CN116323726A - 活性能量线硬化性组合物、硬化物、透镜及照相机模块 - Google Patents

活性能量线硬化性组合物、硬化物、透镜及照相机模块 Download PDF

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CN116323726A CN202180067305.2A CN202180067305A CN116323726A CN 116323726 A CN116323726 A CN 116323726A CN 202180067305 A CN202180067305 A CN 202180067305A CN 116323726 A CN116323726 A CN 116323726A
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石丸竜士
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Abstract

本发明涉及一种活性能量线硬化性组合物，含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述活性能量线硬化性组合物的特征在于含有：化合物(A)，在一分子中具有选自由式(1)、式(2)及式(3)所组成的群组中的至少一种结构与两个以上的(甲基)丙烯酰基；以及聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯(B)，由式(4)表示，相对于除(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计质量100质量％，包含1质量％以上且未满50质量％的所述(A)成分(R1为氢原子、羟基、烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基，X为亚甲基或氧原子，R2为氢原子或甲基，R3为烃基，n为1～10的整数)。

Description

活性能量线硬化性组合物、硬化物、透镜及照相机模块
技术领域
本发明涉及一种活性能量线硬化性组合物、硬化物、透镜及照相机模块。
背景技术
近年来，面向智能电话或移动个人计算机等电子设备的小型照相机模块的需求急速扩大，以提高照相机模块的生产效率为目标的开发正在全力进行。另外，由于电子设备的薄型化不断发展，因此对照相机模块的薄型化的要求也变得严格。之前，照相机模块是利用由使用了以环烯烃聚合物为代表的热塑性树脂的注射模等来成型树脂透镜，并组装透镜单元的方法来生产。然而，现有的方法中在生产性与薄型化方面存在极限。随着此种市场动向，公开一种通过将利用复制法成形的晶片级透镜重合来组装透镜单元，从而兼顾生产性与薄型化的照相机模块的生产方法(专利文献1)。
一般而言，透镜单元是重合多个光学常数、主要是折射率(nd)与阿贝数(νd)不同的透镜来校正色差，从而实现高像素化。另外，作为所述晶片级透镜中使用的材料，就生产性、透明性及耐热性等观点而言，可优选地使用活性能量线硬化性树脂组合物。特别是公开一种使用具有脂肪族骨架的聚碳酸酯二醇(甲基)丙烯酸酯作为具有中折射率且高阿贝数的光学常数的晶片级透镜用材料的树脂组合物(专利文献2)。
由于晶片级透镜被设想直接安装在基板上，因此要求耐受回焊(170℃～260℃)的耐热性。在提高耐热性的方面，公开一种添加硫醇化合物或抗氧化剂的方法(专利文献3、专利文献4)。另外，根据使用样态，为了确认高温高湿下的可靠性，要求可耐受湿热试验(85℃-85％RH-1000h)的耐湿热性。然而，并无具有在85℃-85％RH这一严酷的温湿度试验条件下不会产生基板剥落或透镜内部的缺陷的优异的耐湿热性的晶片级透镜的报告。特别是存在如下课题：显示中折射率且高阿贝数的光学常数的脂肪族骨架为疏水性，在湿热试验后容易产生异常。
一般而言，出于提高摄像时的对比度的目的而在透镜表面设置防反射层。于在晶片级透镜也设置相同的防反射层的情况下，存在经过安装后的回焊工序而在防反射层产生裂纹的课题。已公开一种调配二氧化硅微粒子作为回焊工序中的防反射层的耐裂纹性优异的透镜用树脂组合物的方法(专利文献5、专利文献6)。但是，通过使用微粒子，树脂组合物中的微粒子的沉降或凝聚、树脂组合物的高粘度化等引起的制造工艺中的处理性降低成为新的课题。另外，在防反射层与透镜的层间密接性低的情况下，通过湿热试验会产生防反射层的剥离或裂纹。
因此，寻求一种能够形成具有高阿贝数及透过率、具有优异的耐热性及耐湿热性、且抑制热历程或高温高湿下的层叠于表面上的防反射层等无机层的裂纹或剥离的透镜的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2009-251368号公报
专利文献2：国际公开第2019/124156号
专利文献3：日本专利特开2014-52424号公报
专利文献4：国际公开第2018/030351号
专利文献5：国际公开第2019/142601号
专利文献6：国际公开第2019/167461号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明所欲解决的课题在于提供一种能够形成如下透镜的活性能量线硬化性组合物，所述透镜具有高阿贝数及透过率，在回焊后透过率变化也少，具有优异的耐热性及耐湿热性，成膜于表面上的无机层具有即便经过热历程也不产生裂纹的耐裂纹性，且与成膜于表面上的无机层的密接性优异。
解决问题的技术手段
本发明人等人为了解决所述课题而进行了努力研究，结果发现，通过使用活性能量线硬化性组合物，可解决所述课题，从而完成了本发明，所述活性能量线硬化性组合物含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述活性能量线硬化性组合物的特征在于含有：化合物(A)，在一分子中具有选自由下述通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构与两个以上的(甲基)丙烯酰基；以及聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯(B)，由下述通式(4)表示，相对于除(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计质量100质量％，包含1质量％以上且未满50质量％的所述(A)成分。
即，本发明涉及一种活性能量线硬化性组合物、硬化物、透镜及照相机模块，所述活性能量线硬化性组合物含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述活性能量线硬化性组合物的特征在于含有：化合物(A)，在一分子中具有选自由下述通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构与两个以上的(甲基)丙烯酰基；以及聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯(B)，由下述通式(4)表示，相对于除(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计质量100质量％，包含1质量％以上且未满50质量％的所述(A)成分。
[化1]
Figure BDA0004153776100000021
(式中，R1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1～10的烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基；X表示亚甲基或氧原子。)
[化2]
Figure BDA0004153776100000031
(式中，R2分别独立地表示氢原子或甲基，R3分别独立地表示碳原子数1～10的烃基；n为1～10的整数。)
发明的效果
根据本发明，可提供一种能够形成如下透镜的活性能量线硬化性组合物，所述透镜具有高阿贝数及透过率，在回焊后透过率变化也少，具有优异的耐热性及耐湿热性，成膜于表面上的无机层具有即便经过热历程也不产生裂纹的耐裂纹性，且与成膜于表面上的无机层的密接性优异。
另外，本发明的活性能量线硬化性组合物可通过活性能量线的照射来简单地硬化，可优选地用于利用光压印进行的透镜制造中。
除所述以外，由本发明的活性能量线硬化性组合物形成的透镜具有高阿贝数，可减小色差。另外，所述透镜在回焊前后透过率的变化量小且具有耐热性，可优选地用于晶片级透镜。进而，由于具有即便在高温高湿下也不会产生从基材的剥落或缺陷的耐湿热性，因此可优选地用作长期稳定性优异的晶片级透镜。此外，由于成膜于透镜表面上的无机层可抑制热历程或高温高湿下引起的裂纹或剥离的产生，因此可优选地用作包括防反射层等无机层的晶片级透镜。
具体实施方式
本发明的活性能量线硬化性组合物为含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物的活性能量线硬化性组合物，所述活性能量线硬化性组合物的特征在于含有：化合物(A)，在一分子中具有选自由下述通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构与两个以上的(甲基)丙烯酰基；以及聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯(B)，由下述通式(4)表示，相对于除(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计质量100质量％，包含1质量％以上且未满50质量％的所述(A)成分。
[化3]
Figure BDA0004153776100000032
(式中，R1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1～10的烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基；X表示亚甲基或氧原子)
[化4]
Figure BDA0004153776100000041
(式中，R2分别独立地表示氢原子或甲基，R3分别独立地表示碳原子数1～10的烃基；n为1～10的整数)
再者，本发明中，所谓“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。另外，所谓“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。进而，所谓“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为所述在一分子中具有选自由通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构与两个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物(A)(以下，简称为“(A)成分”)，为在一分子中必须具有选自由所述通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构、两个以上的(甲基)丙烯酰基的(A)成分。通过使用所述(A)成分，可获得能够形成具有高阿贝数与优异的耐热性及耐湿热性、且无机层的耐裂纹性与密接性优异的透镜的活性能量线硬化性组合物。
所述(A)成分具有选自由所述通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构，因此包含有机硅烷骨架、直链状及环状的硅氧烷骨架、无规型、梯型及笼型的硅倍半氧烷骨架等。
另外，作为R1，可分别独立地列举：氢原子、羟基、碳原子数1～10的烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基及(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基。
作为所述碳原子数1～10的烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、新己基、环己基、庚基、正辛基、仲辛基、异辛基、叔辛基、正壬基、正癸基等。
作为所述烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基等。
作为所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的具体例，可列举：(甲基)丙烯酰氧基甲基、(甲基)丙烯酰氧基乙基、(甲基)丙烯酰氧基丙基、(甲基)丙烯酰氧基丁基、(甲基)丙烯酰氧基戊基、(甲基)丙烯酰氧基己基等。
