CN115003705A

CN115003705A - 具有优异的储存稳定性的聚合组合物、包封材料和显示装置

Info

Publication number: CN115003705A
Application number: CN202180010478.0A
Authority: CN
Inventors: 金炅钟; 南时旭
Original assignee: Kolon Industries Inc
Current assignee: Kolon Industries Inc
Priority date: 2020-01-22
Filing date: 2021-01-22
Publication date: 2022-09-02
Also published as: KR102607357B1; KR20210095084A; WO2021150071A1; CN115003706A; WO2021150072A1; KR20210095085A; KR102602894B1

Abstract

本公开的一个实施方案提供一种聚合组合物，包含：具有丙烯酰基团的第一单体；具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度的第二单体；和聚合引发剂，其中，所述聚合组合物的储存变化指数(ISV)为18以下。

Description

具有优异的储存稳定性的聚合组合物、包封材料和显示装置

技术领域

本公开涉及一种具有优异的储存稳定性的聚合组合物、一种包括使用所述聚合组合物形成的有机膜的包封材料和一种包括所述包封材料的显示装置。

背景技术

发光器件是能够发射光的器件。在发光器件中，有机发光器件(OLED)由于其优点如宽视角、优异的对比度特性、快速响应时间和低功耗而用于各种领域中。

有机发光器件在与氧气或水分接触时会劣化，因此，其寿命会缩短。因此，为了防止有机发光器件劣化，可以使用用于保护有机发光器件的包封材料。用于保护有机发光器件的包封材料可以包括有机膜，并且有机膜可以由聚合组合物形成。然而，当聚合组合物容易变性时，不能确保由聚合组合物形成的有机膜和包括该有机膜的包封材料的性能。为了使包封材料具有与稳定的氧气或水分阻隔有关的性能，充当构成包封材料的有机膜的原料的聚合组合物需要具有优异的稳定性。

发明内容

技术问题

本公开的一个方面是提供一种可以用于制造包封材料的聚合组合物。

本公开的另一方面是提供一种聚合组合物，其具有优异的稳定性并且即使长时间储存也不劣化。

本公开的又一方面是提供一种包封材料，包括使用具有优异的储存稳定性的聚合组合物形成的有机膜；和包括所述包封材料的显示装置。

技术方案

根据本公开的一个方面，提供一种聚合组合物，包含：具有丙烯酰基团的第一单体；具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度的第二单体；和聚合引发剂，其中，所述聚合组合物在储存试验之前具有第一柔韧性(Aa)、第一粘度(Ab)、第一固化度(Ac)、第一收缩率(Ad)和第一表面张力(Ae)，所述聚合组合物在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后具有第二柔韧性(Ba)、第二粘度(Bb)、第二固化度(Bc)、第二收缩率(Bd)和第二表面张力(Be)，所述聚合组合物在50℃下以密封状态储存一年之后具有第三柔韧性(Ca)、第三粘度(Cb)、第三固化度(Cc)、第三收缩率(Cd)和第三表面张力(Ce)，并且所述聚合组合物的储存变化指数(ISV)为18以下，其中，所述储存变化指数(ISV)根据下面等式1得到。

[等式1]

ISV＝(|Aa-Ba|/Aa)*100+(|Aa-Ca|/Aa)*100+(|Ab-Bb|/Ab)*100+(|Ab-Cb|/Ab)*100+(|Ac-Bc|/Ac)*100+(|Ac-Cc|/Aa)*100+(|Ad-Bd|/Ad)*100+(|Ad-Cd|/Ad)*100+(|Ae-Be|/Ae)*100+(|Ae-Ce|/Ae)*100

根据本公开的另一方面，提供一种包封材料，包括由所述聚合组合物形成的有机膜。

根据本公开的另一方面，提供一种包括所述包封材料的显示装置。

有益效果

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物具有低的储存变化指数，由此表现出优异的储存稳定性，由此，即使在长时间储存的过程中其物理性能也得以保持。因此，当使用根据本公开的一个实施方案的聚合组合物时，可以制造具有优异的水分和氧气阻隔性能的包封材料，而无论聚合组合物储存的时间长度如何。

另外，包括包含由根据本公开的一个实施方案的聚合组合物形成的有机膜的包封材料的显示装置具有优异的对水分和氧气的耐受性，由此可以长时间保持优异的显示质量。

附图说明

图1是示出根据本公开的一个示例性实施方案的显示装置的一部分的横截面图；

图2是示出根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂的吸光度的图。

具体实施方式

应当理解的是，提供本文中使用的术语仅用于描述具体的实施方案，并不限制本发明的范围。除非另外提及，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本领域技术人员通常理解的含义相同的含义。

另外，本说明书和下面权利要求书中使用的术语或词语意在基于发明人可以适当地定义术语的概念以便最好地描述发明的原则，理解为具有如在本说明书中描述的本公开的技术构思一致的含义和概念，并且不限于常规的或字典中的含义。

在附图中公开的用于描述本公开的实施方案的形状、尺寸、比例、角度和数目仅是实例，并且本公开不限于示出的细节。

在下面的描述中，当相关已知功能或构造的详细描述被确定为不必要地使本公开的要点模糊时，将省略详细描述。

图1是示出根据一个实施方案的显示装置100的一部分的横截面图。

参照图1，根据本公开的一个实施方案的显示装置100包括：基板510、在基板510上的薄膜晶体管TFT和与薄膜晶体管TFT连接的有机发光器件570。有机发光器件570包括：第一电极571、在第一电极571上的有机发光层572和在有机发光层572上的第二电极573。图1中所示的显示装置100是包括有机发光器件570的有机发光显示装置。

基板510可以由玻璃或塑料形成。具体地，基板510可以由塑料如聚酰亚胺类树脂形成。尽管未示出，在基板510上可以设置缓冲层。

薄膜晶体管TFT设置在基板510上。薄膜晶体管TFT包括：半导体层520；与半导体层520绝缘并且与半导体层520至少部分重叠的栅电极530；与半导体层520连接的源电极541；和与源电极541间隔开并且与半导体层520连接的漏电极542。

参照图1，栅绝缘层535设置在栅电极530与半导体层520之间。层间绝缘层551可以设置在栅电极530上，并且源电极541和漏电极542可以设置在层间绝缘层551上。

平坦化层552设置在薄膜晶体管TFT上以使薄膜晶体管TFT的顶部平整。

第一电极571设置在平坦化层552上。第一电极571通过在平坦化层552中形成的接触孔与薄膜晶体管TFT连接。

堤层580设置在第一电极571的一部分上和平坦化层552上以限定像素区域或发光区域。例如，堤层580可以以矩阵的形式设置在多个像素之间的边界处以限定各个像素区域。

有机发光层572设置在第一电极571上。有机发光层572也可以设置在堤层580上。有机发光层572可以包括一个发光层或者两个或更多个在垂直方向上堆叠的发光层。可以从有机发光层572发射具有红色、绿色和蓝色中的任意一种颜色的光，并且可以从其发射白光。

第二电极573设置在有机发光层572上。

第一电极571、有机发光层572和第二电极573可以堆叠以构成有机发光器件570。

虽然未示出，但是当有机发光层572发射白光时，每个像素可以包括用于基于特定波长过滤从有机发光层572发射的白光的滤色器。滤色器形成在光路中。

包封材料590可以设置在第二电极573上。包封材料590可以形成为多层薄膜。形成为多层薄膜的包封材料590也称为“薄膜包封层”。参照图1，包封材料590可以包括至少一个有机膜592以及至少一个无机膜591和593，并且至少一个有机膜592以及至少一个无机膜591和593可以交替设置。

