CN114958085B

CN114958085B - 光固化性油墨组合物、封装层和图像显示装置

Info

Publication number: CN114958085B
Application number: CN202210139951.1A
Authority: CN
Inventors: 柳在成; 金敏洙; 吴龙虎
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2021-02-18
Filing date: 2022-02-16
Publication date: 2024-03-29
Anticipated expiration: 2042-02-16
Also published as: KR20220118230A; CN114958085A

Abstract

本发明提供包含环状硅氧烷化合物、光固化性单体以及光聚合引发剂的光固化性油墨组合物、包含上述光固化性油墨组合物的固化物的封装层和包含上述封装层的图像显示装置。本发明的光固化性油墨组合物包含环状硅氧烷化合物从而能够提高有机发光元件的寿命。

Description

光固化性油墨组合物、封装层和图像显示装置

技术领域

本发明涉及光固化性油墨组合物、封装层和图像显示装置，更详细而言，涉及由于能够实现低粘度而能够通过喷墨印刷来形成微细图案，而且能够提高有机发光元件的寿命的光固化性油墨组合物、包含其固化物的封装层以及包含上述封装层的图像显示装置。

背景技术

有机发光装置(OLED)中，按照像素来形成有机发光层，可以形成用于保护上述有机发光层免受外部杂质或水分影响的封装层(encapsulation layer)。

作为上述封装层，可以形成包含硅氧化物、硅氮化物和/或硅氮氧化物的无机封装层。但是，仅利用上述无机封装层无法充分阻断由外部水分导致的显示元件劣化。因此，可以考虑使用光固化性组合物来形成追加的有机封装层。

近年来，随着OLED装置的分辨率提高，图案以及像素尺寸也随之微小化。因此，上述光固化性组合物也需要具有适合于精细涂布或形成微小图案的物性。

韩国注册专利第10-1359470号公开了一种光固化性组合物，其包含碱溶性树脂、光固化性单体、光聚合引发剂、对二甲基氨基苯乙酮系或氨基苯甲醛系供氢体以及溶剂，能够通过将光聚合引发剂所产生的烷基自由基活化而提高光反应性。

但是，上述光固化性组合物包含碱溶性树脂而粘度增大，因此在实现期望的微小图案方面存在局限。

因此，实际情况是，迫切需要开发能够实现低粘度而能够通过喷墨印刷来形成微小图案的光固化性油墨组合物。

另外，需要开发阻隔来自外部环境的水分、氧等而能够进一步提高有机发光元件的寿命的方案。

发明内容

所要解决的课题

本发明的一个目的在于，提供一种光固化性油墨组合物，其不仅能够实现低粘度而能够通过喷墨印刷来形成微细图案，而且能够提高有机发光元件的寿命。

本发明的另一目的在于，提供包含上述光固化性油墨组合物的固化物的封装层。

本发明的又另一目的在于，提供包含上述封装层的图像显示装置。

解决课题的方法

一方面，本发明提供包含环状硅氧烷化合物、光固化性单体以及光聚合引发剂的光固化性油墨组合物。

本发明的一实施方式中，上述环状硅氧烷化合物可以包含以下化学式1的化合物。

[化学式1]

上述式中，

R^a和R^b各自独立地为氢原子、C₁-C₆的烷基、C₂-C₆的烯基、环氧基或氧杂环丁烷基，

m为2～20的整数。

本发明的一实施方式中，上述环状硅氧烷化合物可以包含选自由2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷以及四[(环氧环己基)乙基]四甲基环四硅氧烷所组成的组中的一种以上。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物在25℃时粘度可以为10～30cP。

本发明的一实施方式中，上述环状硅氧烷化合物的含量相对于光固化性油墨组合物整体100重量％可以为10～60重量％。

本发明的一实施方式中，上述光固化性单体可以包含以下化学式2-1～2-5所表示的化合物中的一种以上。

[化学式2-1]

[化学式2-2]

[化学式2-3]

[化学式2-4]

[化学式2-5]

上述式中，

R¹各自独立地为氢或甲基，

R²为C₁-C₃₀的烷基或C₃-C₃₀的环烷基，

R³为氢或C₁-C₃的烷基，

R⁴为氢、羟基、C₁-C₃的烷基或C₁-C₃的烷氧基，

L为C₂-C₂₀的亚烷基，

n各自独立地为0～10的整数。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物相对于光固化性油墨组合物整体100重量％可以包含单官能性光固化性单体10～80重量％、二官能性光固化性单体10～40重量％以及三至四官能性光固化性单体5～40重量％。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物可以以2重量％以下的量包含溶剂。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物可以用于有机发光元件封装。