作为所述(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基的具体例，可列举：(甲基)丙烯酰氧基甲基氧基、(甲基)丙烯酰氧基乙基氧基、(甲基)丙烯酰氧基丙基氧基、(甲基)丙烯酰氧基丁基氧基、(甲基)丙烯酰氧基戊基氧基、(甲基)丙烯酰氧基己基氧基等。
所述(A)成分的两个以上的(甲基)丙烯酰基也可作为所述R1的部分骨架而包含于所述通式(1)、通式(2)及通式(3)中。另外，在所述(A)成分为链状结构的情况下，只要位于主链末端、主链骨架内部、分支链末端、分支链骨架内部的任意位置即可，在环状分子的情况下，只要为与环结构直接键结、经由连结基而键结的任一种即可。作为所述链状结构，例如可列举：聚烷二醇、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚硅氧烷等，可为直链状结构及分支链状结构中的任一种。作为所述连结基，可列举：烷二醇、己内酯、异氰酸亚烷基酯等。
作为所述(A)成分的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酰基改性有机硅烷、(甲基)丙烯酰基改性硅氧烷、(甲基)丙烯酰基改性聚硅氧烷、(甲基)丙烯酰基改性硅倍半氧烷、(甲基)丙烯酰基改性硅酮寡聚物、(甲基)丙烯酰基改性硅酮油等。
另外，作为所述(A)成分的市售品，例如可列举：信越化学工业股份有限公司制造的“X-12-1048”、“X-12-1050”、“X-12-2475”、“X-12-2430C”、“X-22-164”、“X-22-164AS”、“X-22-164A”、“X-22-164B”、“X-22-164C”、“X-22-164E”、“X-22-2445”、“X-40-2475”、“X-40-9296”、“X-40-9308”、“KP-410”、“KP-411”、“KP-412”、“KP-413”、“KP-414”、“KP-415”、“KP-420”、“KP-423”、“KR-511”、“KR-513”、毕克化学(BYK-Chemie)公司制造的“毕克(BYK)UV-3500”、“毕克(BYK)UV-3530”、“毕克(BYK)UV-3570”、“毕克(BYK)UV-3575”、“毕克(BYK)UV-3576”、JNC股份有限公司制造的“西拉普兰(silaplane)FM-7711”、“西拉普兰(silaplane)FM-7721”、“西拉普兰(silaplane)FM-7725”、东亚合成股份有限公司制造的“AC-SQ TA-100”、“AC-SQ SI-20”、“MAC-SQ TM-100”、“MAC-SQ SI-20”等。
所述(A)成分的重量平均分子量在具有本发明的效果的范围内并无特别限定，但就容易与(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物相容而获得透过率高的硬化物而言，优选为100～10,000的范围，更优选为200～5000的范围，特别优选为300～3000的范围。
所述(A)成分的含有比例在具有本发明的效果的范围内并无特别限定，但就可获得能够形成具有高阿贝数、具有优异的耐热性及耐湿热性、且无机层的耐裂纹性与密接性优异的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，在活性能量线硬化性组合物中，相对于除(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计质量100质量％，优选为1质量％以上且未满50质量％的范围，更优选为2.5质量％～40质量％的范围，特别优选为5质量％～30质量％的范围。
本发明中也可含有(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为这些(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物，在可获得本发明的效果的范围内并无特别限制，可使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为后述的各种(B)成分～(D)成分，也可添加并使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为其他添加成分。
作为所述通式(4)所表示的聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯(B)(以下，简称为“(B)成分”)，为具有所述通式(4)所表示的结构的(B)成分。通过使用所述(B)成分，可获得能够形成具有高阿贝数、且具有优异的耐热性的透镜的活性能量线硬化性组合物。
作为所述(B)成分，就可获得能够形成可获得进一步更高的阿贝数及折射率、且具有进一步更优异的透明性、柔软性及耐热性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，所述通式(4)中，R2优选为氢原子，R3优选为分别独立地为碳原子数5～6的直链状烃基、碳原子数6～10的环状烃基，n优选为4～10的整数。另外，就更容易防止结晶化或透镜的继时性的翘曲的方面而言，R2更优选为分别独立地为具有碳原子数5～6的直链状烃基、环己烷结构、或异山梨酯结构者，n更优选为4～6的整数。
再者，在使用所述通式(4)中R3表示碳原子数5～6的直链状烃基及碳原子数6～10的环状烃基，n表示4～6的整数者的情况下，所述碳原子数5～6的直链状烃基与所述碳原子数6～10的环状烃基的质量比例以直链上烃基/环状烃基的比计，优选为10/90～90/10的范围，更优选为20/80～80/20的范围，特别优选为40/60～75/25的范围。
作为所述(B)成分，例如可列举聚碳酸酯二醇与(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的反应产物等。
作为所述聚碳酸酯二醇，例如可列举具有两个以上的羟基的化合物与碳酸酯的反应产物等。
作为所述具有两个以上的羟基的化合物，例如可列举：具有直链状结构的烷二醇、具有分支链状结构的烷二醇、具有环状结构的烷二醇、具有杂环状结构的二醇等。这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。
作为所述具有直链状结构的烷二醇，例如可列举：1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等。
作为所述具有分支链状结构的烷二醇，例如可列举：1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、2,4-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、3,6-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-壬二醇、1,8-壬二醇、2,8-壬二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-癸二醇、2,2-二异丁基-1,3-丙二醇等。
作为所述具有环状结构的烷二醇，例如可列举：1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-金刚烷二醇、1-羟基-3-金刚烷基甲醇等。
作为所述具有杂环状结构的二醇，例如可列举：3,4-四氢呋喃二醇、1,4-二噁烷-2,3-二醇、1,1-双环己基-4,4-二醇、六氢氟[3,2-b]呋喃-3,6-二醇等。
作为所述碳酸酯，例如可列举：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。
作为所述(甲基)丙烯酸酯，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用，也可并用两种以上。
另外，作为所述(B)成分的市售品，例如可列举宇部兴产股份有限公司制造的“UH-100DA”、“UM-90(1/3)DA”、“UM-90(1/1)DA”、“UM-90(3/1)DA”、“UH-100DM”、“UM-90(1/3)DM”、“UM-90(1/1)DM”、“UM-90(3/1)DM”等。
关于所述(B)成分的含有比例，就可获得能够形成具有高阿贝数、且具有优异的耐热性及耐湿热性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，在活性能量线硬化性组合物中优选为5质量％～70质量％的范围，更优选为10质量％～60质量％的范围，特别优选为20质量％～50质量％的范围。
本发明的活性能量线硬化性组合物除可使用所述(A)成分、所述(B)成分以外，出于进一步提高耐裂纹性的目的，也可使用在一分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基与烷二醇结构的化合物(C)(以下，简称为“(C)成分”)。本发明中的(C)成分在一分子中必须具有一个或两个(甲基)丙烯酰基、烷二醇结构。通过使用所述(C)成分，可获得能够形成具有更高的阿贝数与优异的耐热性及耐湿热性、无机层的耐裂纹性优异的透镜的活性能量线硬化性组合物。
作为所述烷二醇结构，例如可列举：1,2-乙二醇(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、2,4-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、3,6-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-壬二醇、1,8-壬二醇、2,8-壬二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-癸二醇、2,2-二异丁基-1,3-丙二醇等。这些烷二醇结构可在一分子中仅具有一种，也可具有两种以上。另外，这些中，就可获得能够形成具有优异的耐热性与耐湿热性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇。进而，就可获得能够形成具有更优异的耐湿热性与耐裂纹性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，烷二醇结构的重复单元数优选为2～15。
另外，所述(C)成分也可具有环状结构，例如可列举：环戊烷结构、环己烷结构、环辛烷结构、环癸烷结构等单环结构、全氢茚结构、全氢蒽结构、全氢芴结构、全氢菲结构、全氢苊结构、全氢非那烯结构、降冰片烷结构、异冰片烷结构、异冰片基结构、金刚烷结构、双环[3.3.0]辛烷结构、三环[5.2.1.02,6]癸烷结构、三环[6.2.1.02,7]十一烷结构、二环戊烷基结构、二环戊烯基结构等多环结构、四氢呋喃结构、1,3-二氧杂环戊烷结构、1,3-二噁烷结构、1,4-二噁烷结构、六氢氟[3,2-b]呋喃结构等杂环结构、苯结构、萘结构、芴结构、苊结构、非那烯结构、蒽结构、菲结构、并四苯结构、
Figure BDA0004153776100000071
结构、芘结构、三亚苯结构、并五苯结构、苯并芘结构、苝结构等芳香环结构等。这些环状结构可在一分子中单独具有，也可具有两种以上。另外，这些中，就可获得能够形成具有高阿贝数、且具有优异的耐热性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，优选为环己烷结构、三环[5.2.1.02,6]癸烷结构。
在所述(C)成分中，所述环状结构与所述(甲基)丙烯酰基可直接键结，也可经由连结基而键结。
作为所述连结基，例如可列举：氧原子、碳原子数1～10的直链状和/或分支链状烃基、重复数1～10的环氧烷基、作为己内酯的开环聚合体的重复数1～10的烷基酯基、酰胺基等。
