CN115003706A - 可聚合的组合物、包封材料和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本公开的一个实施方案提供一种可聚合的组合物、包括由所述可聚合的组合物形成的有机膜的包封材料、和包括所述包封材料的显示装置,所述可聚合的组合物包含:具有丙烯酰基团的第一单体;具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度的第二单体;和聚合引发剂,并且所述可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)为19以下。
Description
技术领域
本公开涉及一种可聚合的组合物、包括使用所述可聚合的组合物形成的有机膜的包封材料和包括所述包封材料的显示装置。更具体地,本公开涉及一种具有优异的喷墨工艺性能的可聚合的组合物、包括使用所述可聚合的组合物形成的有机膜的包封材料和包括所述包封材料的显示装置。
背景技术
发光器件是能够发射光的器件。在发光器件中,有机发光器件(OLED)由于其优点如宽视角、优异的对比度特性、快速响应时间和低功耗而用于各种领域中。
有机发光器件在与氧气或水分接触时会劣化,因此,其寿命会缩短。因此,为了防止有机发光器件劣化,可以使用用于保护有机发光器件的包封材料。用于保护有机发光器件的包封材料可以包括有机膜,并且有机膜可以由可聚合的组合物形成。
近来,为了改善工艺效率,已经研究了使用喷墨工艺形成包封材料的有机膜的方法。为了使用喷墨工艺形成包封材料的有机膜,需要适用于喷墨工艺的聚合单体。
发明内容
技术问题
本公开的一个方面是提供一种可聚合的组合物,其可以用于制造使用喷墨工艺的有机膜。
本发明的另一方面是提供一种可聚合的组合物,其适用于喷墨工艺,具有优异的稳定性,并且即使长时间储存也不劣化。
本公开的又一方面是提供一种包括使用可聚合的组合物通过喷墨工艺制造的有机膜的包封材料,和包括该包封材料的显示装置。
技术方案
根据本公开的一个方面,提供一种可聚合的组合物,包含:第一单体,具有丙烯酰基团;第二单体,具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度;和聚合引发剂,其中,所述可聚合的组合物在储存试验之前具有第一喷墨液滴性能(Af)和第一喷墨线涂布性能(Ag),所述可聚合的组合物在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后具有第二喷墨液滴性能(Bf)和第二喷墨线涂布性能(Bg),所述可聚合的组合物在50℃下以密封状态储存一年之后具有第三喷墨液滴性能(Cf)和第三喷墨线涂布性能(Cg),并且所述可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)为19以下,其中,所述喷墨性能变化指数(IPV)使用下面等式1得到。
[等式1]
IPV=(|Af-Bf|/Af)*100+(|Af-Cf|/Af)*100+(|Ag-Bg|/Ag)*100+(|Ag-Cg|/Ag)*100
根据本公开的另一方面,提供一种包封材料,包括由所述可聚合的组合物形成的有机膜。
根据本公开的又一方面,提供一种显示装置,包括所述包封材料。
有益效果
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物表现出优异的喷墨性能并且具有低的喷墨性能变化指数(IPV),由此,即使在长时间储存时其喷墨性能也得以保持。因此,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物高度适用于喷墨工艺,而不管可聚合的组合物储存的时间长短如何。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物可以用于制造具有优异的对水分和氧气的耐受性的有机膜以及包括该有机膜的包封材料。
另外,包括包含由根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物形成的有机膜的包封材料的显示装置具有优异的对水分和氧气的耐受性,由此可以长时间保持优异的显示质量。
附图说明
图1是示出根据本公开的一个示例性实施方案的显示装置的一部分的横截面图;
图2是示出根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂的吸光度的图。
具体实施方式
应当理解的是,提供本文中使用的术语仅用于描述具体的实施方案,并且不限制本发明的范围。除非另外提及,否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本领域技术人员通常理解的含义相同的含义。
另外,本说明书和下面权利要求书中使用的术语或词语意在基于发明人可以适当地定义术语的概念以便最好地描述发明的原则,理解为具有如在本说明书中描述的本公开的技术构思一致的含义和概念,并且不限于常规的或字典中的含义。
在附图中公开的用于描述本公开的实施方案的形状、尺寸、比例、角度和数目仅是实例,并且本公开不限于示出的详细说明。
在下面的描述中,当相关已知功能或构造的详细描述被确定为不必要地使本公开的要点模糊时,将省略详细描述。
图1是示出根据一个实施方案的显示装置100的一部分的横截面图。
参照图1,根据本公开的一个实施方案的显示装置100包括:基板510、在基板510上的薄膜晶体管TFT和与薄膜晶体管TFT连接的有机发光器件570。有机发光器件570包括:第一电极571、在第一电极571上的有机发光层572和在有机发光层572上的第二电极573。图1中所示的显示装置100是包括有机发光器件570的有机发光显示装置。
基板510可以由玻璃或塑料形成。具体地,基板510可以由塑料如聚酰亚胺类树脂形成。尽管未示出,在基板510上可以设置缓冲层。
薄膜晶体管TFT设置在基板510上。薄膜晶体管TFT包括:半导体层520;与半导体层520绝缘并且至少部分重叠半导体层520的栅电极530;与半导体层520连接的源电极541;和与源电极541间隔开并且与半导体层520连接的漏电极542。
参照图1,栅绝缘层535设置在栅电极530与半导体层520之间。层间绝缘层551可以设置在栅电极530上,并且源电极541和漏电极542可以设置在层间绝缘层551上。
平坦化层552设置在薄膜晶体管TFT上以使薄膜晶体管TFT的顶部平整。
第一电极571设置在平坦化层552上。第一电极571通过在平坦化层552中形成的接触孔与薄膜晶体管TFT连接。
堤层(bank layer)580设置在第一电极571的一部分上的平坦化层552上,以限定像素区域或发光区域。例如,堤层580可以以矩阵的形式设置在多个像素之间的边界处以限定各个像素区域。
有机发光层572设置在第一电极571上。有机发光层572也可以设置在堤层580上。有机发光层572可以包括一个发光层或者两个或更多个在垂直方向上堆叠的发光层。可以从有机发光层572发射具有红色、绿色和蓝色中的任意一种颜色的光,并且可以从其发射白光。
第二电极573设置在有机发光层572上。
第一电极571、有机发光层572和第二电极573可以堆叠以构成有机发光器件570。
虽然未示出,但是当有机发光层572发射白光时,每个像素可以包括用于基于特定波长过滤从有机发光层572发射的白光的滤色器。滤色器形成在光路中。
包封材料590可以设置在第二电极573上。包封材料590可以形成为多层薄膜。形成为多层薄膜的包封材料590也称为“薄膜包封层”。参照图1,包封材料590可以包括至少一个有机膜592以及至少一个无机膜591和593,并且所述至少一个有机膜592以及至少一个无机膜591和593可以交替设置。