包封材料590可以覆盖显示装置100的显示区域，并且可以延伸至显示区域外部。包封材料590可以包括：第一无机膜591、有机膜592和第二无机膜593。

第一无机膜591覆盖第二电极573。第一无机膜591可以包括陶瓷、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属氧氮化物、氧化硅、氮化硅和氧氮化硅中的至少一种。

有机膜592设置在第一无机膜591上。有机膜592的上表面可以是平坦表面。具体地，有机膜592在对应于显示区域的区域中可以具有基本平坦的上表面。有机膜592可以包括选自丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯磺酸盐(polyethylene sulfonate)、聚甲醛、聚芳酯和六甲基二硅氧烷中的至少一种材料。

根据本公开的一个实施方案，有机膜592可以由所述聚合组合物形成。更具体地，有机膜592可以通过所述聚合组合物的聚合和固化形成。

第二无机膜593覆盖有机膜592。第二无机膜593可以包括陶瓷、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属氧氮化物、氧化硅、氮化硅和氧氮化硅中的至少一种。

根据本公开的一个实施方案，由于包封材料590具有包括第一无机膜591、有机膜592和第二无机膜593的多层结构，因此，即使在包封材料590中形成裂纹，在第一无机膜591与有机膜592之间，或在有机膜592与第二无机膜593之间，裂纹也不会连续。因此，可以防止或最小化来自外部的水分或氧气渗透到有机发光器件570中的路径的形成。

参照图1，触控面板110可以设置在包封材料590上。

本公开的一个实施方案提供一种聚合组合物。根据本公开的一个实施方案的聚合组合物可以用于制造显示装置100的包封材料590中包括的有机膜592。

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物包含第一单体、第二单体和聚合引发剂。

根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体可以是可聚合的。例如，第一单体和第二单体可以是可光聚合的。当用光照射时，第一单体和第二单体可以聚合。

另外，第一单体和第二单体可以是可光固化的。当用光照射时，第一单体和第二单体可以固化。

根据本公开的一个实施方案，所述第一单体可以具有丙烯酰基团，并且可以由下面式1表示。

[式1]

C_iH_jO_k

在式1中，i是10至28的整数，j是10至54的整数，k是1至10的整数，i/k为2以上。

更具体地，i可以是10至25的整数，j可以是10至40的整数，k可以是1至8的整数。

另外，根据本公开的一个实施方案，i/k可以在2至8的范围内，或者优选在2至5.5的范围内。例如，式1中的i和k可以满足2≤i/k、2≤i/k≤8或2≤i/k≤5.5的关系。

第一单体在25℃下的粘度为1cPs至100cPs。第一单体由于其低粘度而具有优异的流动性。因此，包含第一单体的聚合组合物的可加工性得到改善。当第一单体在25℃下的粘度小于1cPs时，难以制备和储存单体，当粘度高于100cPs时，存在难以制备用于喷墨工艺的聚合组合物的问题。

根据本公开的一个实施方案，粘度可以根据基于ASTM D 2196的方法，通过将来自Brookfield的DV2T粘度计的扭矩设置为50％并且在25℃下进行测量来测得。以下同样适用。

根据本公开的一个实施方案，第一单体在25℃下的粘度可以为1cPs至100cPs、1cPs至50cPs、5cPs至20cPs、1cPs至30cPs或23cPs以下。当第一单体的粘度落入上述范围内时，所述聚合组合物可以顺利固化。

所述第二单体具有丙烯酰基团并且具有与第一单体的粘度不同的粘度。第二单体可以由下面式2表示。

[式2]

C_pH_qO_r

在式2中，p是10至25的整数，q是10至40的整数，r是1至6的整数，p/r为2以上。

更具体地，p可以是10至20的整数，q可以是15至30的整数，r可以是1至5的整数。

另外，根据本公开的一个实施方案，p/r可以是2至8，或者优选是2至6。例如，式1中的p和r可以满足2≤p/r、2≤p/r≤8或2≤p/r≤6的关系。

根据本公开的一个实施方案，可以满足“2≤i/k≤8”和“2≤p/r≤8”中的至少一个。

第二单体在25℃下的粘度大于100cPs且小于或等于500cPs。当第二单体在25℃下的粘度为100cPs以下时，使用所述聚合组合物制造的有机膜的水分或氧气阻隔效率可能会降低。另一方面，当第二单体在25℃下的粘度高于500cPs时，存在难以制备聚合组合物并且使用聚合组合物的喷墨工艺不容易的问题。

具有高粘度的第二单体可以改善聚合组合物的稳定性，特别是储存稳定性，改善由聚合组合物形成的有机膜的稳定性，并且改善有机膜的水分或氧气阻隔效率。

第二单体在25℃下的粘度可以大于100cPs并且小于或等于200cPs，可以为120cPs至200cPs，可以大于100cPs并且小于或等于150cPs,并且可以为110cPs至140cPs。

根据本公开的一个实施方案，具有低粘度的第一单体可以改善聚合组合物的可加工性和可聚合性，具有高粘度的第二单体可以改善聚合组合物的稳定性，并且改善由所述聚合组合物制造的有机膜的水分和氧气阻隔性能。

根据本公开的一个实施方案，基于100重量份的第一单体和第二单体的全部，第一单体的含量可以为50重量份至80重量份，第二单体的含量可以为20重量份至50重量份。当基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量，第一单体的含量小于50重量份时，由于具有高粘度的第二单体的影响，聚合单体的聚合速率会降低，并且会难以控制聚合单体的粘度。另一方面，当第一单体的含量高于80重量份且第二单体的含量低于20重量份时，聚合单体的储存稳定性会劣化并且会难以控制聚合组合物的粘度。

根据本公开的一个实施方案，在25℃下的粘度为1cPs至100cPs的第一单体和在25℃下的粘度大于100cPs且小于或等于500cPs的第二单体以5:5至8:2的比例混合。在这种情况下，可以良好地进行光固化，由此可以形成固化膜。

根据本公开的一个实施方案，丙烯酰基团可以具有“-C＝O”基和“-C＝C-”基。根据本公开的一个实施方案，丙烯酰基团可以是由下面式3表示的部分。

[式3]

根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体各自可以具有由下面式4表示的丙烯酰基团。

[式4]

例如，具有丙烯酰基团的第一单体和第二单体各自可以是丙烯酸酯类化合物。根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体各自可以包括丙烯酸酯类化合物。

根据本公开的一个实施方案，所述丙烯酸酯类化合物可以具有由下面式5表示的部分。

[式5]

根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体各自可以具有由下面式6表示的丙烯酸酯基。

[式6]

根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体各自可以是一元醇或多元醇的单官能(甲基)丙烯酸酯，或者一元醇或多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。此处，一元醇或多元醇可以包括脂肪族基团和芳香族基团。脂肪族基团可以包括侧链、支链或环状烃化合物基团。

另外，第一单体和第二单体各自可以是单官能聚合单体或多官能聚合单体。

所述第一单体可以包括，例如，二(甲基)丙烯酸十二烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯和(甲基)丙烯酸苄基酯中的至少一种。然而，本公开的一个实施方案不限于此，并且也可以使用满足式1的要求的其它单体作为第一单体。

所述第二单体可以包括，例如，(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙基酯和二(甲基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯中的至少一种。然而，本公开的一个实施方案不限于此，并且也可以使用满足式2的要求的其它单体作为第二单体。