作为所述具有环状结构的所述(C)成分的具体例，例如可列举：环戊基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、1-甲基环戊基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、1-乙基环戊基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、环己基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、1-甲基环己基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、1-乙基环己基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、三甲基环己基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、4-叔丁基环己基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、2-环己基除草宁环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、苄基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基酚环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯氧基苄基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯基苄基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、联苯环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、芴环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、异冰片基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、异冰片基环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、三环癸二醇环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基金刚烷基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、2-乙基金刚烷基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、2-异丙基金刚烷基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、(2-氧代-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲基环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯、异山梨酯环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。另外，这些中，就可获得能够形成具有高阿贝数、且具有优异的耐热性、耐湿热性及耐裂纹性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，优选为氢化双酚A环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇环氧烷改性二(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为所述(C)成分的市售品，例如可列举：美源(MIWON)公司制造的“米拉莫(Miramer)M2040”、“米拉莫(Miramer)M231”、“米拉莫(Miramer)M233”、“米拉莫(Miramer)M235”、“米拉莫(Miramer)M281”、“米拉莫(Miramer)M283”、“米拉莫(Miramer)M1142”、“米拉莫(Miramer)M140”、“米拉莫(Miramer)M141”、“米拉莫(Miramer)M142”、“米拉莫(Miramer)M144”、“米拉莫(Miramer)M164”、“米拉莫(Miramer)M166”、“米拉莫(Miramer)M1602”、“米拉莫(Miramer)M170”、“米拉莫(Miramer)M202”、“米拉莫(Miramer)M210”、“米拉莫(Miramer)M2100”、“米拉莫(Miramer)M2101”、“米拉莫(Miramer)M216”、“米拉莫(Miramer)M220”、“米拉莫(Miramer)M2200”、“米拉莫(Miramer)M222”、“米拉莫(Miramer)M2300”、“米拉莫(Miramer)M2301”、“米拉莫(Miramer)M232”、“米拉莫(Miramer)M240”、“米拉莫(Miramer)M241”、“米拉莫(Miramer)M244”、“米拉莫(Miramer)M245”、“米拉莫(Miramer)M280”、“米拉莫(Miramer)M282”、“米拉莫(Miramer)M284”、“米拉莫(Miramer)M286”、“米拉莫(Miramer)M290”、新中村化学工业股份有限公司制造的“NK酯(NK ESTER)A-30G”、“NK酯(NK ESTER)A-90G”、“NK酯(NK ESTER)A-130G”、“NK酯(NK ESTER)A-200”、“NK酯(NK ESTER)A-400”、“NK酯(NK ESTER)A-600”、“NK酯(NK ESTER)A-PTMG-65”、“NK酯(NKESTER)M-20G”、“NK酯(NK ESTER)M-30G”、“NK酯(NK ESTER)M-40G”、“NK酯(NK ESTER)M-90G”、“NK酯(NK ESTER)M-130G”、“NK酯(NK ESTER)M-30PG”、“NK酯(NK ESTER)EH-4E”、“NK酯(NK ESTER)B-20G”、“NK酯(NK ESTER)S-12E”、“NK酯(NK ESTER)2G”、“NK酯(NK ESTER)3G”、“NK酯(NK ESTER)4G”、“NK酯(NK ESTER)9G”、“NK酯(NK ESTER)14G”、“NK酯(NK ESTER)3PG”、“NK酯(NK ESTER)9PG”、“NK酯(NK ESTER)APG-100”、“NK酯(NK ESTER)APG-200”、“NK酯(NK ESTER)APG-400”、“NK酯(NK ESTER)APG-700”、“NK酯(NK ESTER)AM-30PG”、“NK酯(NKESTER)AMP-10G”、“NK酯(NK ESTER)AMP-20GY”、“NK酯(NK ESTER)702A”、“NK酯(NK ESTER)A-LEN-10”、“NK酯(NK ESTER)401P”、“NK酯(NK ESTER)A-BPEF”、“NK酯(NK ESTER)A-BPE-2”、“NK酯(NK ESTER)ABE-300”、“NK酯(NK ESTER)A-BPE-4”、“NK酯(NK ESTER)A-BPE-10”、“NK酯(NK ESTER)A-BPE-20”、“NK酯(NK ESTER)A-BPE-30”、“NK酯(NK ESTER)A-BPP-3”、“NK酯(NK ESTER)A-B1206PE”、“NK酯(NK ESTER)PHE-1G”、“NK酯(NK ESTER)PHE-2G”、“NK酯(NKESTER)BPE-80N”、“NK酯(NK ESTER)BPE-100”、“NK酯(NK ESTER)BPE-200”、“NK酯(NKESTER)BPE-300”、“NK酯(NK ESTER)BPE-500”、“NK酯(NK ESTER)BPE-900”、“NK酯(NKESTER)BPE-1300N”、共荣社化学股份有限公司制造的“莱特酯(Light Ester)BC”、“莱特酯(Light Ester)130MA”、“莱特酯(Light Ester)BC”、“莱特酯(Light Ester)2EG”、“莱特酯(Light Ester)3EG”、“莱特酯(Light Ester)4EG”、“莱特酯(Light Ester)9EG”、“莱特酯(Light Ester)14EG”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)EC-A”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)MTG-A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)EHDG-AT”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)130A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)DPM-A”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)P2H-A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)P-200A”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)3EG-A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)4EG-A”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)9EG-A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)14EG-A”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)PTMGA-250”、大阪有机化学工业股份有限公司制造的“比斯克(Viscoat)#190”、“比斯克(Viscoat)#MTG”、“MPE400A”、“MPE550A”、“比斯克(Viscoat)#310HP”、“比斯克(Viscoat)#192”、“比斯克(Viscoat)#700HV”、“比斯克(Viscoat)#540”、共荣社化学股份有限公司制造的“莱特酯(Light Ester)PO”、“莱特酯(Light Ester)BP-2EMK”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)PO-A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)P2H-A”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)P-200A”、“环氧酯(Epoxy Ester)M-600A”、“莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)BP-4PA”、日本化药股份有限公司制造的“卡亚拉得(KAYARAD)PEG400DA”、“卡亚拉得(KAYARAD)PEG400DA”“卡亚拉得(KAYARAD)R-128H”、“卡亚拉得(KAYARAD)R-551”、“卡亚拉得(KAYARAD)R-712”、第一工业制药股份有限公司制造的“新前沿(New Frontier)ME-3”、“新前沿(New Frontier)ME-4S”、“新前沿(New Frontier)MPE-600”、“新前沿(NewFrontier)PE-200”、“新前沿(New Frontier)PE-300”、“新前沿(New Frontier)PE-400”、“新前沿(New Frontier)PE-600”、“新前沿(New Frontier)MPEM-400”、“新前沿(NewFrontier)TEGDMA”、“新前沿(New Frontier)PHE”、“新前沿(New Frontier)PHE-2”、“新前沿(New Frontier)PHE-2D”、“新前沿(New Frontier)NP-1”、“新前沿(New Frontier)NP-4”、“新前沿(New Frontier)N-177E”、“新前沿(New Frontier)N-PGA”、“新前沿(NewFrontier)OPPE”、“新前沿(New Frontier)BPE-4”、“新前沿(New Frontier)BPE-10”、“新前沿(New Frontier)BPE-20”、“新前沿(New Frontier)BPEM-4”、“新前沿(New Frontier)BPEM-10”、“新前沿(New Frontier)HBPE-4”、“新前沿(New Frontier)HBPEM-10”、日立化成股份有限公司制造的“范克力(Fancryl)FA-240A”、“范克力(Fancryl)FA-P240A”、“范克力(Fancryl)FA-P270A”、“范克力(Fancryl)FA-PTG9A”、“范克力(Fancryl)FA-400M(100)”、“范克力(Fancryl)FA-240M”、“范克力(Fancryl)FA-PTG9M”、“范克力(Fancryl)FA-310A”、“范克力(Fancryl)FA-314A”、“范克力(Fancryl)FA-318A”、“范克力(Fancryl)FA-321A”、“范克力(Fancryl)FA-324A”、“范克力(Fancryl)FA-310M”、“范克力(Fancryl)FA-320M”、“范克力(Fancryl)FA-321M”、“范克力(Fancryl)FA-3218M”等。