包封材料590可以覆盖显示装置100的显示区域,并且可以延伸至显示区域外部。包封材料590可以包括:第一无机膜591、有机膜592和第二无机膜593。
第一无机膜591覆盖第二电极573。第一无机膜591可以包括陶瓷、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属氧氮化物、氧化硅、氮化硅和氧氮化硅中的至少一种。
有机膜592设置在第一无机膜591上。有机膜592的顶表面可以是平坦表面。具体地,有机膜592在对应于显示区域的区域中可以具有基本平坦的顶表面。有机膜592可以包括选自丙烯酸类树脂(acryl)、甲基丙烯酸类树脂(methacryl)、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚磺酸乙二醇酯(polyethylene sulfonate)、聚甲醛、聚芳酯和六甲基二硅氧烷中的至少一种材料。
根据本公开的一个实施方案,有机膜592可以使用可聚合的组合物通过喷墨工艺形成。更具体地,有机膜592可以通过使用喷墨工艺用可聚合的组合物涂布第一无机膜591,然后使可聚合的组合物聚合和固化来形成。
第二无机膜593覆盖有机膜592。第二无机膜593可以包括陶瓷、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属氧氮化物、氧化硅、氮化硅和氧氮化硅中的至少一种。
根据本公开的一个实施方案,由于包封材料590具有包括第一无机膜591、有机膜592和第二无机膜593的多层结构,因此,即使在包封材料590中形成裂纹,在第一无机膜591与有机膜592之间,或在有机膜592与第二无机膜593之间,裂纹也不会连续。因此,可以防止来自外部的水分或氧气通过其渗透到有机发光器件570中的路径的形成,或使路径的形成最小化。
参照图1,触控面板110可以设置在包封材料590上。
本公开的一个实施方案提供一种可聚合的组合物。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物可以适用于喷墨工艺。喷墨工艺可以被称为,例如,“喷墨印刷”。在喷墨工艺中可以使用连接有多个喷墨喷嘴的多头。因此,喷墨工艺有利于大规模生产或批量生产。为了使可聚合的组合物适用于喷墨工艺,调节根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物的粘度和表面张力。
根据本公开的一个实施方案,显示装置100的包封材料590中包括的有机膜592可以使用可聚合的组合物通过喷墨工艺制造。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物包含第一单体、第二单体和聚合引发剂。所述第一单体具有丙烯酰基团。所述第二单体具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度。
根据本公开的一个实施方案,所述第一单体和所述第二单体可以是可聚合的。例如,所述第一单体和所述第二单体可以是可光聚合的。当用光照射时,所述第一单体和所述第二单体可以聚合。此外,所述第一单体和所述第二单体可以是可光固化的。当用光照射时,所述第一单体和所述第二单体可以固化。
根据本公开的一个实施方案,所述第一单体可以由下面式1表示。
[式1]
CiHjOk
在式1中,i是10至28的整数,j是10至54的整数,k是1至10的整数,i/k为2以上。
更具体地,i可以是10至25的整数,j可以是10至40的整数,k可以是1至8的整数。
另外,根据本公开的一个实施方案,i/k可以在2至8的范围内,或者优选在2至5.5的范围内。例如,式1中的i和k可以满足2≤i/k、2≤i/k≤8或2≤i/k≤5.5的关系。
第一单体在25℃下的粘度为1cPs至100cPs。第一单体由于其低粘度而具有优异的流动性。因此,包含第一单体的可聚合的组合物的喷墨工艺的可加工性得到改善。当第一单体在25℃下的粘度小于1cPs时,难以制备和储存单体,当粘度高于100cPs时,存在不容易制备用于喷墨工艺的可聚合的组合物的问题。
根据本公开的一个实施方案,粘度可以通过将来自Brookfield的DV2T粘度计的扭矩设置为50%并且根据基于ASTM D 2196的方法在25℃下进行测量来测量。以下同样适用。
根据本公开的一个实施方案,第一单体在25℃下的粘度可以为1cPs至100cPs、1cPs至50cPs、5cPs至20cPs、1cPs至30cPs或23cPs以下。当第一单体的粘度落入上述范围内时,所述可聚合的组合物的喷墨工艺和固化可以顺利进行。
所述第二单体具有丙烯酰基团并且具有与第一单体的粘度不同的粘度。
根据本公开的一个实施方案,所述第二单体可以由下面式2表示。
[式2]
CpHqOr
在式2中,p是10至25的整数,q是10至40的整数,r是1至6的整数,p/r为2以上。
更具体地,p可以是10至20的整数,q可以是15至30的整数,r可以是1至5的整数。
另外,根据本公开的一个实施方案,p/r可以是2至8,或者优选是2至6。例如,式1中的p和r可以满足关系2≤p/r、2≤p/r≤8或2≤p/r≤6。
根据本公开的一个实施方案,可以满足“2≤i/k≤8”和“2≤p/r≤8”中的至少一个。
所述第二单体在25℃下的粘度大于100cPs且小于或等于500cPs。当第二单体在25℃下的粘度为100cPs以下时,使用所述可聚合的组合物制造的有机膜的水分或氧气阻隔效率会降低。另一方面,当第二单体在25℃下的粘度高于500cPs时,存在难以制备可聚合的组合物并且使用所述可聚合的组合物的喷墨工艺不容易的问题。
具有高粘度的第二单体可以改善可聚合的组合物的稳定性,特别是储存稳定性,改善由可聚合的组合物形成的有机膜的稳定性,并且改善有机膜的水分或氧气阻隔效率。
第二单体在25℃下的粘度可以大于100cPs并且小于或等于200cPs,可以为120cPs至200cPs,可以大于100cPs并且小于或等于150cPs,并且可以为110cPs至140cPs。
根据本公开的一个实施方案,具有低粘度的第一单体可以改善可聚合的组合物的可加工性、喷墨加工性能和可聚合性,具有高粘度的第二单体可以改善可聚合的组合物的稳定性,并且改善由所述可聚合的组合物制造的有机膜的水分和氧气阻隔性能。
根据本公开的一个实施方案,基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,第一单体的含量可以为50重量份至80重量份,第二单体的含量可以为20重量份至50重量份。当基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,第一单体的含量小于50重量份时,由于具有高粘度的第二单体的影响,聚合单体的聚合速率会降低,并且会难以控制聚合单体的粘度。另一方面,当第一单体的含量高于80重量份且第二单体的含量低于20重量份时,由于聚合单体的低粘度,流动性增加超过必要,因此,喷墨工艺的工作稳定性和聚合单体的储存稳定性会劣化,并且会难以控制可聚合的组合物的粘度。
根据本公开的一个实施方案,在25℃下的粘度为1cPs至100cPs的第一单体和在25℃下的粘度大于100cPs且小于或等于500cPs的第二单体以5:5至8:2的比例混合。在这种情况下,可以良好地进行喷墨加工和光固化,由此可以形成稳定的有机膜。
根据本公开的一个实施方案,丙烯酰基团可以具有“-C=O”基和“-C=C-”基。根据本公开的一个实施方案,丙烯酰基团可以是由下面式3表示的部分。
[式3]
根据本公开的一个实施方案,所述第一单体和所述第二单体各自可以具有由下面式4表示的丙烯酰基团。
[式4]