另一方面，本发明提供包含上述光固化性油墨组合物的固化物的封装层。

又另一方面，本发明提供包含上述封装层的图像显示装置。

发明效果

本发明的光固化性油墨组合物包含环状硅氧烷化合物而能够提高有机发光元件的寿命。此外，本发明的光固化性油墨组合物将光固化性单体用作稀释剂而没有溶剂，在25℃时能够实现10～30cP水平的低粘度，因而能够通过喷墨印刷来形成微细图案。由此，本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物能够有效用于有机发光元件封装(encapsulation)。

此外，本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物可以具有提高了的稳定性。

具体实施方式

以下，进一步详细说明本发明。

本发明的一实施方式涉及包含环状硅氧烷化合物(A)、光固化性单体(B)以及光聚合引发剂(C)的光固化性油墨组合物。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物在25℃时粘度可以为10～30cP。如果在上述25℃时粘度小于10cP，则在喷射时可能发生乱喷射，如果大于30cP，则喷射性可能不良。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物将光固化性单体用作稀释剂而没有溶剂，在25℃时能够实现10～30cP水平的低粘度，因而能够通过喷墨印刷来形成微小图案。因此，本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物能够有效用于有机发光元件封装(encapsulation)。

环状硅氧烷化合物(A)

本发明的一实施方式中，上述环状硅氧烷化合物(A)有利于实现低粘度，起到阻隔外部环境的水分、氧等而提高有机发光元件的寿命的作用。

[化学式1]

上述式中，

m为2～20的整数。

本说明书中所使用的C₁-C₆的烷基的含义是由碳原子数1～6个构成的直链型或支链型的1价烃基，例如包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等，但不限定于此。

本说明书中所使用的C₂-C₆的烯基的含义是具有一个以上的碳-碳双键的由碳原子数2～6个构成的直链型或支链型的不饱和烃基，例如包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基等，但不限定于此。

本说明书中所使用的环氧基的含义是具有一个以上的环氧结构的烃基或杂烃基，例如包括环氧丙氧基烷基、环氧环己基烷基、环氧烷基等，但不限定于此。作为上述环氧丙氧基烷基，比如，可以举出3-环氧丙氧基丙基或4-环氧丙氧基丁基等，作为上述环氧环己基烷基，比如，可以举出2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-(3,4-环氧环己基)丙基等，作为上述环氧烷基，比如，可以举出5,6-环氧己基、9,10-环氧癸基等。

本发明的一实施方式中，如上所述，m为2～20的整数，优选为3～10的整数。

例如，作为上述环状硅氧烷化合物，可以使用2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四[(环氧环己基)乙基]四甲基环四硅氧烷等，它们可以单独使用或两种以上组合使用。

相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，上述环状硅氧烷化合物的含量可以为10～60重量％，优选可以为10～40重量％。如果上述环状硅氧烷化合物的含量小于10重量％，则阻隔水分、氧等外部环境的效果降低，有机发光元件的寿命可能减少，如果大于60重量％，则发生相容性问题，可能难以作为光固化性油墨组合物来应用。

光固化性单体(B)

本发明的一实施方式中，上述光固化性单体(B)是能够通过光以及后述的光聚合引发剂的作用而聚合的化合物，可以举出单官能性光固化性单体、二官能性光固化性单体以及三至四官能性光固化性单体等。

优选地，上述光固化性单体可以包含以下化学式2-1所表示的单官能性光固化性单体、以下化学式2-2～2-3所表示的二官能性光固化性单体以及以下化学式2-4～2-5所表示的三至四官能性光固化性单体中的一种以上。

[化学式2-1]

[化学式2-2]

[化学式2-3]

[化学式2-4]

[化学式2-5]

上述式中，

R¹各自独立地为氢或甲基，

R²为C₁-C₃₀的烷基或C₃-C₃₀的环烷基，

R³为氢或C₁-C₃的烷基，

R⁴为氢、羟基、C₁-C₃的烷基或C₁-C₃的烷氧基，

L为C₂-C₂₀的亚烷基，

n各自独立地为0～10的整数。

本说明书中所使用的C₁-C₃₀的烷基的含义是由碳原子数1～30个构成的直链型或支链型的1价烃基，例如包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、2-乙基庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基等，但不限定于此。