所述(C)成分的含有比例在可获得本发明的效果的范围内并无限定，但就可获得能够形成具有高阿贝数、且具有优异的耐热性及耐湿热性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，在活性能量线硬化性组合物中，优选为1质量％～40质量％的范围，更优选为3质量％～30质量％的范围，特别优选为5质量％～20质量％的范围。
本发明的活性能量线硬化性组合物除可使用所述(A)成分、所述(B)成分以外，出于进一步提高耐裂纹性的目的，也可使用在一分子中具有六个以上的(甲基)丙烯酰基及多分支结构的化合物(D)(以下，简称为“(D)成分”)。所述(D)成分在一分子中必须具有六个(甲基)丙烯酰基及多分支结构。
就可获得具有优异的耐裂纹性的活性能量线硬化性树脂组合物而言，所述(D)成分的一分子中的(甲基)丙烯酰基优选为6个～96个的范围，更优选为8个～64个的范围，特别优选为9个～48个的范围。
作为所述多分支结构，例如可列举：树突状结构、树状结构(dendriticstructure)(树枝状结构)、超枝化结构(超分支结构)、星型结构等。这些多分支结构可在一分子中单独具有，也可具有两种以上。另外，这些中，就可获得能够形成具有特别优异的耐裂纹性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，优选为树状结构、超枝化结构。
作为所述(D)成分的制造方法，并无特别限制，可通过适宜已知的方法来制造。例如可列举：使分子逐代地与中心核分子键结来形成分支的发散(divergent)法、使预先合成的枝部分与核分子键结的会聚(convergent)法、使用一分子内包括具有两个以上的反应点B的分支部分及具有其他反应点A的连结部分的单体ABx以一阶段进行合成的方法等。其中，作为简便的合成方法之一，优选为所述发散法，例如通过使多元醇(a)与在一分子中具有一个以上的羧基及两个以上的羟基的化合物(b)进行酯化反应而获得具有多分支结构的多元醇化合物(c)。继而，可通过利用所述多元醇化合物的末端羟基与(甲基)丙烯酸的脱水缩合进行的酯化反应、所述多元醇化合物的末端羟基与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应及所述多元醇化合物的末端羟基与具有(甲基)丙烯酰基的异氰酸酯化合物的加成反应等来制造。
作为所述多元醇(a)，例如可列举：甘油、三羟甲基乙烷、二-三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、山梨糖醇、甘露糖醇及这些醇的环氧烷加成物或己内酯的开环加成物等。这些多元醇可单独使用也可并用两种以上。
作为所述在一分子中具有一个以上的羧基及两个以上的羟基的化合物(b)，例如可列举：2,3-二羟基丙酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、酒石酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、3,5-双(2-羟基乙氧基)苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸、3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸、柠嗪酸(citrazinic acid)、2,3-二羟基苯基乙酸、2,4-二羟基苯基乙酸、2,5-二羟基苯基乙酸、2,6-二羟基苯基乙酸、3,4-二羟基苯基乙酸、3,5-二羟基苯基乙酸及这些的衍生物等。这些化合物可单独使用也可并用两种以上。
作为所述多元醇化合物(c)的市售品，例如可列举：柏斯托(Perstorp)公司制造的“博顿(BOLTORN)H20”、“博顿(BOLTORN)H30”、“博顿(BOLTORN)H40”、“博顿(BOLTORN)H311”、“博顿(BOLTORN)H2003”、“博顿(BOLTORN)H2004”、“博顿(BOLTORN)P500”、“博顿(BOLTORN)P501”、“博顿(BOLTORN)P1000”等。
另外，作为所述(D)成分的市售品，例如可列举：大阪有机化学工业股份有限公司制造的“比斯克(Viscoat)#1000LT”、新中村化学工业制造的“NK酯(NK Ester)A-HBR-5”、美源(MIWON)公司制造的“米拉莫(Miramer)SP1106”、阿科玛(Arkema)公司制造的“CN2302”、“CN2303”、“CN2304”、IGM公司制造的“佛陀玛(Photomer)5500”等。
所述(D)成分的含有比例在可获得本发明的效果的范围内并无特别限定，但就可获得能够形成具有高阿贝数、优异的耐热性及耐湿热性、优异的耐裂纹性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，在活性能量线硬化性组合物中，优选为1质量％～50质量％的范围，更优选为5质量％～40质量％的范围，特别优选为10质量％～35质量％的范围。
本发明的活性能量线硬化性组合物除可使用所述(A)成分、所述(B)成分以外，视需要出于进一步提高耐湿热性的目的，也可使用在一分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基且在一分子中具有至少一个以上的羟基的化合物(E)(以下，简称为“(E)成分”)。
作为所述(E)成分，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯基苯酚丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸3,5-二羟基-1-金刚烷基酯、新戊二醇碳酸酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯、甘露糖醇单(甲基)丙烯酸酯、甘露糖醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外，也可使用将所述化合物所具有的羟基的一部分或全部进行环氧烷改性、己内酯改性后的化合物等。这些化合物可单独使用也可并用两种以上。另外，这些中，就获得进一步更高的阿贝数、耐热性、耐湿热性的观点而言，优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇碳酸酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、山梨糖醇环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为所述(E)成分，也可使用在一分子中具有一个或两个缩水甘油基的化合物与(甲基)丙烯酸的反应产物、在一分子中具有(甲基)丙烯酰氧基与缩水甘油基的化合物(d)和羧酸和/或二羧酸酐的反应产物等环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为所述在一分子中具有一个或两个缩水甘油基的化合物，例如可列举：十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、1,4-环己烷二甲醇单缩水甘油醚、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、3,4,3,4-二环氧双环己基、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双酚A单缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚A环氧烷改性单缩水甘油醚、双酚A环氧烷改性二缩水甘油醚、双酚A己内酯改性单缩水甘油醚、双酚A己内酯改性二缩水甘油醚、氢化双酚A单缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A环氧烷改性单缩水甘油醚、氢化双酚A环氧烷改性二缩水甘油醚、氢化双酚A己内酯改性单缩水甘油醚、氢化双酚A己内酯改性二缩水甘油醚、双酚F单缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚F环氧烷改性单缩水甘油醚、双酚F环氧烷改性二缩水甘油醚、双酚F己内酯改性单缩水甘油醚、双酚F己内酯改性二缩水甘油醚、氢化双酚F单缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚F环氧烷改性单缩水甘油醚、氢化双酚F环氧烷改性二缩水甘油醚、氢化双酚F己内酯改性单缩水甘油醚、氢化双酚F己内酯改性二缩水甘油醚等。
作为所述在一分子中具有(甲基)丙烯酰基与缩水甘油基的化合物(d)，例如可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。
作为所述羧酸和/或二羧酸酐，例如可列举：(甲基)丙烯酸、1,2-环己烷二羧酸酐、4-甲基环己烷-1,2-二羧酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、四丙烯基琥珀酸酐、3-十二烯基琥珀酸酐、3,3,4,4-四氢-3,3-双呋喃-2,2,5,5-四酮、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸酐、偏苯三甲酸酐、双(1,3-二氢-1,3-二氧代-5-异苯并呋喃羧酸)2-乙酰氧基-1,3-丙二基等。
作为所述(E)成分的市售品，例如可列举：美源(MIWON)公司制造的“米拉莫(Miramer)M100”、“米拉莫(Miramer)M1051”、新中村化学工业股份有限公司制造的“NK酯(NK ESTER)702A”、“NK酯(NK ESTER)401P”、“NK酯(NK ESTER)701A”、“NK酯(NK ESTER)EA-5521”、大阪有机化学工业股份有限公司制造的“HEA”、“HPA”、“4-HBA”、“比斯克(Viscoat)#540”、共荣社化学股份有限公司制造的“莱特酯(Light Ester)HO-250(N)”、“莱特酯(LightEster)HOP(N)”、“莱特酯(Light Ester)HOP-A(N)”、“莱特酯(Light Ester)HOA(N)”、“莱特酯(Light Ester)HOB(N)”、“莱特酯(Light Ester)G-101P”、“莱特酯(Light Ester)G-201P”、“莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)HOB-A”、“环氧酯(Epoxy Ester)M-600A”、“HOA-MPE(N)”、第一工业制药股份有限公司制造的“新前沿(New Frontier)PGA”、日本化药股份有限公司制造的“卡亚拉得(KAYARAD)R-128H”、“卡亚拉得(KAYARAD)R-167”、东亚合成股份有限公司制造的“亚罗尼斯(Aronix)M-920”、“亚罗尼斯(Aronix)M-926”、三菱化学股份有限公司制造的“4HBA”、“CHDMMA”、大赛璐(Daicel)股份有限公司制造的“普拉赛尔(Placcel)HEMAC1”、“抗蚀剂单体(Resist monomer)HMA”、“抗蚀剂单体(Resist monomer)DHMA”等。
所述(E)成分的含有比例在可获得本发明的效果的范围内并无特别限定，但就可获得能够形成具有高阿贝数、且具有优异的耐热性及耐湿热性的透镜的活性能量线硬化性组合物而言，在活性能量线硬化性组合物中，优选为0.5质量％～20质量％的范围，更优选为1质量％～15质量％的范围。
本发明的活性能量线硬化性组合物进而视需要除可使用所述(A)成分、所述(B)成分、所述(C)成分、所述(D)成分、所述(E)成分以外，也可使用其他化合物。
作为所述其他化合物，例如可列举具有羟基的(甲基)丙烯酸酯等。作为所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、以及所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的环氧烷改性和/或己内酯改性后的化合物、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。
另外，可通过本发明的活性能量线硬化性组合物照射活性能量线来获得硬化物或透镜。所谓所述活性能量线是指紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线。在照射紫外线作为活性能量线的情况下，优选为在本发明的活性能量线硬化性组合物中添加光聚合引发剂(F)来提高硬化性。另一方面，在使用电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线的情况下，即便不使用光聚合引发剂(F)也迅速硬化，因此不需要特别添加光聚合引发剂(F)。