例如,具有丙烯酰基团的第一单体和第二单体各自可以是丙烯酸酯类化合物。根据本公开的一个实施方案,第一单体和第二单体各自可以包括丙烯酸酯类化合物。
根据本公开的一个实施方案,所述丙烯酸酯类化合物可以具有由下面式5表示的部分。
[式5]
根据本公开的一个实施方案,第一单体和第二单体各自可以具有由下面式6表示的丙烯酸酯基。
[式6]
根据本公开的一个实施方案,第一单体和第二单体各自可以是一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯,或者一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。此处,一元醇或多元醇可以包括脂肪族基团和芳香族基团。脂肪族基团可以包括侧链、支链或环状烃化合物基团。
另外,第一单体和第二单体各自可以是单官能聚合单体或多官能聚合单体。
所述第一单体可以包括,例如,二(甲基)丙烯酸十二烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯和(甲基)丙烯酸苄基酯中的至少一种。然而,本公开的一个实施方案不限于此,并且也可以使用满足式1的要求的其它单体作为第一单体。
所述第二单体可以包括,例如,(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙基酯和二(甲基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯中的至少一种。然而,本公开的一个实施方案不限于此,并且也可以使用满足式2的要求的其它单体作为第二单体。
另外,根据需要可以使用(甲基)丙烯酸2-癸基-1-十四烷酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸2-辛基-十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-己基-癸基酯、(甲基)丙烯酸异十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等。
根据本公开的一个实施方案,第一单体和第二单体中的至少一个是液相。根据本公开的一个实施方案,根据温度,第一单体和第二单体两者可以是液相,并且第一单体和第二单体中的任意一个可以是固相。
根据本公开的一个实施方案,基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,聚合引发剂的用量可以为5重量份以下。更具体地,基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,聚合引发剂的用量可以为1重量份至5重量份或3重量份至5重量份。
根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂可以是,例如,光引发剂。根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂可以吸收光以产生自由基。
具体地,聚合引发剂可以吸收光能以产生自由基并将自由基提供至第一单体和第二单体各自中包含的丙烯酰基团。根据本公开的一个实施方案,在光照射时,所述可聚合的组合物可以通过自由基聚合来聚合和固化。
所述聚合引发剂可以在分子中包含,例如,杂原子,也可以包含芳基。
根据本公开的一个实施方案,聚合引发剂在500nm以下的波长处具有至少一个光吸收峰。更具体地,聚合引发剂可以在380nm至410nm的波长范围内具有光吸收峰。根据本公开的一个实施方案,这种聚合引发剂能够通过照射具有在可见光区域内的波长的光来使可聚合的组合物聚合。
根据本公开的一个实施方案,作为聚合引发剂,可以使用羟基酮类光引发剂,如1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184);氨基酮类光引发剂,如2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(Irgacure 369)或α-氨基苯乙酮(Irgacure 907);苄基二甲基缩酮类光引发剂,如苄基二甲基缩酮(Irgacure-651);双酰基膦类光引发剂,如苯基双(2,4,6,-三甲基苯甲酰基)(Irgacure 819);或单酰基膦类光引发剂,如2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)。
具体地,根据本公开的一个实施方案,所述聚合引发剂可以包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基环氧基苯基氧化膦中的至少一种。
图2是示出根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂的吸光度的图。具体地,图2是示出作为聚合引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)的吸光度的图。
根据本公开的一个实施方案,所述可聚合的组合物还可以包含选自热稳定剂、UV稳定剂和抗氧化剂中的至少一种添加剂。此外,所述可聚合的组合物还可以包含添加剂,如表面活性剂、粘合助剂、稳定剂、粘合促进剂、固化促进剂、热聚合抑制剂、分散剂、增塑剂、填料或消泡剂,只要它们没有不利地影响可聚合的组合物即可。
当使用添加剂时,基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,添加剂的用量可以为0.001重量份至10重量份。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物不包含硅氧烷类单体。当可聚合的组合物包含硅氧烷类单体时,不容易控制可聚合的组合物的粘度,并且当长时间储存约一年,或在恶劣条件下储存时,可聚合的组合物会变性或其物理性能会劣化。因此,由包含硅氧烷类单体的可聚合的组合物制造的有机膜的稳定性会降低。
另外,当使用硅氧烷类单体时,在高温下会产生基于硅氧烷的脱气。因此,当使用包含硅氧烷类单体的可聚合的组合物作为有机发光器件的包封材料时,有机发光器件会损坏。
根据本公开的一个实施方案,所述可聚合的组合物可以制备为无溶剂组合物。在本公开的一个实施方案中,术语“无溶剂组合物”指不包含溶剂,例如,有机溶剂或水性溶剂的组合物。
与含溶剂组合物相比,无溶剂组合物可以避免溶剂干燥过程,由此可以改善工艺效率。此外,当使用无溶剂组合物时,不因溶剂而形成气泡,因此,可以防止包封材料的功能劣化。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物具有适用于喷墨工艺的粘度和表面张力。
当可聚合的组合物的粘度高于30cPs时,可聚合的组合物难以从喷墨喷嘴中排出,当粘度小于1cPs时,由于流动性过大而难以形成具有适当厚度的有机膜。因此,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物可以具有1cPs至30cPs的粘度。
根据本公开的一个实施方案,为了使可聚合的组合物容易地从喷墨头排出,所述可聚合的组合物的表面张力可以在20mN/m至45mN/m的范围内。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物在喷墨过程中具有优异的稳定性。
在储存试验之前,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物具有第一喷墨液滴性能(Af)和第一喷墨线涂布性能(Ag)。此处,表述“储存试验之前”是指将可聚合的组合物储存以进行喷墨加工稳定性试验之前的状态。表述“储存试验之前”可以与表述“在储存试验的初始阶段”互换使用。