本说明书中所使用的C₃-C₃₀的环烷基的含义是由碳原子数3～30个构成的单环型或稠环型烃基，例如包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，但不限定于此。

本说明书中所使用的C₁-C₃的烷基的含义是由碳原子数1～3个构成的直链型或支链型的1价烃基，例如包括甲基、乙基、正丙基、异丙基等，但不限定于此。

本说明书中所使用的C₁-C₃的烷氧基的含义是由碳原子数1～3个构成的直链型或支链型烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基等，但不限定于此。

本说明书中所使用的C₂-C₂₀的亚烷基的含义是由碳原子数2～20个构成的直链型或支链型的2价烃基，例如包括亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基、亚正壬基、亚1-甲基庚基等，但不限定于此。

上述C₁-C₃₀的烷基、C₃-C₃₀的环烷基、C₁-C₃的烷基、C₁-C₃的烷氧基以及C₂-C₂₀的亚烷基的一个以上的氢可以被C₁-C₆的烷基、C₂-C₆的烯基、C₂-C₆的炔基、C₃-C₁₀的环烷基、C₃-C₁₀的杂环烷基、C₃-C₁₀的杂环烷氧基、C₁-C₆的卤代烷基、C₁-C₆的烷氧基、C₁-C₆的硫代烷氧基、芳基、酰基、羟基、硫基(thio)、卤素、氨基、烷氧羰基、羧基、氨基甲酰基、氰基、硝基等取代。

本发明的一实施方式中，R²优选可以为C₇-C₃₀的烷基或C₇-C₃₀的环烷基，更优选可以为C₁₀-C₂₅的烷基或C₇-C₂₅的环烷基。在R²为C₇-C₃₀的烷基或C₇-C₃₀的环烷基的情况下，在实现低介电常数以及低粘度方面考虑是优选的。

作为上述化学式2-1所表示的化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯等。

作为上述化学式2-2所表示的化合物的具体例，可以举出1,4-双((甲基)丙烯酰氧基)丁烷、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述化学式2-3所表示的化合物的具体例，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述化学式2-4所表示的化合物的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。

作为上述化学式2-5所表示的化合物的具体例，可以举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物中，从实现低粘度方面考虑，相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，单官能性光固化性单体的含量可以为10～80重量％，优选可以为15～60重量％，更优选可以为20～50重量％。如果上述单官能性光固化性单体的含量小于10重量％，则光固化性油墨组合物的粘度增加而喷射性可能降低，如果大于80重量％，则在喷射时可能发生乱喷射。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物中，相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，二官能性光固化性单体的含量可以为10～40重量％，优选可以为15～35重量％，更优选可以为15～30重量％。如果上述二官能性光固化性单体的含量小于10重量％，则铅笔硬度可能下降，如果大于40重量％，则喷射性可能不良。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物中，相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，三至四官能性光固化性单体的含量可以为5～40重量％，优选可以为10～30重量％，更优选可以为15～25重量％。如果上述三至四官能性光固化性单体的含量小于5重量％，则铅笔硬度可能下降，如果大于40重量％，则粘度增大而喷射性可能变差。

光聚合引发剂(C)

本发明的一实施方式中，上述光聚合引发剂(C)只要能够使上述光固化性单体聚合其种类就没有特别限制。特别是，从聚合特性、引发效率、吸收波长、获取性、价格等观点考虑，上述光聚合引发剂(C)优选使用选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物以及噻吨酮系化合物所组成的组中的一种以上的化合物。

作为上述苯乙酮系化合物的具体例，可以举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。

作为上述二苯甲酮系化合物，例如，有二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。

作为上述三嗪系化合物的具体例，可以举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪等。

作为上述联咪唑系化合物的具体例，可以举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑或4,4',5,5'位置的苯基被羰基烷氧基取代的联咪唑化合物等。其中，优选使用2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑。

作为上述肟系化合物的具体例，可以举出邻乙氧基羰基-α-氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等，作为市售品，代表性的有巴斯夫公司的Irgacure OXE 01、OXE 02。