另外，根据需要可以使用(甲基)丙烯酸2-癸基-1-十四烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸2-辛基-十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-己基-癸基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等。

根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体中的至少一个是液相。根据本公开的一个实施方案，第一单体和第二单体两者可以都是液相，并且取决于温度，第一单体和第二单体中的任意一个可以是固相。

根据本公开的一个实施方案，基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量，聚合引发剂的用量可以为5重量份以下。更具体地，基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量，聚合引发剂的用量可以为1重量份至5重量份或3重量份至5重量份。

根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂可以是，例如，光引发剂。根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂可以吸收光以产生自由基。

具体地，聚合引发剂可以吸收光能以产生自由基并将自由基提供至第一单体和第二单体各自中包含的丙烯酰基团。根据本公开的一个实施方案，当用光照射时，所述聚合组合物可以通过自由基聚合来聚合和固化。

聚合引发剂可以在分子中包含，例如，杂原子，也可以包含芳基。

根据本公开的一个实施方案，聚合引发剂在500nm以下的波长处具有至少一个光吸收峰。更具体地，聚合引发剂可以在380nm至410nm的波长范围内具有光吸收峰。根据本公开的一个实施方案，这种聚合引发剂能够通过照射具有在可见光区域内的波长的光来使聚合组合物聚合。

根据本公开的一个实施方案，作为聚合引发剂，可以使用羟基酮类光引发剂，如1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184)；氨基酮类光引发剂，如2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(Irgacure 369)或α-氨基苯乙酮(Irgacure 907)；苄基二甲基缩酮类光引发剂，如苄基二甲基缩酮(Irgacure-651)；双酰基膦类光引发剂，如苯基双(2,4,6,-三甲基苯甲酰基)(Irgacure 819)；或单酰基膦类光引发剂，如2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)。

具体地，根据本公开的一个实施方案，聚合引发剂可以包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基环氧苯基氧化膦中的至少一种。

图2是示出根据本公开的一个实施方案的聚合引发剂的吸光度的图。具体地，图2是示出作为聚合引发剂的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)的吸光度的图。

根据本公开的一个实施方案，所述聚合组合物还可以包含选自热稳定剂、UV稳定剂和抗氧化剂中的至少一种添加剂。此外，所述聚合组合物还可以包含如表面活性剂、粘合助剂、稳定剂、粘合促进剂、固化促进剂、热聚合抑制剂、分散剂、增塑剂、填料或消泡剂的添加剂，只要它们没有不利地影响聚合组合物即可。

当使用添加剂时，基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量，添加剂的用量可以为0.001重量份至10重量份。

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物不包含硅氧烷类单体。当聚合组合物包含硅氧烷类单体时，不容易控制聚合组合物的粘度，并且当长时间储存约一年，或在恶劣条件下储存时，聚合组合物可能会变性或其物理性能可能会劣化。因此，由包含硅类单体的聚合组合物制造的有机膜的稳定性可能会降低。

另外，当使用硅氧烷类单体时，在高温下可能会产生硅氧烷类脱气。因此，当使用包含硅氧烷类单体的聚合组合物作为有机发光器件的包封材料时，有机发光器件可能会损坏。

根据本公开的一个实施方案，所述聚合组合物可以制备为无溶剂组合物。在本公开的一个实施方案中，术语“无溶剂组合物”指不包含溶剂，例如，有机溶剂或水性溶剂的组合物。

与含溶剂组合物相比，无溶剂组合物可以避免溶剂干燥过程，由此可以改善工艺效率。此外，当使用无溶剂组合物时，不会因溶剂而形成气泡，因此，可以防止包封材料的功能劣化。

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物可以应用于喷墨印刷。包括多个喷嘴的多头设备可以用于喷墨印刷。为了使聚合组合物适用于喷墨印刷，可以调节聚合组合物的粘度和表面张力。

当聚合组合物的粘度高于30cPs时，聚合组合物难以从喷墨喷嘴中排出，当粘度小于1cPs时，由于其流动性过大而难以形成具有适当厚度的有机膜。因此，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物可以具有1cPs至30cPs的粘度。

根据本公开的一个实施方案，为了使聚合组合物容易地从喷墨头排出，所述聚合组合物的表面张力可以在20mN/m至45mN/m的范围内。

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物具有优异的储存稳定性。

在储存试验之前，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物具有第一柔韧性(Aa)、第一粘度(Ab)、第一固化度(Ac)、第一收缩率(Ad)和第一表面张力(Ae)。此处，表述“储存试验之前”是指将聚合组合物储存以进行储存稳定性试验之前的状态。表述“储存试验之前”可以与表述“在储存试验的初始阶段”互换使用。

因此，在储存试验的初始阶段，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物可以具有第一柔韧性(Aa)、第一粘度(Ab)、第一固化度(Ac)、第一收缩率(Ad)和第一表面张力(Ae)。

在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物具有第二柔韧性(Ba)、第二粘度(Bb)、第二固化度(Bc)、第二收缩率(Bd)和第二表面张力(Be)。

根据本公开的一个实施方案，可以将所述聚合组合物密封在18L的罐式容器中并在恒定温度下储存。储存容器可以由不与聚合组合物反应的稳定材料制成。例如，可以将所述聚合组合物储存在由玻璃或不锈钢制成的储存容器中。此外，在50℃下以密封状态储存一年之后，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物具有第三柔韧性(Ca)、第三粘度(Cb)、第三固化度(Cc)、第三收缩率(Cd)和第三表面张力(Ce)。

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物的储存变化指数(ISV)为18以下。

根据本公开的一个实施方案的储存变化指数(ISV)使用下面等式1得到。

[等式1]

根据DIN EN ISO 14577-1和ASTM E 2546标准，使用用于测量物理性能的纳米压痕仪(型号名称：Picodentor HM500)来测量第一柔韧性(Aa)。使用纳米压痕仪PicodentorHM500测量储存试验之前的聚合组合物的第一柔韧性(Aa)。具体地，根据ASTM E 2546标准，将储存试验之前的聚合组合物在50mm*50mm的玻璃基板上旋涂至厚度为8μm，并且在N₂气氛下使用紫外线固化。具体地，通过使用LED灯照射1,500mJ/cm²的波长为395nm的光来使涂布在玻璃基板上的聚合组合物固化，从而制备有机膜。然后，对由聚合组合物形成的有机膜(固化膜)施加2.0mN的负载5秒，并测量模量(MPa)。测量的模量(MPa)对应于柔韧性。

对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第二柔韧性(Ba)。测量第二柔韧性(Ba)的方法与测量第一柔韧性(Aa)的方法相同。

对在50℃下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第三柔韧性(Ca)。测量第三柔韧性(Ca)的方法与测量第一柔韧性(Aa)的方法相同。

根据本公开的一个实施方案，第一柔韧性(Aa)为1985MPa至2416MPa，第二柔韧性(Ba)为1947MPa至2390MPa，第三柔韧性(Ca)为1935MPa至2375MPa。使用具有在所述范围内的柔韧性的聚合组合物制造的有机膜具有适当的模量和并且可以有效地阻隔氧气、水分等。

使用ASTM D 2196中规定的方法，用来自Brookfield的DV2T粘度计在25℃下测量储存试验之前的聚合组合物的第一粘度(Ab)。具体地，将0.5ml的聚合组合物装载到来自Brookfield的DV2T粘度计中，并在50％的扭矩下测量第一粘度(Ab)。

对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第二粘度(Bb)。测量第二粘度(Bb)的方法与测量第一粘度(Ab)的方法相同。

