体7、二氯甲烷混合，在功率为400W的条件下，进行超声波处理10min后，加入三乙胺，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，进行回流反应2h后，过滤去除滤液，将滤饼用丙酮洗净再烘干，制得预处理炭黑；
步骤B4：将预处理炭黑分散在去离子水中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为200r/min，温度为150℃的条件下，进行回流反应5h后，过滤去除滤液，将滤饼用去离子水洗净再烘干，制得改性炭黑。
实施例2
一种炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，包括如下重量份原料：改性丙烯腈-苯乙烯共聚物90份和改性炭黑25份；
该炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒由如下步骤制成：
将上述原料加入双螺杆挤出机中，在温度为200℃，螺杆转速为200r/min的条件下，挤出造粒，制得炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒。
其中，改性丙烯腈-苯乙烯共聚物由如下步骤制成：
步骤A1：将4-乙烯基苯甲醛溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为180r/min，温度为85℃的条件下，搅拌并加入对羟基苯胺和冰醋酸，进行反应13h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体1，将中间体1溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入三氯氧磷和吡啶，在转速为300r/min，温度为55℃的条件下，进行反应6h，制得中间体2；
步骤A2：将季戊四醇和吡啶混合均匀，在转速为150r/min，温度为2℃的条件下，搅拌并滴加三氯氧磷，滴加完毕后升温至温度为65℃，进行反应4h，制得中间体3，将中间体3、中间体2、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为180r/min，温度为55℃的条件下，进行反应9h，制得中间体4；
步骤A3：将十二硫醇、丙酮、三辛酰基甲基氯化铵混合均匀，通入氮气保护，在转速为180r/min，温度为8℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，加入二硫化碳丙酮溶液，继续搅拌13min，再加入氯仿和氢氧化钠水溶液，搅拌13h后，加入去离子水和浓盐酸，继续搅拌13min后，过滤去除滤液，将滤饼溶于异丙醇中，去除不溶杂质，再旋蒸得到中间体5；
步骤A4：将中间体4、中间体5、偶氮二异丁腈、异丙醇混合均匀，在转速为180r/min，温度为85℃的条件下，进行反应6h后，降温至温度为2℃，用二氯甲烷稀释反应液，再加入无水乙醚混合均匀，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体6；
步骤A5：将中间体6、偶氮二异丁腈、乙醇、丙乙烯、丙烯腈混合均匀，在转速为180r/min，温度为85℃的条件下，进行反应35h后，降温至温度为2℃，用二氯乙烷稀释反应液，再用石油醚沉淀，将沉淀溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为300r/min，温度为158℃的条件下，进行回流反应11h后，蒸馏去除溶剂，将底物用去离子水洗净再烘干，制得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物。
其中，改性炭黑由如下步骤制成：
步骤B1：将γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨水、乙醇、去离子水混合均匀后，加入炭黑，在功率为400W的条件下，进行超声波处理25min后，在转速为300r/min，温度为45℃的条件下，进行搅拌25h，离心去除上清，将底物用乙醇洗净再烘干，制得氨基炭黑；
步骤B2：将偶氮二异丁腈溶于1,4-二氧六环中，制得引发液，将丙烯酰氯和丙烯酸混合均匀，在转速为180r/min，温度为23℃的条件下，进行搅拌并加入引发液，搅拌13min后，升温至温度为65℃，进行反应23h，制得中间体7；
步骤B3：将氨基炭黑、中间体7、二氯甲烷混合，在功率为500W的条件下，进行超声波处理13min后，加入三乙胺，在转速为200r/min，温度为65℃的条件下，进行回流反应2.5h后，过滤去除滤液，将滤饼用丙酮洗净再烘干，制得预处理炭黑；
步骤B4：将预处理炭黑分散在去离子水中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为200r/min，温度为155℃的条件下，进行回流反应6h后，过滤去除滤液，将滤饼用去离子水洗净再烘干，制得改性炭黑。
实施例3
一种炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，包括如下重量份原料：改性丙烯腈-苯乙烯共聚物100份和改性炭黑30份；
该炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒由如下步骤制成：
将上述原料加入双螺杆挤出机中，在温度为250℃，螺杆转速为300r/min的条件下，挤出造粒，制得炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒。
其中，改性丙烯腈-苯乙烯共聚物由如下步骤制成：