作为上述噻吨酮系化合物，例如有2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。

相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，上述光聚合引发剂(C)的含量可以为1～10重量％，优选可以为1～5重量％。在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下，上述光固化性油墨组合物高灵敏度化而缩短曝光时间，能够提高生产率，因此优选。此外，具有使用本发明的光固化性油墨组合物形成的固化膜的强度和上述固化膜的表面的平滑性变佳的优点。

添加剂(D)

本发明的一实施方式的固化性油墨组合物中，除了上述成分以外，为了提高涂膜平坦性或密合性，可以追加包含表面活性剂、密合促进剂之类的添加剂。

在本发明的光固化性油墨组合物包含表面活性剂的情况下，具有能够提高涂膜平坦性的优点。比如，上述表面活性剂可以使用BM-1000、BM-1100(BM Chemie公司)、FluoradFC-135/FC-170C/FC-430(住友3M(株))、SH-28PA/-190/-8400/SZ-6032(东丽有机硅(株))、Efka FL 3600(巴斯夫(BASF)公司)等氟系表面活性剂，但不限定于此。

上述密合促进剂是为了提高与基板的密合性而添加的物质，可以包含具有选自由羧基、(甲基)丙烯酰基、异氰酸酯基、环氧基以及它们的组合所组成的组中的反应性取代基的硅烷偶联剂，但不限定于此。比如，上述硅烷偶联剂可以举出三甲氧基甲硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等，它们可以单独使用或两种以上组合使用。

除此以外，在不损害本发明的效果的范围内，本发明的光固化性油墨组合物还可以进一步包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂之类的添加剂，上述添加剂同样可以在不损害本发明的效果的范围内由本领域技术人员适当追加使用。

相对于上述光固化性油墨组合物整体100重量％，上述添加剂可以按照0.05～10重量％、具体可以按照0.1～10重量％、更具体可以按照0.1～5重量％来使用，但不限定于此。

本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物实质上不包含溶剂，即使包含其含量相对于光固化性油墨组合物整体100重量％也为10重量％以下。本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物即使为不包含溶剂的无溶剂型、或者含量为5重量％以下、比如2重量％以下、优选为1重量％以下的低溶剂型也能够实现低粘度。

此外，本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物实质上不包含树脂成分，即使包含其含量相对于光固化性油墨组合物整体100重量％也为1重量％以内，优选为0.5重量％以内。本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物不包含树脂成分也能够实现低粘度，因此油墨的喷嘴喷射特性优异。

此外，本发明的一实施方式的光固化性油墨组合物在固化后可以具有优异的气体和水分阻挡特性。

另外，本发明的光固化性油墨组合物可以具有提高了的固化度和稳定性。

本发明的一实施方式涉及包含上述的光固化性油墨组合物的固化物的封装层。

上述封装层起到密封装置用构件来防止装置用构件的表面由于水分、氧等外部环境而发生氧化或分解的作用。

本发明的光固化性油墨组合物的图案形成方法包括将上述的光固化性油墨组合物利用喷墨方式涂布于预定区域的步骤以及使上述涂布后的光固化性油墨组合物固化的步骤。

首先，将本发明的光固化性油墨组合物注入至喷墨喷射机并打印于装置用构件的预定区域。

为了从作为喷墨喷射机的一例的压电喷墨头喷射并在装置用构件上形成适当的相(phase)，粘度、流动性等特性需要与喷墨头相互匹配。本发明中所使用的压电喷墨头没有限制，喷射具有约10～100pL、优选具有约20～40pL的液滴大小的油墨。

本发明的一实施方式涉及包含上述的封装层的图像显示装置。

上述图像显示装置可以包含装置用构件、以及形成于上述装置用构件上且包含无机封装层和有机封装层的垒堆，上述有机封装层包含上述的光固化性油墨组合物的固化物。

上述装置用构件是暴露在水分、氧等外部环境中时可能发生分解或氧化、或者性能降低的构件，例如，有机发光元件可以举出液晶面板等。

上述装置用构件可以形成在基板上。

上述基板没有限制，例如，可以举出玻璃基板、硅基板、聚碳酸酯基板、聚酯基板、芳香族聚酰胺基板、聚酰胺酰亚胺基板、聚酰亚胺基板、Al基板、GaAs基板等表面平坦的基板。这些基板可以实施利用硅烷偶联剂等试剂的试剂处理、等离子体处理、离子镀处理、溅射处理、气相反应处理、真空蒸镀处理等前处理。在使用硅基板等作为基板的情况下，在硅基板等的表面可以形成电荷耦合元件(CCD)、薄膜晶体管(TFT)等。此外，也可以形成有隔壁矩阵。