对在50℃下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第三粘度(Cb)。测量第三粘度(Cb)的方法与测量第一粘度(Ab)的方法相同。

根据本公开的一个实施方案，在25℃下，第一粘度(Ab)可以为19.5cPs至22.0cPs，第二粘度(Bb)可以为19.8cPs至22.2cPs，第三粘度(Cb)可以为19.8cPs至23.0cPs。当使用具有所述范围内的粘度的聚合组合物时，可以有效地制造有机膜，并由此可以改善有机膜的氧气和水分阻隔效率。

根据本公开的一个实施方案，可以基于固化前后C＝C双键的比例的改变来计算固化度。例如，固化度可以由固化之前聚合组合物中的C＝C双键的比例和固化之后有机膜中的C＝C双键的比例来计算。

根据本公开的一个实施方案，固化度可以使用下面的参考等式1来计算。

[参考等式1]

根据本公开的一个实施方案，使用来自PerkinElmer的Spectrum 100FTIR光谱仪测量储存试验之前的聚合组合物的第一固化度(Ac)。

首先，使用来自PerkinElmer的Spectrum 100FTIR光谱仪以反射模式得到储存试验之前的聚合组合物的红外光谱，然后由此计算波数为810cm^-1处的峰面积和波数为1,720cm^-1处的峰面积。

波数为810cm^-1处的峰对应于C＝C双键的峰，波数为810cm^-1处的峰面积对应于C＝C双键的数目。随着聚合组合物的固化进行，C＝C双键的数目减少，并且波数为810cm^-1处的峰面积减小。

波数为1,720cm^-1处的峰对应于C＝O键的峰，波数为1,720cm^-1处的峰面积对应于C＝O键的数目。即使聚合组合物的固化进行，C＝O键的数目也几乎没有变化或没有变化。因此，波数为1,720cm^-1处的峰面积可以作为参考值。

由参考等式2可以看出，通过将聚合组合物在波数为810cm^-1处测量的峰面积除以聚合组合物在波数为1,720cm^-1处测量的峰面积得到的数值可以是“聚合组合物的C＝C比例”。

[参考等式2]

[聚合组合物的C＝C比例]＝(聚合组合物在波数为810cm^-1处的峰面积)/(聚合组合物在波数为1,720cm^-1处的峰面积)

然后，在储存试验之前，将所述聚合组合物在50mm*50mm的玻璃基板上旋涂至厚度为8μm，然后在N₂气氛下使用紫外线固化。具体地，通过使用LED灯照射1,500mJ/cm²的波长为395nm的光来使涂布在玻璃基板上的聚合组合物固化，以制造有机膜。使用来自PerkinElmer的Spectrum 100FTIR光谱仪在0cm^-1至2,000cm^-1的波数范围内以反射模式(ATR)测量有机膜的红外光谱。使用红外光谱计算波数为810cm^-1处的峰面积和波数为1,720cm^-1处的峰面积。如参考等式3中所示，通过将有机膜在波数为810cm^-1处测量的峰面积除以有机膜在波数为1,720cm^-1处测量的峰面积得到的数值可以为“有机膜的C＝C比例”。

[参考等式3]

[有机膜的C＝C比例]＝(有机膜在波数为810cm^-1处的峰面积)/(有机膜在波数为1,720cm^-1处的峰面积)

然后，根据参考等式1计算固化度。结果对应于第一固化度(Ac)。

对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第二固化度(Bc)。测量第二固化度(Bc)的方法与测量第一固化度(Ac)的方法相同。

对在50℃下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第三固化度(Cc)。测量第三固化度(Cc)的方法与测量第一固化度(Ac)的方法相同。

根据本公开的一个实施方案，第一固化度(Ac)可以为93％至95％，第二固化度(Bc)可以为92％至94％，第三固化度(Cc)可以为92％至94％。由具有这种高固化度的聚合组合物制备的有机膜可以有效地保护有机发光器件，并且可以有效地阻挡氧气、水分等进入。

根据本公开的一个实施方案，当聚合组合物在具有特定尺寸的容器中固化时，基于固化前后直径的变化来计算收缩率。

根据本公开的一个实施方案，第一收缩率(Ad)基于在内径为11.5mm的玻璃管中包含的储存试验之前的聚合组合物在固化前后的直径变化来计算。

首先，将2g的聚合组合物放置在内径为11.5mm且高度为100mm的玻璃管中。在这种情况下，可以认为聚合组合物在固化前的直径为11.5mm。

然后，通过用紫外线照射使玻璃管中包含的聚合组合物固化。具体地，通过使用LED灯以5,000mJ/cm²的剂量照射波长为395nm的光来使聚合组合物固化。固化之后，将玻璃管打碎以得到由聚合组合物形成的棒状固化产物。将得到的棒状固化产物在室温下老化30分钟。然后，测量从棒状固化产物下面10mm处的直径。从棒状固化产物下面10mm处的直径对应于“固化后的直径”。然后，使用11.5mm的“固化前的直径”和固化后的直径，根据参考等式4计算收缩率。

[参考等式4]

对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第二收缩率(Bd)。测量第二收缩率(Bd)的方法与测量第一收缩率(Ad)的方法相同。

对在50℃下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第三收缩率(Cd)。测量第三收缩率(Cd)的方法与测量第一收缩率(Ad)的方法相同。

根据本公开的一个实施方案，第一收缩率(Ad)可以为2.5％至3.0％，第二收缩率(Bd)可以为2.5％至3.1％，第三收缩率(Cd)可以为2.5％至3.1％。当由具有这些收缩率的聚合组合物制造有机膜时，可以防止应用有机膜的产品变形，改善耐久性，并且有效地阻挡氧气、水分等进入。

根据ISO 304中规定的方法，用来自KRUSS的张力计K9使用O形环对储存试验之前的聚合组合物测量第一表面张力(Ae)。具体地，使用来自KRUSS的张力计K9将20g的聚合组合物放置到O形环中，并且以Max模式测量第一表面张力(Ae)。

对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第二表面张力(Be)。测量第二表面张力(Be)的方法与测量第一表面张力(Ae)的方法相同。

对在50℃下在密封状态下储存一年之后从聚合组合物收集的样品测量第三表面张力(Ce)。测量第三表面张力(Ce)的方法与测量第一表面张力(Ae)的方法相同。

根据本公开的一个实施方案，第一表面张力(Ae)可以为35.0mN/m至35.9mN/m，第二表面张力(Be)可以为35.2mN/m至36.1mN/m，第三表面张力(Ce)可以为35.2mN/m至36.1mN/m。具有在上述范围内的表面张力的聚合组合物因为表面张力充分，可以容易地从喷墨头排出。因此，所述聚合组合物可以通过喷墨设备顺利喷射。

当所述聚合组合物的表面张力过高时，聚合组合物的油墨滴飞散，当表面张力过低时，溶液的铺展或分散会增加，超过当与待涂布的对象碰撞时所需要的。因此，根据本公开的一个实施方案，如上所述调节第一表面张力(Ae)、第二表面张力(Be)和第三表面张力(Ce)。

根据本公开的一个实施方案，当所述聚合组合物的储存变化指数(ISV)为18以下时，聚合组合物具有优异的储存稳定性，由此在使用的过程中经历很小的质量变化或几乎没有质量变化，使得可以确保由聚合组合物制造的有机膜的可靠性。因此，可以改善包括所述有机膜的包封材料590和包括该包封材料590的显示装置100的稳定性和可靠性。