作为所述光聚合引发剂(F)，例如可列举：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、寡聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮等苯乙酮系化合物；安息香、安息香甲醚、安息香异丙醚等安息香系化合物；2,4,6-三甲基安息香二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；二苯乙二酮(二苯甲酰)、苯甲酰甲酸甲酯、氧基苯基乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、氧基苯基乙酸2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基)乙酯等二苯乙二酮系化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二甲基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮等硫杂蒽酮系化合物；米氏酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮系化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌、1-[4-(4-苯甲酰基苯基巯基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)丙烷-1-酮等。这些光聚合引发剂可单独使用也可并用两种以上。
作为所述光聚合引发剂(F)的市售品，例如可列举：IGM树脂(IGM Resins)公司制造的“奥尼拉得(Omnirad)1173”、“奥尼拉得(Omnirad)184”、“奥尼拉得(Omnirad)127”、“奥尼拉得(Omnirad)2959”、“奥尼拉得(Omnirad)369”、“奥尼拉得(Omnirad)379”、“奥尼拉得(Omnirad)907”、“奥尼拉得(Omnirad)4265”、“奥尼拉得(Omnirad)1000”、“奥尼拉得(Omnirad)651”、“奥尼拉得(Omnirad)TPO”、“奥尼拉得(Omnirad)TPO-L”、“奥尼拉得(Omnirad)819”、“奥尼拉得(Omnirad)2022”、“奥尼拉得(Omnirad)2100”、“奥尼拉得(Omnirad)754”、“奥尼拉得(Omnirad)BP”、“奥尼拉得(Omnirad)4MBZ”、“奥尼拉得(Omnirad)4PBZ”、“奥尼拉得(Omnirad)410”、“奥尼拉得(Omnirad)OMBB”、“奥尼拉得(Omnirad)BMS”、“奥尼拉得(Omnirad)500”、“奥尼拉得(Omnirad)81”、“奥尼拉得(Omnirad)ITX”、“奥尼拉得(Omnirad)DETX”、“奥尼拉得(Omnirad)MBF”、“奥尼拉得(Omnirad)EMK”、“奥尼拉得(Omnirad)784”、“奥尼拉得(Omnirad)1312”、“奥尼拉得(Omnirad)BCIM”、“奥尼拉得(Omnirad)BL 723”、“奥尼拉得(Omnirad)BL 724”、“奥尼拉得(Omnirad)BL 750”、“奥尼拉得(Omnirad)BL751”、“奥尼拉得(Omnirad)EDB”、“奥尼拉得(Omnirad)EHA”、“奥尼拉得(Omnirad)IADB”、“艾萨固(Esacure)KIP 150”、“艾萨固(Esacure)KIP 100F”、“艾萨固(Esacure)KIP 75LT”、“艾萨固(Esacure)KIP IT”、“艾萨固(Esacure)TZT”、“艾萨固(Esacure)KT55”、“艾萨固(Esacure)TZM”、“艾萨固(Esacure)ONE”、“艾萨固(Esacure)1001M”、“艾萨固(Esacure)KIP 160”、“艾萨固(Esacure)A 198”、“艾萨固(Esacure)KTO46”、“艾萨固(Esacure)DP 250”、“奥尼珀鲁(Omnipol)910”、“奥尼珀鲁(Omnipol)9210”、“奥尼珀鲁(Omnipol)BP”、“奥尼珀鲁(Omnipol)TX”、“奥尼珀鲁(Omnipol)3TX”、“奥尼珀鲁(Omnipol)BL728”、“奥尼珀鲁(Omnipol)ASA”、日本化药股份有限公司制造的“卡亚固(KAYACURE)DETX”、“卡亚固(KAYACURE)MBP”、“卡亚固(KAYACURE)DMBI”、“卡亚固(KAYACURE)EPA”、“卡亚固(KAYACURE)OA”、斯托伐化学(Stoffa Chemical)公司制造的“拜固(Vicure)10”、“拜固(Vicure)55”、阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)公司制造的“提格纳(Trigonal)P1”、山德士(SANDOZ)公司制造的“桑多雷(SANDORAY)1000”、厄普约翰化学(Upjohn Chemical)公司制造的“DEAP”、沃德布伦金索普(Ward Blenkinsop)公司制造的“昆塔固(Quantacure)PDO”、“昆塔固(Quantacure)ITX”、“昆塔固(Quantacure)EPD”、华钛(Runtec)公司制造的“华钛固(Runtecure)1104”等。这些光聚合引发剂可单独使用，也可并用两种以上。
作为所述光聚合引发剂(F)的使用量，就获得充分的硬化性的观点而言，在活性能量线硬化性组合物中，优选为0.05质量份～20质量份的范围，更优选为0.1质量份～10质量份的范围，特别优选为0.5质量份～5质量份的范围。
本发明的活性能量线硬化性组合物进而视需要除可含有所述(A)成分～(F)成分以外，也可含有其他添加剂。
作为所述其他添加剂，例如可列举：聚合抑制剂、光增感剂、表面调整剂、抗静电剂、消泡剂、粘度调整剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、流平剂、有机颜料、无机颜料、颜料分散剂、二氧化硅珠粒、有机珠粒等添加剂；氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锑等无机填充剂等。这些其他添加剂可单独使用也可并用两种以上。另外，这些中，就可提高耐热性及耐湿热性而言，优选为添加耐热稳定剂、及抗氧化剂。
作为所述耐热稳定剂，例如可列举：乙硫醇、2-甲基丙烷-2-硫醇、正十二烷硫醇、2,3,3,4,4,5-六甲基己烷-2-硫醇、2-巯基乙醇、4-巯基-1-丁醇、巯基乙酸甲酯、3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸2-乙基己酯、3-巯基丙酸3-甲氧基丁酯、3-巯基丙酸正辛酯、3-巯基丙酸硬脂酯、3-(三甲氧基硅烷基)丙烷-1-硫醇、3-(三乙氧基硅烷基)丙烷-1-硫醇、苯硫醇、苄基硫醇、3-甲基苯硫醇、4-甲基苯硫醇、萘-2-硫醇、吡啶-2-硫醇、苯并咪唑-2-硫醇、苯并噻唑-2-硫醇、1,2-乙烷二硫醇、1,2-丙烷二硫醇、1,3-丙烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、2,3-丁烷二硫醇、1,5-戊烷二硫醇、1,6-己烷二硫醇、1,10-癸烷二硫醇、2,3-二羟基-1,4-丁烷二硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇、3,7-二硫杂-1,9-壬烷二硫醇、1,4-双(3-巯基丙酰基氧基)丁烷、1,4-双(3-巯基丁酰基氧基)丁烷、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、2,3-二氨基-1,4-苯二硫醇、4,5-二甲基-O-二甲苯二硫醇、甲苯-3,4-二硫醇、4,4'-联苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、6-(二丁基氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、2-氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇、6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-(4'-苯胺基苯基-异丙基氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-(3',5'-叔丁基-4'-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、喹喔啉-2,3-二硫醇、嘌呤-2,6-二硫醇、1,3,4-噻二唑-2,5-二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、1,3,5-苯三硫醇、1,3,5-三嗪-2,4,6-三硫醇、三[2-(3-巯基丙酰基氧基)乙基]异氰脲酸酯、三[2-(3-巯基丁酰基氧基)乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)等具有巯基的化合物等。另外，这些耐热稳定剂可单独使用也可并用两种以上。
作为所述耐热稳定剂的市售品，例如可列举：花王股份有限公司制造的“巧卡鲁考鲁(thiokalchol)20”、昭和电工股份有限公司制造的“卡伦茨(Karenz)MT PE1”、“卡伦茨(Karenz)MT BD1”、“卡伦茨(Karenz)MT NR1”、“TPMB”、“TEMB”、SC有机化学股份有限公司制造的“TMMP”、“TEMPIC”、“PEMP”、“EGMP-4”、“DPMP”、“TMMP II-20P”、“PEMP II-20P”等。
作为所述耐热稳定剂的使用量，就可获得充分的耐热性的观点而言，在活性能量线硬化性组合物中，优选为0.01质量份～10质量份的范围，更优选为0.1质量份～5质量份的范围，特别优选为0.5质量份～3质量份的范围。
作为所述抗氧化剂，例如可列举：酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可单独使用也可并用两种以上。
作为所述酚系抗氧化剂，例如可列举：苯乙烯化苯酚、2,6-二-叔丁基对甲酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚、2,5-二-叔戊基对苯二酚、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、2,4-双(辛基硫代甲基)-6-甲基苯酚、2,2-亚甲基双(6-叔丁基-对甲酚)、2,2-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、4,4-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2-硫代二乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸][亚乙基双(氧乙烯)]、双[3-[3-(叔丁基)-4-羟基-5-甲基苯基]丙酸]2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二基双(2-甲基丙烷-2,1-二基)、N,N-双[2-[2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙基羰氧基]乙基]草酰胺、N,N-(己烷-1,6-二基)双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)均三甲苯、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、二乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯等。