因此,在储存试验的初始阶段,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物可以具有第一喷墨液滴性能(Af)和第一喷墨线涂布性能(Ag)。
在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物具有第二喷墨液滴性能(Bf)和第二喷墨线涂布性能(Bg)。
根据本公开的一个实施方案,可以将所述可聚合的组合物密封在18L的罐式容器中并在恒定温度下储存。储存容器可以由不与可聚合的组合物反应的稳定材料制成。例如,可以将所述可聚合的组合物储存在由玻璃或不锈钢制成的储存容器中。
另外,在50℃下以密封状态储存一年之后,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物具有第三喷墨液滴性能(Cf)和第三喷墨线涂布性能(Cg)。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)为19以下。
根据本公开的一个实施方案的喷墨性能变化指数(IPV)使用下面等式1得到。
[等式1]
IPV=(|Af-Bf|/Af)*100+(|Af-Cf|/Af)*100+(|Ag-Bg|/Ag)*100+(|Ag-Cg|/Ag)*100
根据本公开的一个实施方案,为了测量第一喷墨液滴性能(Af),首先将5g的可聚合的组合物进料到安装在测量装置,即来自Unijet Co.,Ltd.的Omnijet 300中的作为喷墨头的DMC头中,将喷墨头的温度设置为35℃,将一滴13皮升的可聚合的组合物喷射到玻璃基板上以在玻璃基板上形成液滴。液滴形成5分钟之后,使用显微镜测量液滴的直径。使用可聚合的组合物在玻璃基板上形成的液滴的测量直径被称为可聚合的组合物的“第一喷墨液滴性能”。
对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第二喷墨液滴性能(Bf)。测量第二喷墨液滴性能(Bf)的方法与测量第一喷墨液滴性能(Af)的方法相同。
对在50℃下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第三喷墨液滴性能(Cf)。测量第三喷墨液滴性能(Cf)的方法与测量第一喷墨液滴性能(Af)的方法相同。
根据本公开的一个实施方案,为了测量第一喷墨线涂布性能(Ag),首先,将5g的可聚合的组合物进料到安装在测量装置,即来自Unijet Co.,Ltd.的Omnijet 300中的作为喷墨头的DMC头中,将喷墨头的温度调节至35℃,并将400滴的可聚合的组合物(其中,定量测量每滴13皮升的可聚合的组合物)喷射到玻璃基板上,以在玻璃基板上用可聚合的组合物形成长度为1英寸(2.54cm)的线。用可聚合的组合物形成线5分钟之后,使用显微镜测量线的中间部分的宽度。将在玻璃基板上由可聚合的组合物形成的线的测量宽度称为可聚合的组合物的“第一喷墨线涂布性能”。
以与第一喷墨线涂布性能(Ag)相同的方法,可以对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第二喷墨线涂布性能(Bg)。
以与第一喷墨线涂布性能(Ag)相同的方法,可以对在50℃下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第三喷墨线涂布性能(Cg)。
根据本公开的一个实施方案,当所述可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)为19以下时,所述可聚合的组合物具有优异的喷墨工艺稳定性,因此,在使用过程中喷墨加工性能不劣化,并且质量几乎没有变化。因此,可以确保由根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物制造的有机膜的可靠性。因此,可以改善包封材料590和包括有机膜的显示装置100的稳定性和可靠性。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)可以为19以下,并且喷墨性能变化指数(IPV)可以为3至9,或喷墨性能变化指数(IPV)为5.1至7.2。
根据本公开的一个实施方案,第一喷墨液滴性能(Af)可以为216μm至231μm,第二喷墨液滴性能(Bf)可以为213μm至229μm,第三喷墨液滴性能(Cf)可以为212μm至228μm。具有在这些范围内的喷墨液滴性能的可聚合的组合物不仅在制备后即刻而且在长时间储存之后可以具有优异的喷墨性能。因此,当使用根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物时,无论储存时间如何,都可以制备具有优异的水分和氧气阻隔性能的有机膜。
根据本公开的一个实施方案,第一喷墨线涂布性能(Ag)可以为279μm至290μm,第二喷墨线涂布性能(Bg)可以为273μm至285μm,第三喷墨线涂布性能(Cg)可以为273μm至285μm。具有在这些范围内的喷墨线涂布性能的可聚合的组合物不仅在制备后即刻而且在长时间储存之后可以具有优异的喷墨性能。因此,当使用根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物时,无论储存时间如何,都可以制备具有优异的水分和氧气阻隔性能的有机膜。
另外,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物在储存试验之前可以具有第一粘度(Ab),在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后可以具有第二粘度(Bb),在50℃下以密封状态储存一年之后可以具有第三粘度(Cb)。
使用ASTM D 2196中规定的方法,用来自Brookfield的DV2T粘度计在25℃下测量储存试验之前的可聚合的组合物的第一粘度(Ab)。具体地,将0.5ml的可聚合的组合物装入来自Brookfield的DV2T粘度计中,并在50%的扭矩下测量第一粘度(Ab)。
对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第二粘度(Bb)。测量第二粘度(Bb)的方法与测量第一粘度(Ab)的方法相同。
对在50℃下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第三粘度(Cb)。测量第三粘度(Cb)的方法与测量第一粘度(Ab)的方法相同。
根据本公开的一个实施方案,在25℃下,第一粘度(Ab)可以为19.5cPs至22.0cPs,第二粘度(Bb)可以为19.8cPs至22.2cPs,第三粘度(Cb)可以为19.8cPs至23.0cPs。具有在这些范围内的粘度的可聚合的组合物可以表现出优异的喷墨性能,并且由其可以有效地制造有机膜。
另外,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物在储存试验之前可以具有第一表面张力(Ae),在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后可以具有第二表面张力(Be),在50℃下以密封状态储存一年之后可以具有第三表面张力(Ce)。
根据ISO 304中规定的方法,用来自KRUSS的张力计K9使用O形环对储存试验之前的可聚合的组合物测量第一表面张力(Ae)。具体地,使用来自KRUSS的张力计K9将20g的可聚合的组合物放置到O形环中,并且以Max模式测量第一表面张力(Ae)。
对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第二表面张力(Be)。测量第二表面张力(Be)的方法与测量第一表面张力(Ae)的方法相同。