根据本公开的一个实施方案，使用具有100cPs以下的低粘度的第一单体和具有高于100cPs的高粘度的第二单体以预定比例混合的混合物，可以制备能够确保在柔韧性、粘度、固化度、收缩率和表面张力方面的稳定性的聚合组合物。

根据本公开的一个实施方案，所述聚合组合物的储存变化指数(ISV)可以为1至18、3至17或5至16。

根据本公开的一个实施方案，所述第一单体的丙烯酸指数(MH1)可以为0.5至5.0，所述第二单体的丙烯酸指数(MH1)可以为0.1至3.0。丙烯酸指数(MH1)可以使用下面等式2得到。

[等式2]

MH1＝(单体的分子量*X)/{单体中原子的总数*(单体中碳原子的总数-单体中氧原子的总数)}

在等式2中，X是丙烯酰基团的数目。

丙烯酸指数(MH1)增加越高，丙烯酰基团的比例越大。由于丙烯酰基团参与聚合，因此，可以推断，聚合组合物的聚合效率随着丙烯酸指数(MH1)的增加而增加。

当第一单体的丙烯酸指数(MH1)小于0.5时，可能出现聚合组合物的聚合能力劣化的问题，当MH1高于5.0时，可能出现聚合组合物的聚合能力过度增加的问题。当第二单体的丙烯酸指数(MH1)小于0.1时，可能出现聚合组合物的聚合能力劣化的问题，当MH1高于3.0时，可能出现聚合组合物的聚合能力过度增加的问题。

根据本公开的一个实施方案，所述第一单体的丙烯酸指数(MH1)可以为0.5至5.0、0.5至4.0或0.7至3.0。

当第一单体的丙烯酸指数(MH1)为0.5至5.0，第二单体的丙烯酸指数(MH1)为0.1至3.0，并且聚合单体的粘度为30cPs以下或粘度为23cPs以下时，固化可以顺利进行并且工艺效率可以改善。

根据本公开的一个实施方案的聚合组合物具有低水分浓度。例如，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物的水分(H₂O)浓度可以为40ppm以下。更具体地，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物的水分(H₂O)浓度可以为20ppm以下。因此，当使用根据本公开的一个实施方案的聚合组合物形成包封材料590的有机膜592时，可以防止由于有机膜592中包含的水分对有机发光器件570的损坏。

本公开的另一实施方案提供一种由根据本公开的一个实施方案的聚合组合物制造的有机膜。

根据本公开的另一实施方案的有机膜可以通过根据本公开的一个实施方案的聚合组合物的聚合和固化来形成。

根据本公开的另一实施方案，所述聚合组合物的聚合和固化可以通过用光照射来进行。应用于光照射的光包括，例如，电磁波，如微波、红外线、紫外线和伽马射线；或电子束，如α粒子束、质子束和中子束。

根据本公开的另一实施方案，所述聚合组合物的聚合可以通过用波长为500nm以下的光照射来进行。例如，所述聚合组合物的聚合可以使用可见光或紫外光进行。例如，可以照射波长为290nm至450nm的光，并且可以照射中心波长为380nm至410nm的光。光的强度可以为，例如，小于或等于400mW/cm²，并且可以在100mW/cm²至400mW/cm²的范围内。照射的光的剂量可以在300mJ/cm²至2,500mJ/cm²的范围内或在500mJ/cm²至1,500mJ/cm²的范围内。

根据本公开的另一实施方案，所述有机膜的厚度可以为0.5μm至100μm。更具体地，所述有机膜的厚度可以为1μm至90μm，并且厚度可以为5μm至70μm。

基于8μm的厚度，根据本公开的另一实施方案的有机膜相对于波长为400nm的光的透光率可以为97.0％以上。

本公开的另一实施方案提供一种包封材料590，包括使用根据本公开的一个实施方案的聚合组合物制造的有机膜。包封材料590如图1中所示。包封材料590可以包括：第一无机膜591、有机膜592和第二无机膜593，并且图1的有机膜592可以由根据本公开的一个实施方案的聚合组合物形成。

当应用根据本公开的一个实施方案的聚合组合物时，即使将聚合组合物在室温下储存一年以上之后使用，也可以制造具有优异的物理性能和寿命特性的有机膜592，由此，可以制造具有优异的水分和氧气阻隔性能的包封材料590。

另外，由于由根据一个实施方案的聚合组合物形成的有机膜592具有优异的透光率，因此，可以改善应用了包封材料590的显示装置100的可见性。

本公开的另一实施方案提供一种显示装置100，包括如上所述的包封材料590。显示装置100可以具有，例如，图1中所示的构造。下文中，将省略对显示装置100的详细描述，以便避免重复。

本公开的另一实施方案提供一种制备聚合组合物的方法。

根据本公开的另一实施方案的制备聚合组合物的方法包括：将第一单体、第二单体和聚合引发剂混合。

所述第一单体由下面式1表示，其具有丙烯酰基团，并且在25℃下的粘度为1cPs至100cPs。

[式1]

C_iH_jO_k

在式1中，i是10至25的整数，j是10至40的整数，k是1至6的整数，i/k为2以上。

所述第二单体由下面式2表示，其具有丙烯酰基团，并且在25℃下的粘度高于100cPs且小于或等于500cPs。

[式2]

C_pH_qO_r

在式2中，p是10至28的整数，q是10至54的整数，r是1至6的整数，p/r为2以上。

已经描述了第一单体、第二单体和聚合引发剂，因此将省略其详细描述以避免重复。

根据本公开的另一实施方案，首先清洁用于制备聚合组合物的罐，以制备所述聚合组合物。

可以使用丙酮来清洁罐。例如，可以使用丙酮来清洁罐和管道。

然后，将原料进料到罐中并且混合以制备混合溶液。

用于制备聚合组合物的原料包括第一单体、第二单体和聚合引发剂。将第一单体、第二单体和聚合引发剂进料到罐中，然后混合。具体地，基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量，可以使用50重量份至80重量份的第一单体、20重量份至50重量份的第二单体和5重量份以下的聚合引发剂。更具体地，基于100重量份的第一单体和第二单体的总重量，聚合引发剂的用量可以为1重量份至5重量份或3重量份至5重量份。

根据本公开的一个实施方案，所述聚合引发剂可以包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基环氧苯基氧化膦中的至少一种。

当聚合引发剂是固体时，聚合引发剂溶解在单体中。聚合引发剂可以溶解在第一单体中，可以溶解在第二单体中，或者可以溶解在包含第一单体和第二单体的混合物的单体溶液中。

可以单独使用少量单体来溶解聚合引发剂。例如，在将聚合引发剂溶解在第一单体的一部分中之后，将聚合引发剂在第一单体中的溶液加入到第一单体与第二单体的混合溶液中。或者，在将聚合引发剂溶解在第二单体的一部分中之后，将聚合引发剂在第二单体中的溶液加入到第一单体与第二单体的混合溶液中。

当固体聚合引发剂未完全溶解时，在聚合组合物的长时间储存的过程中聚合引发剂可能会析出，并且聚合组合物的雾度可能会增加。因此，在使用聚合组合物形成有机膜的过程中聚合和固化可能不能顺利进行，并且使用聚合组合物形成的有机膜的光学性能可能会劣化。因此，重要的是使聚合引发剂完全溶解在单体中。

根据本公开的一个实施方案，为了完全溶解聚合引发剂，将聚合引发剂和单体的混合物在40℃下以100rpm的搅拌速度搅拌4小时。结果，制备包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液。