作为所述酚系抗氧化剂的市售品，例如可列举：巴斯夫(BASF)公司制造的“易璐诺斯(IRGANOX)1010”、“易璐诺斯(IRGANOX)1010FF”、“易璐诺斯(IRGANOX)1035”、“易璐诺斯(IRGANOX)1035FF(W&C)”、“易璐诺斯(IRGANOX)1076”、“易璐诺斯(IRGANOX)1076FD”、“易璐诺斯(IRGANOX)1098”、“易璐诺斯(IRGANOX)1135”、“易璐诺斯(IRGANOX)1330”、“易璐诺斯(IRGANOX)1520L”、“易璐诺斯(IRGANOX)245”、“易璐诺斯(IRGANOX)245FF”、“易璐诺斯(IRGANOX)259”、“易璐诺斯(IRGANOX)3114”、川口化学工业股份有限公司制造的“安塔吉(ANTAGE)BHT”、“安塔吉(ANTAGE)DAH”、“安塔吉(ANTAGE)DBH”、“安塔吉(ANTAGE)W-300”、“安塔吉(ANTAGE)W-400”、“安塔吉(ANTAGE)W-500”、“安塔吉(ANTAGE)库里斯塔鲁(CRYSTAL)”、“安塔吉(ANTAGE)SP”、“安塔吉(ANTAGE)HP-200”、“安塔吉(ANTAGE)HP-300”、艾迪科(ADEKA)股份有限公司制造的“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-20”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-30”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-40”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-50”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-50F”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-50T”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-60”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-60G”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-80”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-330”、住友化学股份有限公司制造的“苏米莱泽(SUMILIZER)GA-80”、“苏米莱泽(SUMILIZER)GP”、苏米莱泽(SUMILIZER)MDP-S”、“苏米莱泽(SUMILIZER)WX-R”、“苏米莱泽(SUMILIZER)WX-RC”、三菱化学股份有限公司制造的“优西诺思(Yoshinox)BB”、城北化学工业股份有限公司制造的“JC-356”等。
作为所述亚磷酸酯系抗氧化剂，例如可列举：亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三(硬脂基)酯、亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单癸基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三甲苯基酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、4,4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二-十三烷基亚磷酸酯)、四(C12～C15烷基)-4,4-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯、3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、3,9-双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛二烯(dioxaphosphocin)、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、氢化双酚A-季戊四醇亚磷酸酯聚合物等。
作为所述亚磷酸酯系抗氧化剂的市售品，例如可列举：巴斯夫(BASF)公司制造的“易璐佛斯(IRGAFOS)168”、“易璐佛斯(IRGAFOS)168FF”、艾迪科(ADEKA)股份有限公司制造的“艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP-8”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP-36”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)HP-10”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)2112”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)2112RG”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)1178”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)1500”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)C”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)135A”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)3010”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)TPP”、城北化学工业股份有限公司制造的“JP-360”、“JP-351”、“JP-3CP”、“JP-308E”、“JPE-308E”、“JP-310”、“JP-312L”、“JP-333E”、“JPM-308”、“JPM-311”、“JPM-313”、“JPP-100”、“JA-805”、“JPH-1200”、“JPP-88”、“JPE-10”、“JPE-13R”、“JP-318E”、“JPP-2000PT”、“JP-650”、“JPH-3800”等。
作为所述硫系抗氧化剂，例如可列举：3,3-硫代二丙酸二-十二烷基酯、3,3-硫代双丙酸二-十三烷基酯、3,3-硫代二丙酸二-十八烷基酯、四[3-(十二烷基硫基)丙酸]季戊四醇等。
作为所述硫系抗氧化剂的市售品，例如可列举：巴斯夫(BASF)公司制造的“易璐诺斯(IRGANOX)PS800FL”、“易璐诺斯(IRGANOX)PS802FL”、艾迪科(ADEKA)股份有限公司制造的“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-412S”、“艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-503”、凯米布罗化成(Chemipro Kasei)股份有限公司制造的“凯米诺斯(KEMINOX)PLS”、住友化学股份有限公司制造的“苏米莱泽(SUMILIZER)TP-D”等。
作为所述抗氧化剂的使用量，就可获得充分的耐热性的观点而言，在活性能量线硬化性组合物中，优选为0.01质量份～10质量份的范围，更优选为0.1质量份～5质量份的范围，特别优选为0.5质量份～3质量份的范围。
作为所述其他添加剂，为了调整折射率或热膨胀系数，可优选地使用无机填充剂。作为所述无机填充剂，可列举：二氧化硅微粒子、氧化锆微粒子、其他微粒子等，可各自独立地使用一种或将两种以上组合而使用。作为所述无机填充剂的粒径，优选为1000nm以下，更优选为500nm以下，特别优选为100nm以下。
作为所述二氧化硅微粒子的市售品，例如可列举：日产化学股份有限公司制造的“甲醇二氧化硅溶胶”、“MA-ST-M”、“MA-ST-L”、“IPA-ST”、“IPA-ST-L”、“IPA-ST-ZL”、“IPA-ST-UP”、“EG-ST”、“NPC-ST-30”、“PGM-ST”、“DMAC-ST”、“MEK-ST-40”、“MEK-ST-L”、“MEK-ST-ZL”、“MEK-ST-UP”、“MIBK-ST”、“MIBK-ST-L”、“CHO-ST-M”、“EAT-ST”、“PMA-ST”、“TOL-ST”、“MEK-AC-2140Z”、“MEK-AC-4130Y”、“MEK-AC-5140Z”、“MIBK-AC-2140Z”、“MIBK-SD-L”、“PGM-AC-2140Y”、“PGM-AC-4140Y”、“MEK-EC-2130Y”、日本催化剂股份有限公司制造的“西珀斯特(Epostar)KE-E10”、“西珀斯特(Epostar)KE-E30”、“西珀斯特(Epostar)KE-E150”、“西珀斯特(Epostar)KE-W10”、“西珀斯特(Epostar)KE-W30”、“西珀斯特(Epostar)KE-W50”、“西珀斯特(Epostar)KE-P10”、“西珀斯特(Epostar)KE-P30”、“西珀斯特(Epostar)KE-P50”、“西珀斯特(Epostar)KE-P100”、“西珀斯特(Epostar)KE-P150”、“西珀斯特(Epostar)KE-P250”、“西珀斯特(Epostar)KE-S10”、“西珀斯特(Epostar)KE-S30”、“西珀斯特(Epostar)KE-S50”、“西珀斯特(Epostar)KE-S100”、“西珀斯特(Epostar)KE-S150”、“西珀斯特(Epostar)KE-S250”、信越化学股份有限公司制造的“QSG-10”、“QSG-30”、“QSG-100”、“QSG-170”、阿德玛科技(Admatechs)股份有限公司制造的“阿德玛那诺(admanano)YA010C”、“YA050C”、“YA100C”、大研化学工业股份有限公司制造的“DLSB-001”、“DLSB-002”等。
作为所述氧化锆微粒子的市售品，例如可列举：第一工业制药股份有限公司制造的“ZHR-101”、“ZHR-103”、“ZHR-200”、日本催化剂股份有限公司制造的“吉尔科斯特(Zircostar)ZP-153”、“吉尔科斯特(Zircostar)HR-101”、堺化学工业股份有限公司制造的“SZR-W”、“SZR-M”、“SZR-CW”、“SZR-CM”、“SZR-KM”、“SZR-K”、大研化学工业股份有限公司制造的“DLZ-001”、“DLZ-007”、“DLZ-003U”、“DLM-001”、“DLM-002”、第一稀元素化学工业股份有限公司制造的“ZSL-10A”、“ZSL-10T”、“ZSL-20N”、“ZSL-00014”、艾泰克(iTEC)公司制造的“吉考奈(Zirconeo)-Cw”、“吉考奈(Zirconeo)-Ck”、大成化工股份有限公司制造的“TZP-103”等。
作为所述其他微粒子的市售品，例如可列举：作为二氧化钛微粒子的大成化工股份有限公司制造的“TTP-113”、“TTP-1132”，作为钛酸钡微粒子的第一稀元素化学工业股份有限公司制造的“DLB-001”、“DLB-002”、“DLB-003”，作为氧化锡锑微粒子的第一稀元素化学工业股份有限公司制造的“DLAT-001”，作为氧化锡铟微粒子的第一稀元素化学工业股份有限公司制造的“DLIT-001”等。
作为获得所述活性能量线硬化性组合物的硬化物的方法，例如可列举在基材上涂敷所述活性能量线硬化性组合物，之后照射活性能量线的方法。
作为所述基材，例如可使用：聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；乙酸纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等)、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯乙烯系树脂；聚乙烯醇；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚醚酮；聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂；降冰片烯系树脂(例如，日本瑞翁(Zeon)股份有限公司制造的“瑞诺(Zeonor)”)、改性降冰片烯系树脂(例如，JSR股份有限公司制造的“阿顿(Arton)”)、环状烯烃共聚物(例如，三井化学股份有限公司制造的“阿佩尔(APEL)”)等树脂膜；硅、碳化硅、氮化硅、蓝宝石、氮化铝、氮化镓、磷化镓、砷化镓、磷化铟等半导体晶片；石英玻璃、硼硅酸玻璃、钠钙玻璃、硅酸盐玻璃、光学玻璃(冕玻璃(crown glass)、燧石玻璃(flint glass))等玻璃等。
作为将本发明的活性能量线硬化性组合物涂敷于所述基材的方法，例如可列举：模具涂布、微凹版涂布、凹版涂布、辊涂布、缺角轮涂布、气刀涂布、吻合涂布、喷雾涂布、浸渍涂布、旋转涂布、刷涂、利用丝网的整面涂布、线棒涂布、流动涂布、分配器、喷墨印刷、网版印刷、胶版印刷等。