对在50℃下在密封状态下储存一年之后从可聚合的组合物收集的样品测量第三表面张力(Ce)。测量第三表面张力(Ce)的方法与测量第一表面张力(Ae)的方法相同。
根据本公开的一个实施方案,第一表面张力(Ae)可以为35.0mN/m至35.9mN/m,第二表面张力(Be)可以为35.2mN/m至36.1mN/m,第三表面张力(Ce)可以为35.2mN/m至36.1mN/m。具有在上述范围内的表面张力的可聚合的组合物可以容易地从喷墨头排出,因为其表面张力足够。因此,所述可聚合的组合物可以通过喷墨设备顺利喷射。
当所述可聚合的组合物的表面张力过高时,可聚合的组合物的油墨液滴分散,当表面张力过低时,溶液的铺展或分散会增加,超过当它与待涂布的对象碰撞时所需要的。因此,根据本公开的一个实施方案,如上所述调节第一表面张力(Ae)、第二表面张力(Be)和第三表面张力(Ce)。
根据本公开的一个实施方案,所述第一单体的丙烯酰指数(MH1)可以为0.5至5.0,所述第二单体的丙烯酰指数(MH1)可以为0.1至3.0。丙烯酰指数(MH1)可以使用下面等式2得到。
[等式2]
MH1=(单体的分子量*X)/{单体中原子的总数*(单体中碳原子的总数-单体中氧原子的总数)}
在等式2中,X是丙烯酰基团的数目。
丙烯酰指数(MH1)增加越高,丙烯酰基团的比例越大。由于丙烯酰基团参与聚合,因此,可以推断,可聚合的组合物的聚合效率随着丙烯酰指数(MH1)的增加而增加。
当第一单体的丙烯酰指数(MH1)小于0.5时,会出现可聚合的组合物的聚合能力劣化的问题,当MH1高于5.0时,会出现可聚合的组合物的聚合能力过度增加的问题。当第二单体的丙烯酰指数(MH1)小于0.1时,会出现可聚合的组合物的聚合能力劣化的问题,当MH1高于3.0时,会出现可聚合的组合物的聚合能力过度增加的问题。
根据本公开的一个实施方案,所述第一单体的丙烯酰指数(MH1)可以为0.5至5.0、0.5至4.0或0.7至3.0。
当第一单体的丙烯酰指数(MH1)为0.5至5.0,第二单体的丙烯酰指数(MH1)为0.1至3.0,并且聚合单体的粘度为30cPs以下时,固化可以顺利进行并且工艺效率可以改善。
根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物具有低水分浓度。例如,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物的水分(H2O)浓度可以为40ppm以下。因此,当使用根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物形成包封材料590的有机膜592时,可以防止由于有机膜592中包含的水分对有机发光器件570的损坏。
本公开的另一实施方案提供一种由根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物制造的有机膜。
根据本公开的另一实施方案的有机膜可以通过根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物的聚合和固化来形成。所述有机膜可以通过使用喷墨工艺涂布所述组合物,然后聚合和固化涂膜来形成。
根据本公开的另一实施方案,所述可聚合的组合物的聚合和固化可以通过用光照射来进行。应用于光照射的光包括,例如,电磁波,如微波、红外线、紫外线和伽马射线;或电子束,如α-粒子束、质子束和中子束。
根据本公开的另一实施方案,所述可聚合的组合物的聚合可以通过用波长为500nm以下的光照射来进行。例如,所述可聚合的组合物的聚合可以使用可见光或紫外光进行。用于聚合,可以照射波长为290nm至450nm的光,并且可以照射中心波长为380nm至410nm的光。光的强度可以为,例如,小于或等于400mW/cm2,并且可以在100mW/cm2至400mW/cm2的范围内。照射的光的剂量可以在300mJ/cm2至2,500mJ/cm2的范围内或在500mJ/cm2至1,500mJ/cm2的范围内。
根据本公开的另一实施方案,所述有机膜的厚度可以为0.5μm至100μm。更具体地,所述有机膜的厚度可以为1μm至90μm,并且厚度可以为5μm至70μm。
基于8μm的厚度,根据本公开的另一实施方案的有机膜相对于波长为400nm的光的透光率可以为97.0%以上。
本公开的另一实施方案提供一种包封材料590,包括使用根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物制造的有机膜。包封材料590如图1中所示。包封材料590可以包括:第一无机膜591、有机膜592和第二无机膜593,并且图1的有机膜592可以使用根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物,通过喷墨工艺,例如,喷墨印刷形成。
当应用根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物时,即使将可聚合的组合物在室温下储存一年以上之后使用,也可以容易地制造具有优异的喷墨加工特性的有机膜592,由此,可以制造具有优异的水分和氧气阻隔性能的包封材料590。
另外,由于由根据一个实施方案的可聚合的组合物形成的有机膜592具有优异的透光率,因此,可以改善应用了包封材料590的显示装置100的可见性。
本公开的另一实施方案提供一种显示装置100,包括如上所述的包封材料590。显示装置100可以具有,例如,图1中所示的构造。下文中,将省略对显示装置100的详细描述以避免重复。
本公开的另一实施方案提供一种制备可聚合的组合物的方法。
根据本公开的另一实施方案的制备可聚合的组合物的方法包括:将第一单体、第二单体和聚合引发剂混合。
所述第一单体由下面式1表示,其具有丙烯酰基团,并且在25℃下的粘度为1cPs至100cPs。
[式1]
CiHjOk
在式1中,i是10至25的整数,j是10至40的整数,k是1至6的整数,i/k为2以上。
所述第二单体由下面式2表示,其具有丙烯酰基团,并且在25℃下的粘度高于100cPs且小于或等于500cPs。
[式2]
CpHqOr
在式2中,p是10至28的整数,q是10至54的整数,r是1至6的整数,p/r为2以上。
已经描述了第一单体、第二单体和聚合引发剂,因此将省略其详细描述以避免重复。
根据本公开的另一实施方案,为了制备所述可聚合的组合物,首先清洁用于制备可聚合的组合物的槽。
可以使用丙酮来清洁槽。例如,可以使用丙酮来清洁槽和管。
然后,将原料进料到槽中并且混合以制备混合溶液。
用于制备所述可聚合的组合物的原料包括第一单体、第二单体和聚合引发剂。将第一单体、第二单体和聚合引发剂进料到槽中,然后混合。具体地,基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,可以使用50重量份至80重量份的第一单体、20重量份至50重量份的第二单体和5重量份以下的聚合引发剂。更具体地,基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量,聚合引发剂的用量可以为1重量份至5重量份或3重量份至5重量份。
根据本公开的一个实施方案,所述聚合引发剂可以包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基环氧基苯基氧化膦中的至少一种。
当聚合引发剂是固体时,聚合引发剂溶解在单体中。聚合引发剂可以溶解在第一单体中,可以溶解在第二单体中,或者可以溶解在包含第一单体和第二单体的混合物的单体溶液中。