然后，将包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液通过循环来过滤。

具体地，为了从混合溶液中除去异物和细粒子，在罐底部与包装线之间安装0.05μm的过滤器，然后通过在将罐的温度保持在23℃±5℃的同时，通过将纯度为99.999％的氮气(N₂)以1.2kgf/cm²的压力喷射到罐中，在50rpm的搅拌速度下进行循环过滤。使用氮气(N₂)作为吹扫气体，并且通过氮气(N₂)除去混合溶液中包含的水分。

循环过滤进行20小时以上，并且在循环过滤的过程中除去混合溶液中包含的水分以完成聚合组合物。作为循环过滤的结果，根据本公开的一个实施方案的聚合组合物可以被赋予40ppm以下的水分(H₂O)浓度。

另外，根据本公开的另一实施方案，所述聚合组合物包含很少粒子或不包含粒子。具体地，所述聚合组合物不包含粒径为0.5μm以上的粒子，并且以22粒子/L以下的密度包含粒径小于0.5μm的粒子。当聚合组合物中存在粒子时，会出现诸如在使用所述聚合组合物制造的有机膜中形成针孔的问题。因此，必须使聚合组合物中的粒子的含量最小化。

将由此完成的聚合组合物储存在罐式容器中。为了实现储存稳定性，将聚合组合物进料到罐式容器中，向其中充入氮气，然后密封容器。

下文中，将通过具体实施例和比较例更详细地描述本公开。提供下面描述的实施例和比较例用于说明本公开内容，并且不应理解为限制本公开的范围。

<实施例和比较例>

<单体>

使用下面表1中列出的单体来制备聚合组合物。

[表1]

在表1中，术语“C/O比”指由下面式1表示的第一单体的i/k值，或由下面式2表示的第二单体的p/r值。

[式1]

C_iH_jO_k

[式2]

C_pH_qO_r

在表1中，MH1指丙烯酸指数，并且使用下面等式2计算。

[等式2]

在等式2中，X是丙烯酰基团的数目。

二甲基丙烯酸1,12-十二烷二醇酯(第一单体A1)可以由下面式7表示。

[式7]

二丙烯酸四甘醇酯(第一单体A2)可以由下面式8表示。

[式8]

丙烯酸苄基酯(第一单体A3)可以由下面式9表示。

[式9]

丙烯酸2-苯基苯氧基乙基酯(第二单体B1)可以由下面式10表示。

[式10]

三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(第二单体B2)可以由下面式11表示。

[式11]

甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(比较单体)可以由下面式12表示。

[式12]

<制备聚合组合物>

以下面表2中列出的重量份的量使用第一单体(A1、A2、A3)、第二单体(B1、B2)和比较单体(C1)来制备根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例6的聚合组合物。在表2中，各个组分的含量基于重量份。使用2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)作为聚合引发剂。基于100重量份的全部单体，聚合引发剂的用量为3重量份。

[表2]

<实施例1>

首先，用丙酮清洗罐和管道。

基于表2中列出的含量比，将130g的第一单体A1、70g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中。

为了完全溶解聚合引发剂，将聚合引发剂以及第一单体与第二单体的混合溶液在40℃下以100RPM的搅拌速率搅拌4小时。结果，制备包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液。

然后，通过循环来过滤包含第一单体、第二单体和聚合引发剂的混合溶液。具体地，将0.05μm的过滤器安装在罐上，然后通过在将罐的温度保持在23℃±5℃的同时，将纯度为99.999％的氮气(N₂)以1.2kgf/cm²的压力喷射到罐中，以50rpm的搅拌速度进行循环过滤。使用氮气(N₂)作为吹扫气体，通过氮气(N₂)除去水分。

循环过滤进行20小时以上，并且在循环过滤的过程中除去混合溶液中包含的水分以完成聚合组合物。循环过滤之后，根据实施例1的聚合组合物的水分(H₂O)浓度为35ppm。

另外，根据实施例1的聚合组合物不包含粒径为0.5μm以上的粒子，但是以5粒子/L以下的密度包含粒径小于0.5μm的粒子。

将由此完成的根据实施例1的聚合组合物储存在充满氮气的罐式容器中，然后包装并密封。

<实施例2>

除了基于表2中列出的含量比，将130g的第一单体A2、70g的第二单体B2和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<实施例3>

除了基于表2中列出的含量比，将130g的第一单体A1、70g的第二单体B2和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<实施例4>

除了基于表2中列出的含量比，将130g的第一单体A2、70g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<实施例5>

除了基于表2中列出的含量比，将100g的第一单体A1、30g的第一单体A3、70g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<实施例6>

除了基于表2中列出的含量比，将100g的第一单体A2、30g的第一单体A3、70g的第二单体B2和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<比较例1>

除了基于表2中列出的含量比，将130g的第一单体A1、70g的比较单体C1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<比较例2>

除了基于表2中列出的含量比，将130g的第一单体A2、70g的比较单体C1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<比较例3>

除了基于表2中列出的含量比，将200g的第一单体A1和6g的聚合引发剂(TPO)进料到罐中之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<比较例4>

基于表2中列出的含量比，使用100g的第一单体A2、100g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)。除了省略循环过滤之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<比较例5>

基于表2中列出的含量比，使用100g的第一单体A2、100g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)。除了省略在循环过滤的过程中将氮气(N₂)以预定压力喷射到罐中的步骤之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<比较例6>

基于表2中列出的含量比，使用100g的第一单体A2、100g的第二单体B1和6g的聚合引发剂(TPO)。除了省略在循环过滤的过程中在罐上安装过滤器的步骤之外，以与实施例1中相同的方式制备聚合组合物。

<实验例>

(1)测量水分含量

测量标准：使用卡尔费休(Karl Fisher)法测量

测量装置：来自Metrohm的831KF型库仑计

测量模式：卡尔费休滴定模式

测量方法：使用注射器收集0.5g的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物并注入到库仑计中以测量水分含量。

测量结果示于下面表3中。

(2)测量粒子数

测量装置：来自NanoVision Technology的SLS-1200型

测量条件：洁净室中的样品模式

测量方法：将200g的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物收集到干净瓶子中，并以5mL的抽吸速率注入到测量装置中以测量每升(L)的粒子数目。

测量结果示于下面表3中。

[表3]

项目	水分浓度(ppm)	粒子数目(粒子/L)
			实施例1	35	5
实施例2	37	6
			实施例3	34	4
实施例4	36	6
			实施例5	38	3
实施例6	37	5
			比较例1	35	7
比较例2	39	8
			比较例3	41	8
比较例4	250	2,500
			比较例5	250	7
比较例6	41	2,600

(3)测量柔韧性

测量标准：根据ASTM E 2546中规定的方法测量

测量装置：来自Helmut Fischer的纳米压痕仪Picodentor HM500

测量条件：F：2.0mN/5s，C＝5.0S

测量方法：将聚合组合物在50mm*50mm的玻璃基板上旋涂至厚度为8μm，并且在N₂气氛中使用LED灯用波长为395nm的紫外线以1,500mJ/cm²照射涂布在玻璃基板上的聚合组合物，以得到有机膜。然后，对由聚合组合物形成的有机膜(固化膜)施加2.0mN的负载5秒以测量模量(MPa)。测量的模量(MPa)对应于柔韧性。

第一柔韧性(Aa)：将储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的柔韧性称为“第一柔韧性(Aa)”。

第二柔韧性(Ba)：将在室温下(25℃±10℃)以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的柔韧性称为“第二柔韧性(Ba)”。