作为使所述活性能量线硬化性组合物硬化的活性能量线，如所述那样为紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线。此处，在使用紫外线作为活性能量线的情况下，作为照射所述紫外线的装置，例如可列举：低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、无电极灯(融合灯)、化学灯、黑光灯、水银-氙气灯、短弧灯、氦-镉激光、氩激光、太阳光、发光二极管(light emitting diode，LED)灯等。
作为所述活性能量线的照射量(累计光量)，优选为100mJ/cm2～10,000mJ/cm2，更优选为300mJ/cm2～8,000mJ/cm2。再者，所述活性能量线的照射量以适于所期望的激发波长并利用光量计而测定的值为基准，例如可使用岩崎电气股份有限公司的EYE紫外线累计照度计UVPF-A2系列、滨松光子制造的紫外线光量计C9536/H9535系列、所述C9536/H9958系列、所述C10427/H10428系列、牛尾电机制造的紫外线累计光量计UIT-201、所述UIT-250、所述UIT-θ系列等。特别是在本发明中，将使用岩崎电气股份有限公司的EYE紫外线累计照度计UVPF-A2(PD-365)而测定的累计光量作为基准。
再者，所述活性能量线的照射可以一个阶段进行，也可分两个阶段以上进行。
作为所述本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化物的膜厚，就可使硬化物的硬度充分的方面而言，优选为1μm～1000μm的范围，更优选为50μm～500μm的范围。
作为所述硬化物的折射率(nd)，优选为1.40～1.60的范围，更优选为1.45～1.55的范围。再者，所述硬化物的折射率表示依据日本工业标准(Japanese IndustrialStandards，JIS)试验方法K7142：2014的A法而测定的值。
作为所述硬化物的阿贝数(νd)，优选为53以上，更优选为53～60的范围，进而优选为55～59的范围，特别优选为56～58的范围。再者，所述硬化物的阿贝数表示基于依据JIS试验方法K7142：2014的A法而测定的折射率来算出的值。
作为所述硬化物的光线透过率，就可优选地用于光学用透镜的观点而言，波长410nm下的光线透过率优选为85％以上，更优选为88％以上，特别优选为90％以上。关于光线透过率的测定方法，将在实施例中详细叙述。
作为所述硬化物的耐热试验后的光线透过率，就可优选地用于具有耐回焊性的光学用透镜的观点而言，波长410nm下的光线透过率优选为初期的光线透过率的±5％以内，更优选为±3％以内，特别优选为±1％以内。关于耐热试验后的光线透过率的测定方法，将在实施例中详细叙述。
作为所述硬化物的吸水率，为了在高温多湿环境下不使硬化物内部产生缺陷，优选为0.1％～4.0％的范围，更优选为0.3％～3.5％的范围，特别优选为0.5％～3.0％的范围。再者，所述硬化物的吸水率表示使用依据JIS试验方法K7209：2000的C法的测定值，加上在水中的溶解成分而算出的值。
作为所述硬化物的耐湿热性，为了在高温多湿环境下不使硬化物内部产生缺陷，在温度85℃-湿度85％RH-时间1000小时的条件下进行的湿热试验的结果是，优选为无从基材的剥落，更优选为在硬化物与基材界面上无缺陷，特别优选为在硬化物内部无缺陷。再者，关于所述硬化物的耐湿热性的评价方法，将在实施例中详细叙述。
本发明的透镜具有所述硬化物。另外，所述透镜视需要可在所述硬化物的至少单面具有包含无机化合物的无机层，也可进而具有基材。
再者，本发明的透镜也可通过压印成形来用作晶片级透镜。
作为制造本发明的透镜的方法，并无特别限制，可利用任意方法制造，例如可列举如下方法等：将所述活性能量线硬化性组合物涂布于晶片或玻璃等基材上，利用模具赋形为所期望的形状后，照射活性能量线使所述组合物暂时硬化。将模具脱模后，经过利用溶剂清洗未硬化的活性能量线硬化性组合物的显影工序，再次照射活性能量线进行正式硬化。进而视需要，通过物理蒸镀等在硬化物表面上形成包含无机化合物的无机层。此外在形成无机层的情况下，视需要进行利用硬化物表面的灰化等的预处理。最后将所述基材单片化。
作为所述溶剂，例如可列举：甲基乙基酮、丙酮、异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮系溶剂；四氢呋喃、二氧杂环戊烷、二噁烷等环状醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂；甲苯、二甲苯、溶剂油(solvent naphtha)等芳香族系溶剂；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃系溶剂；卡必醇、溶纤剂、甲醇、异丙醇、丁醇、丙二醇单甲醚等醇系溶剂；烷二醇单烷基醚、二烷二醇单烷基醚、二烷二醇单烷基醚乙酸酯等二醇醚系溶剂等。这些溶剂可单独使用也可并用两种以上。
作为所述无机层，是指包含无机化合物的层，一般具有防反射、耐擦伤性等功能。
作为所述无机化合物，例如可列举：金属氧化物、复合氧化物、金属氮化物、金属氟化物、复合氟化物、硅氧化物、硅氮化物及这些的混合物等。
作为所述金属，例如可列举：锂、钠、镁、铝、钛、钇、铟、锡、锆、铌、铈、铪、钽等。
在将所述无机层用作防反射膜层的情况下，所述防反射膜层可为单层，但也可具有低折射率层与高折射率层。另外，低折射率层与高折射率层分别可为一层也可为多层。再者，低折射率层与高折射率层的层叠顺序也无特别限定。
作为所述高折射率层中使用的无机化合物，例如可列举：钛酸镧、氧化锆、氧化钛、氧化钽、氧化铌、氧化铪、氧化铈、氧化钇及这些的混合物等。
作为所述低折射率层中使用的无机化合物，例如可列举：氧化硅、氮化硅、氟化镁、氟化铝及这些的混合物等。
所述无机层是通过在所述树脂层的表面进行成膜而获得。所述无机层的成膜方法并无特别限制，可适宜使用已知的成膜方法，但优选为通过物理蒸镀(物理气相沉积(physical vapor deposition，PVD))或化学蒸镀(化学气相沉积(chemical vapordeposition，CVD))进行成膜。
就成膜工序的一贯性及简单化的观点而言，所述成膜方法更优选为使用所述物理蒸镀(PVD)，例如可列举真空蒸镀、离子镀、溅射等方法。
作为所述真空蒸镀，例如可使用电阻加热方式、高频感应加热方式、电子束加热方式等。
所述溅射可为直流(direct current，DC)溅射或射频(radio frequency，RF)溅射，也可为磁控溅射或离子束溅射。另外，可为平行平板靶方式，也可为对置靶方式。另外，作为导入至真空腔室内的气体，例如可列举：氩、氪、氧、氮等，可各自单独使用也可将两种以上混合而使用。
所述无机层的膜厚可根据目标功能来适宜调整，在以防反射功能为目的的情况下，优选为10nm～5,000nm的范围，就无机层的膜强度与生产性的观点而言，更优选为100nm～2,000nm的范围，特别优选为250nm～1,000nm的范围。
就与无机层的层间密接性的观点而言，利用所述硬化物表面的灰化等的预处理可使用光激发灰化或等离子体灰化等方法，也可并用这些。
作为所述无机层与硬化物的密接性，就抑制无机层的剥离的观点而言，在宽1mm的100目棋盘格的玻璃纸胶带剥离引起的无机层的棋盘格残面积率中，优选为50％以上，更优选为70％以上，特别优选为90％以上。再者，关于所述无机层的残存率的评价方法，将在实施例中详细叙述。
作为所述无机层的耐裂纹性，就抑制在无机层产生裂纹的观点而言，优选为在成膜后的无机层表面无法确认到裂纹，更优选为在回焊后在无机层表面无法确认到裂纹。再者，关于所述无机层的耐裂纹性的评价方法，将在实施例中详细叙述。
以上，由本发明的活性能量线硬化性组合物形成的硬化物具有高阿贝数与高光线透过率，耐热性与耐湿热性优异，成膜于硬化物表面上的无机层的耐裂纹优异，与无机层的密接性优异，且可通过活性能量线的照射来简单地硬化，因此可优选地用于利用光压印进行的透镜制造中。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。
再者，在本实施例中，重量平均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱法(gelpermeation chromatography，GPC)并利用下述条件测定的值。
测定装置：东曹股份有限公司制造的HLC-8220
管柱：东曹股份有限公司制造的保护管柱HXL-H
+东曹股份有限公司制造的TSKgel G5000HXL
+东曹股份有限公司制造的TSKgel G4000HXL
+东曹股份有限公司制造的TSKgel G3000HXL
+东曹股份有限公司制造的TSKgel G2000HXL
检测器：RI(示差折射计)
数据处理：东曹股份有限公司制造的SC-8010
测定条件：管柱温度40℃
溶媒四氢呋喃
流速1.0ml/min
标准：聚苯乙烯
试样：利用微滤器对以树脂固体成分换算计为0.4质量％的四氢呋喃溶液进行过滤而得者(100μl)
[合成例1：具有丙烯酰基及多分支结构的化合物(D-1)的制造]
向具备温度计、搅拌棒、迪安-斯塔克装置、空气导入管的反应釜中装入季戊四醇环氧乙烷(4mol)加成物134质量份(1mol)、对甲苯磺酸17质量份(0.1mol)、甲苯200质量份，一面搅拌反应釜一面升温至内温110℃。接下来，在保持内温110℃的状态下，每两小时分四次向反应体系内投入二羟甲基丙酸1,073质量份(8mol)，一面将同时生成的水去除至体系外一面反应10小时。接下来，冷却反应混合物，向反应釜中投入丙烯酸1081质量份(15mol)、甲氧苯酚1.24质量份(10mmol)、对甲苯磺酸34质量份(0.2mol)、甲苯500质量份。接下来，向反应溶液中吹入空气，一面搅拌反应釜一面升温至内温110℃，在保持内温的同时将生成的水去除至体系外，并使其反应8小时。接下来，利用20质量％的氢氧化钠水溶液中和，利用食盐水萃取清洗三次，在减压下蒸馏去除未反应的丙烯酸及甲苯，从而获得具有丙烯酰基及多分支结构的化合物(D-1)。所述化合物(D-1)的重量平均分子量为2200g/mol，酯价为200mgKOH/g。
[实施例1]
混合作为(A)成分的硅氧烷化合物(信越化学工业股份有限公司制造的“KR-513”)；10质量份、作为B成分的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯(宇部兴产股份有限公司制造的“UM-90(1/3)DA”：通式(1)中的R2为氢原子、R3分别独立地为无规地具有碳原子数6的直链状烃基与环己烷结构者、n为4～5者)；50质量份、作为(C)成分的聚乙二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业股份有限公司制造的“A-400”)；20质量份、作为(D)成分的具有丙烯酰基及多分支结构的化合物(D-1)；30质量份、作为(F)成分的1-羟基环己基苯基酮(巴斯夫(BASF)公司制造的“I-184”)；1质量份，加温至50℃后，使用均质分散器以转速1,000rpm搅拌混合10分钟，从而制备活性能量线硬化性组合物。
[实施例2～14、比较例1～8]
如表1～表3所示那样变更(A)、(B)、(C)、(D)及(E)的种类和/或量，除此以外与实施例1同样地制备活性能量线硬化性组合物。再者，表3记载的比较例6～比较例8中调配的KBM-13(信越化学工业股份有限公司制造。甲基三甲氧基硅烷。不包含(甲基)丙烯酰基)、KBM-5103(信越化学工业股份有限公司制造。3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。(甲基)丙烯酰基一个)、KBM-5803(信越化学工业股份有限公司制造；甲基丙烯酰基辛基三甲氧基硅烷；(甲基)丙烯酰基一个)不符合本申请(A)成分，用作比较成分。
[折射率的测定方法]
将实施例及比较例中获得的活性能量线硬化性组合物流入至三角棱镜模具(厚度5mm，一边的长度10mm)中，使用艾古非(EyeGraphics)股份有限公司制造的带输送机式紫外线照射装置(120W金属卤化物灯)，照射3,000mJ/cm2的紫外线，制作三角棱镜。使用岛津制作所股份有限公司制造的卡尔纽(Kalnew)精密折射计“KPR-3000”对所获得的三角棱镜测定25℃下的d线、F线、C线、各自的折射率。再者，适宜选择使用具有与硬化物的折射率(nd)最接近的折射率(nd)的匹配液。
[阿贝数的算出方法]
使用利用所述[折射率的测定方法]测定的d线、F线、C线、各自的折射率，通过下述式算出阿贝数(νd)。
[数式1]
Figure BDA0004153776100000211
[透过率的测定方法]
在利用十八烷基三氯硅烷实施了脱模处理的玻璃板上滴加实施例及比较例中获得的活性能量线硬化性组合物，将厚度1mm的垫板作为间隔物而配置于油滴的左右后，同样地由利用十八烷基三氯硅烷实施了脱模处理的玻璃板夹住油滴。利用岩崎电气股份有限公司制造的UV-LED照射装置“LHPUV365/2501”，对由两张玻璃板夹入的活性能量线硬化性组合物的油滴照射照射强度50mW/cm2、累计光量8000mJ/cm2，从而获得约1mm厚的硬币状硬化物。利用送风式烘箱在100℃下将所获得的硬币状硬化物加热20分钟后，使用日本分光股份有限公司制造的紫外可见近红外分光光度计“V-770”测定波长410nm下的初始透过率。
[耐热试验后透过率的测定方法]
利用送风式烘箱在(1)175℃下将在所述透过率的测定方法中测定的硬币状硬化物加热10分钟后，使用日本分光股份有限公司制造的紫外可见近红外分光光度计“V-770”，将波长410nm下的透过率各自作为耐热试验后透过率1及耐热试验后透过率2进行测定。再者，加热温度作为以低温熔融焊料与通常熔融焊料的回流工序为基准的温度设定，使用了175℃。
[吸水率的测定方法]
使用厚度0.5mm的垫板与玻璃棒，在丙烯酸板上涂敷实施例及比较例中获得的活性能量线硬化性组合物后，利用艾古非(EyeGraphics)股份有限公司制造的带输送机式紫外线照射装置(120W金属卤化物灯)，通过累计光量3,000mJ/cm2的紫外线照射，从而获得膜厚0.2mm的片状硬化物。使用哑铃式切割器将所获得的片状硬化物裁剪成长5cm×宽5cm，由此制作了吸水率测定用试验片。利用送风式烘箱在50℃下将所制作的所述试验片干燥24小时后，进行试验片的重量测定，设为初始重量m1。在测定初始重量后，在23℃的纯水300ml中浸渍24小时。利用旭化成股份有限公司制造的不织布“本科特(bemcot)”擦拭从纯水中提取的试验片上残留的水分后，进行试验片的重量测定，设为浸渍后重量m2。在测定浸渍后重量后，利用送风式烘箱在50℃下干燥24小时，进行试验片的重量测定，设为干燥重量m3。使用所述m1～m3，通过下述式算出吸水率。
[数式2]
Figure BDA0004153776100000221
[耐湿热性的评价方法]
将实施例及比较例中获得的活性能量线硬化性组合物滴加至利用信越化学工业股份有限公司制造的硅烷偶合剂“KBM-5103”实施了密接处理的盖玻璃上，通过透镜复制品赋形后，利用岩崎电气股份有限公司制造的UV-LED照射装置“LHPUV365/2501”，通过照射强度50mW/cm2、累计光量450mJ/cm2的照射进行暂时硬化。将透镜复制品脱模后，利用丙二醇单甲醚进行显影处理，并去除未硬化的树脂组合物。进而，在以累计光量7,550mJ/cm2进行正式硬化后，使用送风式烘箱在100℃下进行90分钟的后烘烤，由此获得晶片级透镜。使用爱斯佩克(Espec)股份有限公司制造的小型环境试验机“SH-222”，在温度85℃、相对湿度85％下对所获得的晶片级透镜进行了1000小时的耐湿热试验。试验后使用基恩士(Keyence)股份有限公司制造的显微镜“VHX900”及奥林巴斯(Olympus)股份有限公司制造的激光显微镜“OLS5000”对透镜进行观察，按照下述基准进行评价。
◎：未发现剥落、界面缺陷、内部缺陷。
○：未发现剥落、界面缺陷但内部缺陷为1个～10个左右。
△：剥落、界面异常、内部缺陷的程度中等。
×：剥落、界面异常、内部缺陷严重。
[耐裂纹性的评价方法]
与所述耐湿热性的评价方法中记载的透镜制作程序同样地制作晶片级透镜，使用岛津制作所股份有限公司制造的三元磁控溅射装置“HSR-522”，在靶SiO2、导入气体为氩、气体流量15sccm、室温25℃、溅射时间：40min的条件下进行溅射，获得在所述硬化物的表面上层叠有膜厚0.5μm的硅氧化物薄膜的层叠体。利用基恩士(Keyence)股份有限公司制造的显微镜“VHX900”观察所述层叠体的表面，作为层叠体的初始外观，按照下述基准进行评价。接下来，使用送风式烘箱在175℃下进行5分钟热处理后，利用基恩士(Keyence)股份有限公司制造的显微镜“VHX900”观察层叠体的表面，作为层叠体的耐热后外观，按照下述基准进行评价。
◎：在溅射膜上未发现裂纹、褶皱。
○：在溅射膜上产生极轻微的裂纹、褶皱。
△：在溅射膜上产生轻微的裂纹、褶皱。
×：在溅射膜上产生裂纹、褶皱。
[密接性的评价方法]
在利用信越化学工业股份有限公司制造的硅烷偶合剂“KBM-5103”实施了密接处理的玻璃上滴加实施例及比较例中获得的活性能量线硬化性组合物，将厚度0.5mm的垫板作为间隔物而配置于油滴的左右后，由利用十八烷基三氯硅烷实施了脱模处理的玻璃板夹住油滴。利用岩崎电气股份有限公司制造的UV-LED照射装置“LHPUV365/2501”，对由两张玻璃板夹入的活性能量线硬化性组合物的油滴照射照射强度50mW/cm2、累计光量8000mJ/cm2，将实施了脱模处理的玻璃板剥离，并利用送风式烘箱在100℃下加热90分钟，由此获得约0.5mm厚的平膜状硬化物。对于所获得的平膜状硬化物，使用芝浦机电(ShibauraMechatronics)股份有限公司制造的溅射装置“CFS-12P-100型”，在靶SiO2、导入气体为氩(气体流量27sccm)及氧(气体流量3sccm)、室温25℃、溅射时间：26min的条件下进行溅射，获得在所述平膜状硬化物的表面上层叠有膜厚0.1μm的硅氧化物薄膜的层叠体。在所述所获得的层叠体表面上使用切刀及刀具导轨，以1mm间隔切出纵、横11条裂缝，制作100目的棋盘格。继而，将裁剪成长8cm的3M公司制造的玻璃纸胶带“Scotch 610”的一端密接于所述棋盘格表面后，瞬间将另一端向垂直方向拉起，由此使无机膜剥离。使用奥林巴斯(Olympus)股份有限公司制造的激光显微镜“OLS5000”观察剥离后的层叠体表面，根据未剥离而残留于棋盘格上的无机膜的残面积比率，按照下述基准进行评价。
5：残面积比率为90％以上。
4：残面积比率为70％～89％的范围。
3：残面积比率为50％～69％的范围。
2：残面积比率为20％～49％的范围。
1：残面积比率为1％～19％的范围。
0：残面积比率为0％。
Figure BDA0004153776100000241
/>
Figure BDA0004153776100000251
/>
Figure BDA0004153776100000261
表1～表3中的缩写示出以下者。
“X-12-1048”；
丙烯酰基改性聚硅氧烷(信越化学工业股份有限公司制造)
“X-40-2761”；
丙烯酰基改性聚硅氧烷(信越化学工业股份有限公司制造)
“4-HBA”；
丙烯酸4-羟基丁酯(三菱化学股份有限公司制造)
由表1～表3的评价结果明确，由实施例1～14的本发明的活性能量线硬化性组合物形成的硬化物具有高阿贝数、高耐热性，吸水率被控制为4％以下，且具有高耐湿热性。另外，实施例1～14的透镜样品也无硬化后的翘曲，也无裂纹或破裂而外观也良好。进而明确，层叠体无论在初期还是耐热试验后，均可抑制裂纹与褶皱的产生。此外明确实施例1～14中与无机层具有高的层间密接性。
另一方面，比较例1～2为不含有本发明中规定的(A)成分的活性能量线硬化性组合物的例子，但确认到与无机层的层间密接性不充分。
另外，比较例3～4为将本发明中规定的(A)成分的调配量增加至50质量份的活性能量线硬化性组合物的例子，但确认到在耐湿热试验中产生界面异常与内部缺陷，耐湿热性不充分，在耐热试验后外观产生皱褶与裂纹，耐裂纹性明显不充分。
比较例5为不含有本发明中规定的(B)成分的活性能量线硬化性组合物的例子，但确认到在耐热试验中透过率降低，耐热性不充分，层叠体中在耐热试验后产生裂纹，耐裂纹性不充分。
比较例6～8为含有不符合本发明中规定的(A)成分的硅烷化合物的活性能量线硬化性组合物的例子，但确认到在层叠体中，在耐热试验后外观产生褶皱与裂纹，耐裂纹性明显不充分，与无机层的层间密接性不充分。

Claims (15)

1.一种活性能量线硬化性组合物，含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述活性能量线硬化性组合物的特征在于含有：
化合物(A)，在一分子中具有选自由下述通式(1)、通式(2)及通式(3)所组成的群组中的至少一种结构与两个以上的(甲基)丙烯酰基；以及
聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯(B)，由下述通式(4)表示，
相对于除(A)成分以外的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计质量100质量％，包含1质量％以上且未满50质量％的所述(A)成分，
[化1]
Figure FDA0004153776090000011
(式中，R1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1～10的烷基、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基烷基或(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基；X表示亚甲基或氧原子)
[化2]
Figure FDA0004153776090000012
(式中，R2分别独立地表示氢原子或甲基，R3分别独立地表示碳原子数1～10的烃基；n为1～10的整数)。
2.根据权利要求1所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述通式(4)中的R2分别独立地为具有碳原子数5～6的直链状烃基、环己烷结构、或异山梨酯结构者。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量线硬化性组合物，其特征在于所述活性能量线硬化性组合物还含有在一分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基与烷二醇结构的化合物(C)。
4.根据权利要求3所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述烷二醇结构为选自由乙二醇、丙二醇、及新戊二醇所组成的群组中的一种以上。
5.根据权利要求3或4所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述烷二醇结构的重复单元数为2～15的整数。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的活性能量线硬化性组合物，其特征在于所述活性能量线硬化性组合物还含有在一分子中具有六个以上的(甲基)丙烯酰基与多分支结构的化合物(D)。
7.根据权利要求6所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述多分支结构为选自由树突状结构、树状结构、超枝化结构、及星型结构所组成的群组中的一种以上。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述活性能量线硬化性组合物还含有在一分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基且在一分子中具有一个以上的羟基的化合物(E)。
9.根据权利要求8所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述化合物(E)为选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇碳酸酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、及环氧乙烷改性山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯所组成的群组中的一种以上。
10.一种硬化物，为如权利要求1至9中任一项所述的活性能量线硬化性组合物的硬化物。
11.一种透镜，其特征在于，具有如权利要求10所述的硬化物。
12.一种晶片级透镜，其特征在于，具有如权利要求10所述的硬化物。
13.一种透镜，其特征在于，具有在其至少单面设置有无机化合物层的如权利要求10所述的硬化物。
14.根据权利要求13所述的透镜，其中所述无机化合物层为防反射层。
15.一种照相机模块，其特征在于，具有如权利要求13或14所述的透镜。
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JP2011225779A (ja) * 2010-04-22 2011-11-10 Kyocera Chemical Corp 透明樹脂組成物および光半導体装置
JP2014052424A (ja) 2012-09-05 2014-03-20 Jsr Corp 感光性樹脂組成物
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