可以单独使用少量单体来溶解聚合引发剂。例如,在将聚合引发剂溶解在第一单体的一部分中之后,将聚合引发剂在第一单体中的溶液加入到第一单体与第二单体的混合溶液中。或者,在将聚合引发剂溶解在第二单体的一部分中之后,将聚合引发剂在第二单体中的溶液加入到第一单体与第二单体的混合溶液中。
当固体聚合引发剂未完全溶解时,在可聚合的组合物的长时间储存的过程中聚合引发剂会析出,并且可聚合的组合物的雾度会增加。因此,在使用可聚合的组合物形成有机膜的过程中聚合和固化不能顺利进行,并且使用可聚合的组合物形成的有机膜的光学性能会劣化。因此,重要的是使聚合引发剂完全溶解在单体中。
根据本公开的一个实施方案,为了完全溶解聚合引发剂,将聚合引发剂和单体的混合物在40℃下以100rpm的搅拌速度搅拌4小时。结果,制备包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液。
然后,将包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液通过循环来过滤。
具体地,为了从混合溶液中除去异物和细颗粒,在槽底部与包装线之间安装0.05μm的过滤器,然后通过在将槽的温度保持在23℃±5℃的同时将纯度为99.999%的氮气(N2)以1.2kgf/cm2的压力喷射到槽中,来以50rpm的搅拌速度进行循环过滤。使用氮气(N2)作为吹扫气体,并且通过氮气(N2)除去水分。
循环过滤进行20小时以上,并且在循环过滤的过程中除去混合溶液中包含的水分以完成可聚合的组合物。作为循环过滤的结果,根据本公开的一个实施方案的可聚合的组合物可以被赋予50ppm以下或40ppm以下的水分(H2O)浓度。
另外,根据本公开的另一实施方案,所述可聚合的组合物包含很少粒子或不包含粒子。具体地,所述可聚合的组合物不包含粒径为0.5μm以上的粒子,并且以22粒子/L以下的密度包含粒径小于0.5μm的粒子。当可聚合的组合物中存在粒子时,会出现诸如在使用所述可聚合的组合物制造的有机膜中形成针孔的问题。因此,必须使可聚合的组合物中的粒子的含量最小化。
将由此完成的可聚合的组合物储存在罐式容器中。为了实现储存稳定性,将可聚合的组合物进料到罐式容器中,向其中充入氮气,然后密封容器。
下文中,将通过具体实施例和比较例更详细地描述本公开。提供下面描述的实施例和比较例用于说明本公开内容,并且不应理解为限制本公开的范围。
<实施例和比较例>
<单体>
使用下面表1中列出的单体来制备可聚合的组合物。
[表1]
在表1中,术语“C/O比”指由下面式1表示的第一单体的i/k值,或由下面式2表示的第二单体的p/r值。
[式1]
CiHjOk
[式2]
CpHqOr
在表1中,MH1指丙烯酰指数,并且使用下面等式2计算。
[等式2]
MH1=(单体的分子量*X)/{单体中原子的总数*(单体中碳原子的总数-单体中氧原子的总数)}
在等式2中,X是丙烯酰基团的数目。
二甲基丙烯酸1,12-十二烷二醇酯(第一单体A1)可以由下面式7表示。
[式7]
四(甘醇)二丙烯酸酯(第一单体A2)可以由下面式8表示。
[式8]
丙烯酸苄基酯(第一单体A3)可以由下面式9表示。
[式9]
丙烯酸2-苯基苯氧基乙基酯(第二单体B1)可以由下面式10表示。
[式10]
三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(第二单体B2)可以由下面式11表示。
[式11]
甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(比较单体)可以由下面式12表示。
[式12]
<制备可聚合的组合物>
以下面表2中列出的重量份的量使用第一单体(A1、A2、A3)、第二单体(B1、B2)和比较单体(C1)来制备根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例6的可聚合的组合物。在表2中,各个组分的含量基于重量份。使用2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)作为聚合引发剂。基于100重量份的全部单体,聚合引发剂的用量为3重量份。
[表2]
<实施例1>
首先,用丙酮清洗槽和管。
基于表2中列出的含量比,将130g的第一单体A1、70g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中。
为了完全溶解聚合引发剂,将聚合引发剂以及第一单体与第二单体的混合溶液在40℃下以100RPM的搅拌速率搅拌4小时。结果,制备包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液。
然后,通过循环过滤包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液。具体地,将0.05μm的过滤器安装在槽和包装线上,然后通过在将槽的温度保持在23℃±5℃的同时将纯度为99.999%的氮气(N2)以1.2kgf/cm2的压力喷射到槽中,以50rpm的搅拌速度进行循环过滤。使用氮气(N2)作为吹扫气体,通过氮气(N2)除去水分。
循环过滤进行20小时以上,并且在循环过滤的过程中除去混合溶液中包含的水分以完成可聚合的组合物。循环过滤之后,根据实施例1的可聚合的组合物的水分(H2O)浓度为35ppm。
另外,根据实施例1的可聚合的组合物不包含粒径为0.5μm以上的粒子,但是以5粒子/L以下的密度包含粒径小于0.5μm的粒子。
将由此完成的根据实施例1的可聚合的组合物储存在充满氮气的罐式容器中,然后包装并密封。
<实施例2>
除了基于表2中列出的含量比,将130g的第一单体A2、70g的第二单体B2和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<实施例3>
除了基于表2中列出的含量比,将130g的第一单体A1、70g的第二单体B2和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<实施例4>
除了基于表2中列出的含量比,将130g的第一单体A2、70g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<实施例5>
除了基于表2中列出的含量比,将100g的第一单体A1、30g的第一单体A3、70g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<实施例6>
除了基于表2中列出的含量比,将100g的第一单体A2、30g的第一单体A3、70g的第二单体B2和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<比较例1>
除了基于表2中列出的含量比,将130g的第一单体A1、70g的比较单体C1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<比较例2>
除了基于表2中列出的含量比,将130g的第一单体A2、70g的比较单体C1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<比较例3>
除了基于表2中列出的含量比,将200g的第一单体A1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到槽中之外,以与实施例1中相同的方式制备可聚合的组合物。
<实验例>
(1)测量水分含量
测量标准:使用卡尔费休(Karl Fisher)法测量
测量装置:来自Metrohm的831KF型库仑计
测量模式:卡尔费休滴定模式
测量方法:使用注射器收集0.5g的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物并注入到库仑计中以测量水分含量。
测量结果示于下面表3中。
(2)测量粒子数
测量装置:来自NanoVision Technology的SLS-1200型
测量条件:洁净室中的样品模式
测量方法:将200g的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物收集到干净瓶子中,并以5mL的抽吸速率注入到测量装置中以测量每升(L,单位体积)的粒子数目。
测量结果示于下面表3中。
[表3]
(3)测量喷墨液滴性能
测量装置:来自Unijet Co.,Ltd.的Omnijet 300,DMC墨盒头
首先将5g的可聚合的组合物进料到安装在测量装置,即来自Unijet Co.,Ltd.的Omnijet 300中的作为喷墨头的DMC头中,将喷墨头的温度设置为35℃,并将一滴13皮升的可聚合的组合物喷射到玻璃基板上以在玻璃基板上形成液滴。液滴形成5分钟之后,使用显微镜测量液滴的直径。使用可聚合的组合物在玻璃基板上形成的液滴的测量直径被称为可聚合的组合物的“喷墨液滴性能”。
第一喷墨液滴性能(Af):将储存试验之前测量的根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例3的各个可聚合的组合物的喷墨液滴性能称为“第一喷墨液滴性能(Af)”。
第二喷墨液滴性能(Bf):将在室温下(25℃±10℃)以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例3的各个可聚合的组合物的喷墨液滴性能称为“第二喷墨液滴性能(Bf)”。
第三喷墨液滴性能(Cf):将在50℃(温度变化范围:±5℃)下以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例3的各个可聚合的组合物的喷墨液滴性能称为“第三喷墨液滴性能(Cf)”。
结果示于下面表4中。
[表4]
在表4中,喷墨液滴指数计算为“(|Af-Bf|/Af)*100”+“(|Af-Cf|/Aa)*100”的总和。
由表4可以看出,根据实施例1至实施例6的可聚合的组合物具有低喷墨液滴指数,在长时间储存之后经历小的喷墨性能变化,并且在喷墨加工的过程中非常稳定。另一方面,可以看出,根据比较例1至比较例3的可聚合的组合物具有高喷墨液滴指数,长时间储存之后经历大的喷墨性能变化,并且在喷墨加工的过程中不稳定。
(4)测量喷墨线涂布性能
测量装置:来自Unijet Co.,Ltd.的Omnijet 300,DMC墨盒头
将5g的可聚合的组合物进料到安装在测量装置,即来自Unijet Co.,Ltd.的Omnijet 300中的作为喷墨头的DMC头中,将喷墨头的温度调节至35℃,并将400滴的可聚合的组合物(通过定量测量,确定一个液滴包含13皮升的可聚合的组合物)喷射到玻璃基板上,以在玻璃基板上用可聚合的组合物形成长度为1英寸(2.54cm)的线。用可聚合的组合物形成线5分钟之后,使用显微镜测量线的中间部分的宽度。将在玻璃基板上由可聚合的组合物形成的线的测量宽度称为可聚合的组合物的“喷墨线涂布性能”。
第一喷墨线涂布性能(Ag):将储存试验之前测量的根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例3的各个可聚合的组合物的喷墨线涂布性能称为“第一喷墨线涂布性能(Ag)”。
第二喷墨线涂布性能(Bg):将在室温下(25℃±10℃)以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例3的各个可聚合的组合物的喷墨线涂布性能称为“第二喷墨线涂布性能(Bg)”。
第三喷墨线涂布性能(Cg):将在50℃下以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例3的各个可聚合的组合物的喷墨线涂布性能称为“第三喷墨线涂布性能(Cg)”。
结果示于下面表5中。
[表5]
在表5中,喷墨线涂布指数计算为(|Ag-Bg|/Ag)*100+(|Ag-Cg|/Ag)*100的总和。
喷墨线涂布指数=(|Ag-Bg|/Ag)*100+(|Ag-Cg|/Ag)*100
由表5可以看出,根据实施例1至实施例6的可聚合的组合物具有低喷墨线涂布指数,在长时间储存之后经历小的喷墨性能变化,并且在喷墨加工的过程中非常稳定。另一方面,可以看出,根据比较例1至比较例3的可聚合的组合物具有高喷墨线涂布指数,长时间储存之后经历大的喷墨性能变化,并且在喷墨加工的过程中不稳定。
(5)测量粘度
测量标准:根据ASTM D 2196中规定的方法测量
测量装置:来自Brookfield的DV2T型
测量条件:锥板模式
测量温度:25℃
测量方法:将0.5ml的可聚合的组合物装入,并将扭矩设定为50%。
第一粘度(Ab):将在储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的粘度称为“第一粘度(Ab)”。
第二粘度(Bb):将在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的粘度称为“第二粘度(Bb)”。
第三粘度(Cb):将在50℃下以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的粘度称为“第三粘度(Cb)”。
结果示于下面表6中。
[表6]
在表6中,粘度指数计算为“(|Ab-Bb|/Ab)*100”和“(|Ab-Cb|/Ab)*100”的总和。
粘度指数=(|Ab-Bb|/Ab)*100+(|Ab-Cb|/Ab)*100
由表6可以看出,根据实施例1至实施例6的可聚合的组合物具有低粘度指数,在长时间储存之后经历小的粘度变化,并且粘度方面非常稳定。
(6)测量表面张力
测量标准:根据ISO 304中规定的方法测量
测量装置:来自KRUSS的张力计K9
测量模式:O形环,Max模式
测量方法:使用来自KRUSS的张力计K9将20g的可聚合的组合物放置到O形环中,并以Max模式测量第一表面张力(Ae)。
第一表面张力(Ae):将在储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的表面张力称为“第一表面张力(Ae)”。
第二表面张力(Be):将在室温(25℃±10℃)下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的表面张力称为“第二表面张力(Be)”。
第三表面张力(Ce):将在50℃下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的表面张力称为“第三表面张力(Ce)”。
结果示于下面表7中。
[表7]
在表7中,表面张力指数计算为“(|Ae-Be|/Ae)*100”+“(|Ae-Ce|/Ae)*100”的总和。
表面张力指数=(|Ae-Be|/Ae)*100+(|Ae-Ce|/Ae)*100
由表7可以看出,根据实施例1至实施例6的可聚合的组合物具有低表面张力指数,在长时间储存之后经历小的表面张力变化,并且表面张力方面非常稳定。
<喷墨性能变化指数(IPV)>
根据下面等式1计算在实施例1至实施例6和比较例1至比较例3中制备的各个可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)。
[等式1]
IPV=(|Af-Bf|/Af)*100+(|Af-Cf|/Af)*100+(|Ag-Bg|/Ag)*100+(|Ag-Cg|/Ag)*100
在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)示于下面表8中。
[表8]
项目 | 喷墨性能变化指数 |
实施例1 | 5.4 |
实施例2 | 6.7 |
实施例3 | 5.8 |
实施例4 | 6.5 |
实施例5 | 6.5 |
实施例6 | 6.8 |
比较例1 | 24.8 |
比较例2 | 20.7 |
比较例3 | 24.2 |
由表8可以看出,根据实施例1至实施例6的可聚合的组合物具有低喷墨性能变化指数(IPV),并且即使在长时间储存时也经历小的喷墨性能变化,因此是稳定的。另一方面,可以看出,根据比较例1至比较例3的可聚合的组合物具有高喷墨性能变化指数(IPV),并且在长时间储存的过程中也经历喷墨性能的劣化,因此是不稳定的。
在上述各个实施例中描述的特征、结构、效果等可以由实施例所属领域的技术人员组合或修改为其它实施例。因此,与这种组合和修改有关的内容应当理解为落入本公开的范围内。
[附图标记]
100:显示装置 110:触控面板
510:基板 520:半导体层
530:栅电极 541:源电极
542:漏电极 570:有机发光器件
571:第一电极 572:有机发光层
573:第二电极 590:包封材料
591:第一无机膜 592:有机膜
593:第二无机膜
Claims (14)
1.一种可聚合的组合物,包含:
第一单体,具有丙烯酰基团;
第二单体,具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度;和
聚合引发剂,
其中,所述可聚合的组合物在储存试验之前具有第一喷墨液滴性能(Af)和第一喷墨线涂布性能(Ag),
所述可聚合的组合物在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后具有第二喷墨液滴性能(Bf)和第二喷墨线涂布性能(Bg),
所述可聚合的组合物在50℃下以密封状态储存一年之后具有第三喷墨液滴性能(Cf)和第三喷墨线涂布性能(Cg),并且
所述可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)为19以下,
其中,所述喷墨性能变化指数(IPV)根据下面等式1得到:
[等式1]
IPV=(|Af-Bf|/Af)*100+(|Af-Cf|/Af)*100+(|Ag-Bg|/Ag)*100+(|Ag-Cg|/Ag)*100,
其中,所述第一喷墨液滴性能(Af)是通过在玻璃基板上喷射一滴13皮升的储存试验之前的所述可聚合的组合物以形成液滴之后5分钟测量的该液滴的直径,
所述第一喷墨线涂布性能(Ag)是在玻璃基板上由可聚合的组合物形成的长度为1英寸(2.54cm)的线的中间部分的宽度,其中,通过在所述玻璃基板上喷射400滴的储存试验之前的所述可聚合的组合物来形成所述线之后测量所述宽度,其中,一滴包含13皮升的所述可聚合的组合物,
所述第二喷墨液滴性能(Bf)以与所述第一喷墨液滴性能(Af)相同的方式,对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述可聚合的组合物收集的样品测量,
所述第二喷墨线涂布性能(Bg)以与所述第一喷墨线涂布性能(Ag)相同的方式,对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述可聚合的组合物收集的样品测量,
所述第三喷墨液滴性能(Cf)以与所述第一喷墨液滴性能(Af)相同的方式,对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述可聚合的组合物收集的样品测量,
所述第三喷墨线涂布性能(Cg)以与所述第一喷墨线涂布性能(Ag)相同的方式,对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述可聚合的组合物收集的样品测量。
2.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述第一单体由下面式1表示:
[式1]
CiHjOk
其中,i是10至28的整数,j是10至54的整数,k是1至6的整数,i/k为2以上,
所述第二单体由下面式2表示:
[式2]
CpHqOr
其中,p是10至25的整数,q是10至40的整数,r是1至6的整数,p/r为2以上。
3.根据权利要求2所述的可聚合的组合物,其中,满足“2≤i/k≤8”和“2≤p/r≤8”中的至少一种关系。
4.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述第一单体在25℃下的粘度为1cPs至100cPs,并且
所述第二单体在25℃下的粘度大于100cPs且小于或等于500cPs。
5.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,基于100重量份的所述第一单体和所述第二单体的总和,所述第一单体的含量为50重量份至80重量份,所述第二单体的含量为20重量份至50重量份。
6.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述可聚合的组合物的水分(H2O)浓度为40ppm以下。
7.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述聚合引发剂在波长为500nm以下具有至少一个光吸收峰。
8.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述可聚合的组合物的喷墨性能变化指数(IPV)为5.1至7.2。
9.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述第一喷墨液滴性能(Af)为216μm至231μm,所述第二喷墨液滴性能(Bf)为213μm至229μm,所述第三喷墨液滴性能(Cf)为212μm至228μm。
10.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述第一喷墨线涂布性能(Ag)为279μm至290μm,所述第二喷墨线涂布性能(Bg)为273μm至285μm,所述第三喷墨线涂布性能(Cg)为273μm至285μm。
11.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述可聚合的组合物在储存试验之前具有第一粘度(Ab),在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后具有第二粘度(Bb),并且在50℃下以密封状态储存一年之后具有第三粘度(Cb),
其中,在25℃下,所述第一粘度(Ab)为19.5cPs至22.0cPs,所述第二粘度(Bb)为19.8cPs至22.2cPs,所述第三粘度(Cb)为19.8cPs至23.0cPs。
12.根据权利要求1所述的可聚合的组合物,其中,所述可聚合的组合物在储存试验之前具有第一表面张力(Ae),在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后具有第二表面张力(Be),并且在50℃下以密封状态储存一年之后具有第三表面张力(Ce),
其中,所述第一表面张力(Ae)为35.0mN/m至35.9mN/m,所述第二表面张力(Be)为35.2mN/m至36.1mN/m,所述第三表面张力(Ce)为35.2mN/m至36.1mN/m。
13.一种包封材料,包括使用根据权利要求1至12中任意一项所述的可聚合的组合物形成的有机膜。
14.一种显示装置,包括根据权利要求13所述的包封材料。
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