上述无机封装层与有机封装层一起起到保护装置用构件免受水分、氧等外部环境的影响的作用。上述无机封装层与有机封装层的成分彼此不同，包含无机成分作为主成分。例如，上述无机封装层可以包含硅(Si)、铝(Al)、硒(Se)、锌(Zn)、锑(Sb)、铟(In)、锗(Ge)、锡(Sn)、铋(Bi)、过渡金属、镧族金属等金属或非金属；这些金属或非金属间的化合物；这些金属或非金属的合金；这些金属或非金属的氧化物；这些金属或非金属的氮化物；这些金属或非金属的氮氧化物等。

上述图像显示装置可以为有机发光装置(OLED)、液晶显示装置(LCD)、电致发光显示装置(EL)、等离子体显示装置(PDP)、场发射显示装置(FED)等，但不限定于此。特别是，上述图像显示装置可以为有机发光装置(OLED)。

以下，通过实施例、比较例以及实验例来更加具体地说明本发明。对于本领域技术人员而言显而易见的是，这些实施例、比较例以及实验例仅用于说明本发明，本发明的范围不受它们的限制。

实施例和比较例：光固化性油墨组合物的制造

按照以下表1和表2的组成将各个成分混合而制造光固化性油墨组合物(重量％)。

[表1]

[表2]

A-1：2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷(TCI公司)

A-2：2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷(TCI公司)

A-3：八甲基环四硅氧烷(TCI公司)

A-4：2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷(TCI公司)

A-5：十甲基环五硅氧烷(TCI公司)

A-6：十二甲基环六硅氧烷(TCI公司)

A-7：SIT7281.5(Gelest公司)

A-8：DMS-V00(Gelest公司)

A-9：DMS-V21(Gelest公司)

A-10：PDV-0325(Gelest公司)

B-1：丙烯酸十二烷酯(TCI公司)

B-2：丙烯酸硬脂酸酯(TCI公司)

B-3：1,6-己二醇二丙烯酸酯(A-HD-N，新中村公司)

B-4：异壬二醇二丙烯酸酯(A-IND，新中村公司)

B-5：二丙二醇二丙烯酸酯(APG-100，新中村公司)

B-6：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT，新中村公司)

B-7：乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(EO 4mol)(ATM-4E，新中村公司)

B-8：丙烯酸乙酯

C-1：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369，BASF公司)

D-1：Efka FL 3600(BASF公司)

实验例：

使用上述实施例和比较例中制造的光固化性油墨组合物利用如下方法评价以下物性，将其结果示于以下表3中。

(1)粘度

使用粘度测定仪(DV3T，Brookfield公司制造)测定实施例和比较例中制造的各个光固化性油墨组合物的粘度(测定条件：转速20rpm/25℃)。

(2)铅笔硬度

利用喷墨方式将实施例和比较例中制造的各个光固化性油墨组合物涂布在玻璃基板上，然后使用UV固化装置(Lichtzen公司，型号LZ-UVC-F402-CMD)以150mW/cm²的照度(UV-A区域320～400nm基准)照射120秒紫外线，从而制造光固化膜。

利用铅笔硬度测定仪测定上述制造的光固化膜的铅笔硬度。具体而言，使铅笔(三菱公司制造)与光固化膜接触后，按照1kg载荷以及50mm/秒的速度对表面进行刮划，从而测定表面硬度。

(3)喷墨特性

使用Unijet公司的Omnijet 100喷墨打印机打印实施例和比较例中制造的各个光固化性油墨组合物。观察喷射时是否发生乱喷射。另外，以500dpi、长×宽(50mm×50mm)面积进行图案印刷后，观察有机膜形成模样。按照以下评价基准评价喷墨特性。