步骤A1：将4-乙烯基苯甲醛溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在转速为200r/min，温度为90℃的条件下，搅拌并加入对羟基苯胺和冰醋酸，进行反应15h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体1，将中间体1溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入三氯氧磷和吡啶，在转速为300r/min，温度为60℃的条件下，进行反应7h，制得中间体2；
步骤A2：将季戊四醇和吡啶混合均匀，在转速为150r/min，温度为3℃的条件下，搅拌并滴加三氯氧磷，滴加完毕后升温至温度为70℃，进行反应5h，制得中间体3，将中间体3、中间体2、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，进行反应10h，制得中间体4；
步骤A3：将十二硫醇、丙酮、三辛酰基甲基氯化铵混合均匀，通入氮气保护，在转速为200r/min，温度为10℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，加入二硫化碳丙酮溶液，继续搅拌15min，再加入氯仿和氢氧化钠水溶液，搅拌15h后，加入去离子水和浓盐酸，继续搅拌15min后，过滤去除滤液，将滤饼溶于异丙醇中，去除不溶杂质，再旋蒸得到中间体5；
步骤A4：将中间体4、中间体5、偶氮二异丁腈、异丙醇混合均匀，在转速为200r/min，温度为90℃的条件下，进行反应7h后，降温至温度为3℃，用二氯甲烷稀释反应液，再加入无水乙醚混合均匀，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体6；
步骤A5：将中间体6、偶氮二异丁腈、乙醇、丙乙烯、丙烯腈混合均匀，在转速为200r/min，温度为90℃的条件下，进行反应40h后，降温至温度为3℃，用二氯乙烷稀释反应液，再用石油醚沉淀，将沉淀溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为300r/min，温度为160℃的条件下，进行回流反应12h后，蒸馏去除溶剂，将底物用去离子水洗净再烘干，制得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物。
其中，改性炭黑由如下步骤制成：
步骤B1：将γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨水、乙醇、去离子水混合均匀后，加入炭黑，在功率为500W的条件下，进行超声波处理30min后，在转速为300r/min，温度为50℃的条件下，进行搅拌30h，离心去除上清，将底物用乙醇洗净再烘干，制得氨基炭黑；
步骤B2：将偶氮二异丁腈溶于1,4-二氧六环中，制得引发液，将丙烯酰氯和丙烯酸混合均匀，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌并加入引发液，搅拌15min后，升温至温度为70℃，进行反应25h，制得中间体7；
步骤B3：将氨基炭黑、中间体7、二氯甲烷混合，在功率为500W的条件下，进行超声波处理15min后，加入三乙胺，在转速为300r/min，温度为70℃的条件下，进行回流反应3h后，过滤去除滤液，将滤饼用丙酮洗净再烘干，制得预处理炭黑；
步骤B4：将预处理炭黑分散在去离子水中，加入十六醇和硫酸铜，在转速为300r/min，温度为160℃的条件下，进行回流反应7h后，过滤去除滤液，将滤饼用去离子水洗净再烘干，制得改性炭黑。
对比例1
本对比例与实施例1相比用炭黑代替改性炭黑。
对比例2
本对比例与实施例1相比用SAN树脂代替改性丙烯腈-苯乙烯共聚物。
对比例3
本对比例为中国专利CN112662167A公开的一种炭黑改性材料。
将实施例1-3和对比例1-3依照ASTM D7723-2018的标准，用炭黑分散仪观测材料试样断面炭黑分散情况，结果如下表所示：
Figure BDA0003738311750000141
白色区域面积占比为未分散填料所占的面积比例。
由上表可知实施例1-3制得的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒断面测试中，团聚体平均粒径为4.82-5.13μm，团聚体标准粒径偏差1.98-2.04μm，白色区域面积占比为0.08-0.10％，表明本发明具有很好的炭黑分散效果，同时分子链中的氮磷元素，使得制备出的色母粒具有一定的阻燃效果。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，其特征在于：包括如下重量份原料：改性丙烯腈-苯乙烯共聚物80-100份和改性炭黑20-30份；
所述的改性丙烯腈-苯乙烯共聚物由如下步骤制成：
步骤A1：将4-乙烯基苯甲醛溶于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌并加入对羟基苯胺和冰醋酸，进行反应后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体1，将中间体1溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入三氯氧磷和吡啶，进行反应，制得中间体2；
步骤A2：将季戊四醇和吡啶混合搅拌并滴加三氯氧磷，滴加完毕后升温反应，制得中间体3，将中间体3、中间体2、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺混合反应，制得中间体4；