第三柔韧性(Ca)：将在50℃下以密封状态储存在罐式容器中一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的柔韧性称为“第三柔韧性(Ca)”。

测量结果示于下面表4中。

[表4]

在表4中，柔韧性指数计算为“(|Aa-Ba|/Aa)*100”和“(|Aa-Ca|/Aa)*100”的总和。

柔韧性指数＝(|Aa-Ba|/Aa)*100+(|Aa-Ca|/Aa)*100

由表4可以看出，根据实施例1至实施例6的聚合组合物具有低柔韧性指数，在长时间储存之后柔韧性几乎没有变化，并且柔韧性方面非常稳定。另一方面，可以看出，根据比较例1至比较例6的聚合组合物具有高柔韧性指数，长时间储存之后柔韧性变化大，并且柔韧性方面不稳定。

(4)测量粘度

测量标准：根据ASTM D 2196中规定的方法测量

测量装置：来自Brookfield的DV2T型

测量条件：锥板模式

测量温度：25℃

测量方法：装入0.5ml的聚合组合物，并将扭矩设定为50％。

第一粘度(Ab)：将在储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的粘度称为“第一粘度(Ab)”。

第二粘度(Bb)：将在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的粘度称为“第二粘度(Bb)”。

第三粘度(Cb)：将在50℃下以密封状态储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的粘度称为“第三粘度(Cb)”。

测量结果示于下面表5中。

[表5]

在表5中，粘度指数计算为“(|Ab-Bb|/Ab)*100”和“(|Ab-Cb|/Ab)*100”的总和。

粘度指数＝(|Ab-Bb|/Ab)*100+(|Ab-Cb|/Ab)*100

由表5可以看出，根据实施例1至实施例6的聚合组合物具有低粘度指数，长时间储存之后粘度变化小，并且粘度方面非常稳定。另一方面，可以看出，根据比较例1至比较例6的聚合组合物具有高粘度指数，长时间储存之后粘度变化大，并且在粘度方面不稳定。

(5)测量固化度

测量装置：来自PerkinElmer的Spectrum 100FTIR光谱仪

测量条件：反射模式

光源：UV LED 395nm光源(来自Phoseon的FE300 3W)

光剂量：1,500mJ/cm²

固化度可以基于固化前后C＝C双键的比例的改变来计算。具体地，固化度可以由固化前的状态的“聚合组合物中的C＝C双键的比例”和固化后的状态的“有机膜中的C＝C双键的比例”，根据下面参考等式1计算。

[参考等式1]

首先，使用来自PerkinElmer的Spectrum 100FTIR光谱仪以反射模式得到储存试验之前的聚合组合物的红外光谱，然后由其计算波数为810cm^-1处的峰面积和波数为1,720cm^-1处的峰面积。

波数为810cm^-1处的峰对应于C＝C双键的峰，波数为810cm^-1处的峰面积对应于C＝C双键的量。随着聚合组合物的固化进行，C＝C双键的量减少，并且波数为810cm^-1处的峰面积减小。

波数为1,720cm^-1处的峰对应于C＝O键的峰，波数为1,720cm^-1处的峰面积对应于C＝O键的量。即使聚合组合物的固化进行，C＝O键的量也很少变化或没有变化。因此，波数为1,720cm^-1处的峰面积可以作为参考值。

由参考等式2可以看出，通过将聚合组合物在波数为810cm^-1处测量的峰面积除以聚合组合物在波数为1,720cm^-1处测量的峰面积得到的数值可以为“聚合组合物的C＝C比例”。

[参考等式2]

然后，将聚合组合物在50mm*50mm的玻璃基板上旋涂至厚度为8μm，然后在N₂气氛下使用紫外线固化。具体地，通过使用LED灯照射1,500mJ/cm²的波长为395nm的光来使涂布在玻璃基板上的聚合组合物固化，以制造有机膜。使用来自PerkinElmer的Spectrum100FTIR光谱仪在0cm^-1至2,000cm^-1的波数范围内以反射模式(ATR)测量有机膜的红外光谱。使用红外光谱计算波数为810cm^-1处的峰面积和波数为1,720cm^-1处的峰面积。如参考等式3中所示，通过将有机膜在波数为810cm^-1处测量的峰面积除以有机膜在波数为1,720cm^-1处测量的峰面积得到的数值可以为“有机膜的C＝C比例”。

[参考等式3]

然后，根据参考等式1计算固化度。

第一固化度(Ac)：将在储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的固化度称为“第一固化度(Ac)”。

第二固化度(Bc)：将在室温(25℃±10℃)下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的固化度称为“第二固化度(Bc)”。

第三固化度(Cc)：将在50℃下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的固化度称为“第三固化度(Cc)”。

测量结果示于下面表6中。

[表6]

在表6中，固化指数计算为“(|Ac-Bc|/Ac)*100”和“(|Ac-Cc|/Ac)*100”的总和。

固化指数＝(|Ac-Bc|/Ac)*100+(|Ac-Cc|/Ac)*100

由表6可以看出，根据实施例1至实施例6的聚合组合物具有低固化指数，在长时间储存之后固化度几乎没有变化，并且固化度方面非常稳定。另一方面，可以看出，根据比较例1至比较例6的聚合组合物具有高固化指数，在长时间储存之后固化度的变化大，并且固化度方面不稳定。

(6)测量收缩率

测量装置：游标卡尺(来自Mitutoyo的CD-20CPX)

光源：UV LED 395nm光源(来自Phoseon的FE300 3W)

光剂量：1,500mJ/cm²

首先，将2g的聚合组合物放置到内径为11.5mm且高度为100mm的玻璃管中。在这种情况下，可以认为聚合组合物在固化前的直径为11.5mm。

[参考等式4]

第一收缩率(Ad)：将在储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的收缩率称为“第一收缩率(Ad)”。

第二收缩率(Bd)：将在室温(25℃±10℃)下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的收缩率称为“第二收缩率(Bd)”。

第三收缩率(Cd)：将在50℃下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的收缩率称为“第三收缩率(Cd)”。

测量结果示于下面7中。

[表7]

在表7中，收缩指数计算为“(|Ad-Bd|/Ad)*100”+“(|Ad-Cd|/Ad)*100”的总和。

收缩指数＝(|Ad-Bd|/Ad)*100+(|Ad-Cd|/Ad)*100

由表7可以看出，根据实施例1至实施例6的聚合组合物具有低收缩指数，长时间储存后的收缩变化小，并且收缩率方面非常稳定。另一方面，可以看出，根据比较例1至比较例6的聚合组合物具有高收缩指数，长时间储存后的收缩率变化大，并且收缩率方面不稳定。

(7)测量表面张力

测量标准：根据ISO 304中规定的方法测量

测量装置：来自KRUSS的张力计K9

测量模式：O形环，Max模式

测量方法：使用来自KRUSS的张力计K9将20g的聚合组合物放置到O形环中，并以Max模式测量第一表面张力(Ae)。

第一表面张力(Ae)：将在储存试验之前测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的表面张力称为“第一表面张力(Ae)”。

第二表面张力(Be)：将在室温(25℃±10℃)下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的表面张力称为“第二表面张力(Be)”。

第三表面张力(Ce)：将在50℃下以密封状态在罐式容器中储存一年之后测量的在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的收缩率称为“第三表面张力(Ce)”。

测量结果示于下面表8中。

[表8]

在表8中，表面张力指数计算为“(|Ae-Be|/Ae)*100”+“(|Ae-Ce|/Ae)*100”的总和。

表面张力指数＝(|Ae-Be|/Ae)*100+(|Ae-Ce|/Ae)*100

由表8可以看出，根据实施例1至实施例6的聚合组合物具有低表面张力指数，在长时间储存之后表面张力几乎没有变化，并且表面张力方面非常稳定。另一方面，可以看出，根据比较例1至比较例6的聚合组合物具有高表面张力指数，在长时间储存之后表面张力变化大，并且在表面张力方面不稳定。

<储存变化指数(ISV)>

根据下面等式1计算在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的储存变化指数(ISV)。

[等式1]

在实施例1至实施例6和比较例1至比较例6中制备的各个聚合组合物的储存变化指数(ISV)示于下面表9中。

[表9]

项目	储存变化指数
		实施例1	10.1
实施例2	16.1
		实施例3	15.6
实施例4	16.2
		实施例5	15.3
实施例6	16.3
		比较例1	67.7
比较例2	60.3
		比较例3	18.4
比较例4	19.4
		比较例5	18.4
比较例6	18.1

由表9可以看出，根据实施例1至实施例6的聚合组合物具有低储存变化指数(ISV)，并且表现出优异的长时间储存能力。另一方面，可以看出，根据比较例1至比较例6的聚合组合物具有高储存变化指数(ISV)，表现出差的长时间储存能力，并且不稳定。

在上述各个实施例中描述的特征、结构、效果等可以由实施例所属领域的技术人员组合或修改为其它实施例。因此，与这种组合和修改有关的内容应当理解为落入本公开的范围内。

[附图标记]

100：显示装置 110：触控面板

510：基板 520：半导体层

530：栅电极 541：源电极

542：漏电极 570：有机发光器件

571：第一电极 572：有机发光层

573：第二电极 590：包封材料

591：第一无机膜 592：有机膜

593：第二无机膜

Claims

1.一种聚合组合物，包含：

具有丙烯酰基团的第一单体；

具有丙烯酰基团并且具有与所述第一单体的粘度不同的粘度的第二单体；和

聚合引发剂，

其中，所述聚合组合物在储存试验之前具有第一柔韧性(Aa)、第一粘度(Ab)、第一固化度(Ac)、第一收缩率(Ad)和第一表面张力(Ae)，

所述聚合组合物在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后具有第二柔韧性(Ba)、第二粘度(Bb)、第二固化度(Bc)、第二收缩率(Bd)和第二表面张力(Be)，

所述聚合组合物在50℃下以密封状态储存一年之后具有第三柔韧性(Ca)、第三粘度(Cb)、第三固化度(Cc)、第三收缩率(Cd)和第三表面张力(Ce)，并且

所述聚合组合物的储存变化指数(ISV)为18以下，

其中，所述储存变化指数(ISV)根据下面等式1得到：

[等式1]

ISV＝(|Aa-Ba|/Aa)*100+(|Aa-Ca|/Aa)*100+(|Ab-Bb|/Ab)*100+(|Ab-Cb|/Ab)*100+(|Ac-Bc|/Ac)*100+(|Ac-Cc|/Aa)*100+(|Ad-Bd|/Ad)*100+(|Ad-Cd|/Ad)*100+(|Ae-Be|/Ae)*100+(|Ae-Ce|/Ae)*100，

所述第一柔韧性(Aa)是根据ASTM E 2546标准，将2.0mN的负载施加到通过将储存试验之前的所述聚合组合物在50mm*50mm的玻璃基板上旋涂至厚度为8μm并且固化所述聚合组合物形成的有机膜上而测量的模量(MPa)，

所述第一粘度(Ab)是根据ASTM D 2196中规定的方法，通过将0.5mL的储存试验之前的所述聚合组合物装载到来自Brookfield的DV2T粘度计中并将扭矩设置为50％在25℃下测量，

所述第一固化度(Ac)基于储存试验之前的所述聚合组合物中的C＝C双键的比例和通过固化所述聚合组合物得到的有机膜中的C＝C双键的比例来计算，

所述第一收缩率(Ad)基于包含在内径为11.5mm的玻璃管中的储存试验之前的所述聚合组合物在固化前后的直径的变化来计算，

所述第一表面张力(Ae)是根据ISO 304中规定的方法，用来自KRUSS的张力计K9使用O形环以Max模式对储存试验之前的所述聚合组合物测量的，

所述第二柔韧性(Ba)以与所述第一柔韧性(Aa)相同的方式，对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第二粘度(Bb)以与所述第一粘度(Ab)相同的方式，对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第二固化度(Bc)以与所述第一固化度(Ac)相同的方式，对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第二收缩率(Bd)以与所述第一收缩率(Ad)相同的方式，对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第二表面张力(Be)以与所述第一表面张力(Ae)相同的方式，对在室温(25℃±10℃)下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第三柔韧性(Ca)以与所述第一柔韧性(Aa)相同的方式，对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第三粘度(Cb)以与所述第一粘度(Ab)相同的方式，对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第三固化度(Cc)以与所述第一固化度(Ac)相同的方式，对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量，

所述第三收缩率(Cd)以与所述第一收缩率(Ad)相同的方式，对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的，

所述第三表面张力(Ce)以与所述第一表面张力(Ae)相同的方式，对在50℃下以密封状态储存一年之后从所述聚合组合物收集的样品测量的。

2.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述第一单体由下面式1表示：

[式1]

C_iH_jO_k

其中，i是10至28的整数，j是10至54的整数，k是1至10的整数，i/k为2以上，

所述第二单体由下面式2表示：

[式2]

C_pH_qO_r

其中，p是10至25的整数，q是10至40的整数，r是1至6的整数，p/r为2以上。

3.根据权利要求2所述的聚合组合物，其中，满足“2≤i/k≤8”和“2≤p/r≤8”中的至少一种关系。

4.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述第一单体在25℃下的粘度为1cPs至100cPs，并且

所述第二单体在25℃下的粘度大于100cPs且小于或等于500cPs。

5.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，基于100重量份的所述第一单体和所述第二单体的总和，所述第一单体的含量为50重量份至80重量份，所述第二单体的含量为20重量份至50重量份。

6.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述聚合组合物的水分(H₂O)浓度为40ppm以下。

7.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述聚合引发剂在波长500nm以下具有至少一个光吸收峰。

8.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述第一柔韧性(Aa)为1985MPa至2416MPa，所述第二柔韧性(Ba)为1947MPa至2390MPa，所述第三柔韧性(Ca)为1935MPa至2375MPa。

9.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，在25℃下，所述第一粘度(Ab)为19.5cPs至22.0cPs，所述第二粘度(Bb)为19.8cPs至22.2cPs，所述第三粘度(Cb)为19.8cPs至23.0cPs。

10.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述第一固化度(Ac)为93％至95％，所述第二固化度(Bc)为92％至94％，所述第三固化度(Cc)为92％至94％。

11.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述第一收缩率(Ad)为2.5％至3.0％，所述第二收缩率(Bd)为2.5％至3.1％，所述第三收缩率(Cd)为2.5％至3.1％。

12.根据权利要求1所述的聚合组合物，其中，所述第一表面张力(Ae)为35.0mN/m至35.9mN/m，所述第二表面张力(Be)为35.2mN/m至36.1mN/m，所述第三表面张力(Ce)为35.2mN/m至36.1mN/m。

13.一种包封材料，包括使用根据权利要求1至12中任意一项所述的聚合组合物形成的有机膜。

14.一种显示装置，包括根据权利要求13所述的包封材料。