<评价基准>

○：喷射时没有发生乱喷射且没有出现针眼

△：喷射时稍微发生乱喷射或出现2个以下针眼

×：喷射时乱喷射严重或出现3个以上针眼

(4)稳定性

计算上述实施例和比较例中制造的光固化性油墨组合物的在40℃保管1周后的粘度相对于初始粘度的变化率，按照以下评价基准评价稳定性。

<评价基准>

○：粘度变化率为110％以内

△：粘度变化率大于110％且为120％以内

×：粘度变化率大于120％

(5)元件寿命

使用上述实施例和比较例中制造的光固化性油墨组合物对有机发光元件进行封装后，区分暗点(Dark Spot)出现的时间，按照以下评价基准评价元件寿命。

<评价基准>

○：封装后在大于24小时的时间出现暗点

△：封装后在大于12小时且24小时之内的时间出现暗点

×：封装后在12小时之内的时间出现暗点

[表3]

	粘度	铅笔硬度	喷墨特性	稳定性	元件寿命
						实施例1	11	H	○	○	○
实施例2	12	H	○	○	○
						实施例3	12	H	○	○	○
实施例4	18	H	○	○	○
						实施例5	13	2H	○	○	○
实施例6	15	H	○	○	○
						实施例7	28	HB	○	○	○
实施例8	11	2H	○	○	○
						实施例9	14	H	○	○	○
实施例10	22	H	○	○	○
						实施例11	14	2H	○	○	○
实施例12	11	H	○	○	○
						实施例13	12	H	○	○	○
实施例14	23	H	○	○	○
						实施例15	16	H	○	○	○
实施例16	10	H	○	○	○
						比较例1	18	3H	×	△	×
比较例2	24	4H	×	△	×
						比较例3	8	B	×	△	△
比较例4	18	2B	×	△	×
						比较例5	33	4B	△	○	×
比较例6	14	2B	×	○	△
						比较例7	27	3B	△	△	×
比较例8	30	5B	△	○	×

如上述表3所示，包含本发明的环状硅氧烷化合物的实施例1～16的光固化性油墨组合物确认到元件的寿命特性优异。此外，包含本发明的环状硅氧烷化合物的实施例1～16的光固化性油墨组合物确认到能够实现低粘度，不仅喷墨特性优异，铅笔硬度以及经时稳定性也优异。

另一方面，不包含环状硅氧烷化合物的比较例1～2的光固化性油墨组合物以及代替环状硅氧烷化合物包含线型硅氧烷化合物的比较例3～8的光固化性油墨组合物确认到元件的寿命特性不良。

以上，详细描述了本发明的特定部分，对于本发明所属技术领域的一般技术人员而言，显而易见的是，这样的具体描述仅是优选的实施方式，本发明的范围不受此限制。只要是本发明所属技术领域的一般技术人员就能够以上述内容为基础在本发明的范畴内进行多种多样的应用以及变形。

因此，本发明的实际范围应由随附的权利要求范围及其等价物来定义。

Claims

1.一种光固化性油墨组合物，其包含环状硅氧烷化合物、光固化性单体以及光聚合引发剂，

所述环状硅氧烷化合物包含以下化学式1的化合物，

所述光固化性单体包含以下化学式2-1～2-5所表示的化合物中的一种以上，

相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，所述环状硅氧烷化合物的含量为10～60重量％，

相对于光固化性油墨组合物整体100重量％，包含单官能性光固化性单体10～80重量％、二官能性光固化性单体10～40重量％以及三至四官能性光固化性单体5～40重量％，

所述光固化性油墨组合物在25℃时粘度为10～30cP，

化学式1

化学式2-1

化学式2-2

化学式2-3

化学式2-4

化学式2-5

所述式中，

R^a和R^b各自独立地为氢原子、C₁-C₆的烷基、C₂-C₆的烯基或氧杂环丁烷基，

m为2～20的整数，

R¹各自独立地为氢或甲基，

R²为C₁-C₃₀的烷基或C₃-C₃₀的环烷基，

R³为氢或C₁-C₃的烷基，

R⁴为氢、羟基、C₁-C₃的烷基或C₁-C₃的烷氧基，

L为C₂-C₂₀的亚烷基，

n各自独立地为0～10的整数。

2.根据权利要求1所述的光固化性油墨组合物，所述环状硅氧烷化合物包含选自由2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷所组成的组中的一种以上。

3.根据权利要求1所述的光固化性油墨组合物，其特征在于，以2重量％以下的量包含溶剂。

4.根据权利要求1所述的光固化性油墨组合物，其用于有机发光元件封装。

5.一种封装层，其包含权利要求1～4中任一项所述的光固化性油墨组合物的固化物。

6.一种图像显示装置，其包含权利要求5所述的封装层。