步骤A3：将十二硫醇、丙酮、三辛酰基甲基氯化铵混合搅拌并滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕后，加入二硫化碳丙酮溶液，继续搅拌，再加入氯仿和氢氧化钠水溶液，搅拌后，加入去离子水和浓盐酸，继续搅拌后，过滤去除滤液，将滤饼溶于异丙醇中，去除不溶杂质，再旋蒸得到中间体5；
步骤A4：将中间体4、中间体5、偶氮二异丁腈、异丙醇混合反应后，降温并用二氯甲烷稀释反应液，再加入无水乙醚混合均匀，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得中间体6；
步骤A5：将中间体6、偶氮二异丁腈、乙醇、丙乙烯、丙烯腈混合反应后，降温并用二氯乙烷稀释反应液，再用石油醚沉淀，将沉淀溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入十六醇和硫酸铜，回流反应后，蒸馏去除溶剂，将底物用去离子水洗净再烘干，制得改性丙烯腈-苯乙烯共聚物。
2.根据权利要求1所述的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，其特征在于：步骤A1所述的4-乙烯基苯甲醛和对羟基苯胺的用量摩尔比为1:1.1，中间体1和三氯氧磷的用量摩尔比为1:1.2。
3.根据权利要求1所述的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，其特征在于：步骤A2所述的季戊四醇和三氯氧磷的用量摩尔比为1:1，中间体3、中间体2的用量摩尔比为2.1:1。
4.根据权利要求1所述的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，其特征在于：步骤A3所述的十二硫醇、三辛酰基甲基氯化铵、二硫化碳、氯仿、去离子水、浓盐酸的用量比为0.1mol:0.004mol:0.17mol:0.6mol:100mL:25mL，第一次氢氧化钠溶液的用量为十二硫醇质量的41.6％，第二次氢氧化钠溶液的用量为十二硫醇质量的198％，氢氧化钠溶液的质量分数为50％。
5.根据权利要求1所述的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，其特征在于：步骤A4所述的中间体4、中间体5、偶氮二异丁得用量摩尔比为1:0.01:0.1。
6.根据权利要求1所述的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒，其特征在于：步骤A5所述的中间体6、偶氮二异丁腈、丙乙烯、丙烯腈、十六醇的用量摩尔比1:0.1:4550:50:1。
7.根据权利要求1所述的炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：称取改性丙烯腈-苯乙烯共聚物和炭黑加入双螺杆挤出机中，在温度为180-250℃，螺杆转速为200-300r/min的条件下，挤出造粒，制得炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒。
CN202210807288.8A 2022-07-09 2022-07-09 炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法 Active CN115011045B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210807288.8A CN115011045B (zh) 2022-07-09 2022-07-09 炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210807288.8A CN115011045B (zh) 2022-07-09 2022-07-09 炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115011045A true CN115011045A (zh) 2022-09-06
CN115011045B CN115011045B (zh) 2023-01-17

Family

ID=83082627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210807288.8A Active CN115011045B (zh) 2022-07-09 2022-07-09 炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115011045B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3306863A (en) * 1964-01-02 1967-02-28 Geigy Chem Corp Non-ionic polyoxyethylene surfactantethylene-maleic anhydride copolymer printing compositions
JPS5052147A (zh) * 1973-08-25 1975-05-09
CN103443167A (zh) * 2010-12-23 2013-12-11 拜耳知识产权有限责任公司 改进炭黑分散的方法
CN103709497A (zh) * 2012-09-29 2014-04-09 青岛欣展塑胶有限公司 塑胶用色母粒及其制备方法
CN108570073A (zh) * 2018-04-04 2018-09-25 三峡大学 一种含金刚烷环的新型磷硅阻燃剂制备方法及其应用
JP2020131167A (ja) * 2019-02-25 2020-08-31 大学共同利用機関法人自然科学研究機構 銀ナノ粒子樹脂複合体及び水素化触媒
EP3808796A1 (de) * 2019-10-16 2021-04-21 Daw Se Masterbatch enthaltend russ, polymerwerkstoff umfassend den masterbatch, formkörper gebildet aus dem masterbatch oder dem polymerwerkstoff und verfahren zur herstellung des masterbatches
CN113999547A (zh) * 2021-11-20 2022-02-01 广东九彩新材料有限公司 一种高含量炭黑母粒的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3306863A (en) * 1964-01-02 1967-02-28 Geigy Chem Corp Non-ionic polyoxyethylene surfactantethylene-maleic anhydride copolymer printing compositions
JPS5052147A (zh) * 1973-08-25 1975-05-09
CN103443167A (zh) * 2010-12-23 2013-12-11 拜耳知识产权有限责任公司 改进炭黑分散的方法
CN103709497A (zh) * 2012-09-29 2014-04-09 青岛欣展塑胶有限公司 塑胶用色母粒及其制备方法
CN108570073A (zh) * 2018-04-04 2018-09-25 三峡大学 一种含金刚烷环的新型磷硅阻燃剂制备方法及其应用
JP2020131167A (ja) * 2019-02-25 2020-08-31 大学共同利用機関法人自然科学研究機構 銀ナノ粒子樹脂複合体及び水素化触媒
EP3808796A1 (de) * 2019-10-16 2021-04-21 Daw Se Masterbatch enthaltend russ, polymerwerkstoff umfassend den masterbatch, formkörper gebildet aus dem masterbatch oder dem polymerwerkstoff und verfahren zur herstellung des masterbatches
CN113999547A (zh) * 2021-11-20 2022-02-01 广东九彩新材料有限公司 一种高含量炭黑母粒的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LAI, JOHN T等: ""Functional Polymers from Novel Carboxyl-Terminated Trithiocarbonates as Highly Efficient RAFT Agents"", 《MACROMOLECULES》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115011045B (zh) 2023-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113999547B (zh) 一种高含量炭黑母粒的制备方法
CN113652071B (zh) 一种防潮、抗老化pc载带材料及其制备方法
CN110819009A (zh) 一种高熔指无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN113897078B (zh) 一种低能耗环保炭黑的加工工艺
CN115746467B (zh) 一种溴化聚苯乙烯-管状高岭土复合材料的制备方法
CN114605746B (zh) 一种阻燃材料用母粒及其制备方法
CN115011045B (zh) 炭黑着色丙烯腈-苯乙烯共聚物色母粒及其制备方法
CN115260626A (zh) 偏蓝相高含量高色素炭黑着色聚乙烯色母粒及其制备方法
CN113897079A (zh) 一种抗老化绿色轮胎用炭黑及其制备方法
CN113150386A (zh) 一种改性聚磷酸铵膨胀阻燃剂及其制备方法和应用
CN112080038A (zh) 一种改性磷氮型阻燃剂及其制备方法
CN114874551B (zh) 一种基于废弃聚丙烯的色母粒及其制备方法
CN111534035A (zh) 一种耐热性聚丙烯塑料管及其制备方法
CN115011088A (zh) 炭黑着色聚对苯二甲酸乙二醇酯的色母粒及其制备方法
CN112574537B (zh) 一种黑色光屏蔽母粒、黑色光屏蔽聚酯膜及制备方法
CN112745674B (zh) 一种高色素炭黑-聚酰胺色母粒及其制备方法
CN112250986A (zh) 一种耐高温、耐水解abs工程塑料
CN110527287B (zh) 一种聚酰胺色母粒及其制备方法
CN113150489A (zh) 一种abs复合材料及其制备方法
CN113621179B (zh) 表面改性的烷基次膦酸锌阻燃剂和基于其的改性聚碳酸酯
CN111607210A (zh) 一种家用电器用pc阻燃复合材料及其制备方法
CN114605769B (zh) 纺丝用高含量炭黑着色的聚酰胺色母粒及其制备方法
CN112480634B (zh) 一种表面硬度可调控聚碳酸酯合金复合材料和其制备方法
CN114507447A (zh) 增强增韧改性尼龙制备改性塑料的方法
CN110283431B (zh) 一种pct的扩链方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant