CN114945516B - 容器内表面的过氧化氢量测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明正确地测定为了对容器进行杀菌而吹送至容器的过氧化氢的气体、或雾、或它们的混合物的过氧化氢量。在无菌气氛中对吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器填充无菌水，通过在无菌气氛中进行了杀菌后的盖材对填充了无菌水后的容器进行密封，将密封后的上述容器保管一定时间，测定无菌水中的过氧化氢量。

Description

容器内表面的过氧化氢量测定方法

技术领域

本发明涉及在PET瓶等容器中填充内容物的无菌填充机中，为了对容器内表面进行杀菌而吹送的容器内表面的过氧化氢量测定方法。

背景技术

关于在瓶等容器中填充饮料这样的内容物的无菌填充机，对容器内表面进行杀菌的方法有：对容器内表面，使包含过氧乙酸的液态杀菌剂接触容器、吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物、对容器照射电子束或紫外线等方法。在各种方法中，由于能够最可靠地进行杀菌，而大多利用向容器吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物的方法。

向容器吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物的方法使过氧化氢水气化，并将气化的过氧化氢的气体吹送至容器，但是也包含气体冷却凝结而成的雾。在该方法中，杀菌能力根据向容器吹送的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物的量而变动。如果容器内表面的过氧化氢量少，则杀菌变得不充分，在过量的情况下，过氧化氢水浪费，在经济上变得不合理。容器内表面的过氧化氢量必须为适当的量。

为了适当地保持容器内表面的过氧化氢量，必须测定容器内表面的过氧化氢量。以往，容器内表面的过氧化氢量的测定通过在容器内加入水并放置24小时后，通过过氧化氢浓度测定装置测定溶于水中的过氧化氢的量(参照专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-116816号公报

发明内容

发明所要解决的问题

在专利文献1中记载的容器内表面的过氧化氢量测定方法中，对容器内表面的过氧化氢量进行测定而得到的数据存在偏差，即使使过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物对容器的吹送量恒定，也无法得到同样的数据。因此，谋求正确地测定吹送至容器的过氧化氢量的方法。

本发明的目的在于，提供一种容器内表面的过氧化氢量测定方法，该方法包括：在经杀菌后的容器中填充在无菌气氛中进行了杀菌后的内容物、并通过经杀菌后的盖材对容器进行密封的无菌填充机中，正确地测定为了对容器进行杀菌而吹送至容器内表面的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物中的过氧化氢量。

解决问题的方法

本发明的容器内表面的过氧化氢量测定方法包括：在通过向容器吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物而进行杀菌的无菌填充机中，在无菌气氛中对吹送了上述过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的上述容器填充无菌水，通过在无菌气氛中进行了杀菌后的盖材对填充有上述无菌水的上述容器进行密封，将密封后的上述容器保管一定时间，测定上述无菌水中的过氧化氢量。

另外，在本发明的容器内表面的过氧化氢量测定方法中，优选利用电极法对通过过氧化氢酶使上述无菌水中的上述过氧化氢分解而生成的氧进行测定。

另外，在本发明的容器内表面的过氧化氢量测定方法中，优选通过上述无菌填充机进行上述无菌水的填充及利用上述经杀菌后的盖材的密封。

另外，在本发明的容器内表面的过氧化氢量测定方法中，优选向吹送了上述过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的上述容器吹送无菌空气。

发明的效果

根据本发明，能够在通过向容器吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物而进行杀菌的无菌填充机中，正确地测定吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器内表面的过氧化氢量。

附图说明

图1是示出本发明的实施方式的无菌填充机的概要的俯视图。

图2示出本发明的实施方式的无菌填充机的加热部及成型部的工序，(A)示出预塑形坯供给工序，(B)示出预塑形坯加热工序，(C)示出吹塑成型工序，(D)示出容器取出工序。

图3示出本发明的实施方式的无菌填充机的杀菌部及填充部的工序，(E-1)示出通过通道遮掩容器而进行的过氧化氢水气体吹送工序，(E-2)示出将过氧化氢水气体吹送嘴插入容器而进行的过氧化氢水气体吹送工序，(F-1)示出容器为正立状态下的空气喷淋工序，(F-2)示出容器为倒立状态下的空气喷淋工序，(G)示出填充工序，(H)示出密封工序。

图4示出导入至本发明的实施方式的无菌填充机的过氧化氢水气体生成器。

符号说明

2…容器

3…盖材

30…容器杀菌部

31…过氧化氢气体吹送嘴

34…空气喷淋部

39…填充部

44…密封部

47…排出部

52…盖材杀菌部

55…过氧化氢水气体生成器

58…杀菌容器排出装置

具体实施方式

以下，参照附图对用于实施本发明的方式进行说明。

在图1中示出本发明的实施方式的无菌填充机。通过图1对无菌填充机的概要进行说明，该无菌填充机是对容器进行杀菌的无菌填充机，该无菌填充机从预塑形坯的供给起包括：预塑形坯的加热部、从预塑形坯至容器的成型部、成型后的容器的检查部、对容器进行杀菌的容器杀菌部、进行了杀菌后的容器的空气喷淋部、将通过内容物杀菌装置进行了杀菌后的内容物在无菌气氛中填充至进行了杀菌后的容器的填充部、通过进行了杀菌后的盖材对填充有内容物的容器在无菌气氛中进行密封的密封部、及将密封后的容器排出的排出部。本发明涉及一种测定方法，该方法在无菌填充机的容器杀菌部中，测定为了杀菌而吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的测定容器内表面的过氧化氢量。

如图1所示，实施方式的无菌填充机具备：供给预塑形坯1的预塑形坯供给装置4、加热至将预塑形坯1成型为容器2的温度的加热部6、将加热后的预塑形坯1成型为容器2的成型部16、对成型后的容器进行检查的检查轮23、对成型后的容器2进行杀菌的容器杀菌部30、对进行了杀菌后的容器2进行空气喷淋的空气喷淋部34、将进行了杀菌后的内容物在无菌气氛中填充至进行了空气喷淋后的容器2的填充部39、对作为密封构件的盖材3进行杀菌的盖材杀菌部52、通过进行了杀菌后的盖材3对填充有内容物的容器2在无菌气氛中进行密封的密封部44、将密封后的容器2载置于排出输送机50的排出部47、以及通过排出输送机50将容器2排出至非无菌区域的出口部51。此处，也可以不具备检查轮23和空气喷淋部34。

分别地，加热部6被加热部腔室12遮掩，成型部16及检查轮23被成型部腔室17遮掩，容器杀菌部30被容器杀菌部腔室33遮掩，空气喷淋部34被空气喷淋部腔室36遮掩，填充部39被填充部腔室41遮掩，密封部44被密封部腔室46遮掩，排出部47被排出部腔室49遮掩、出口部51被出口部腔室53遮掩。以在容器杀菌部30产生的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物不流入成型部16的方式，在成型部腔室17与容器杀菌部腔室33之间设置有气氛隔断腔室27。通过对气氛隔断腔室27进行排气，从而在容器杀菌部腔室33产生的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物不会流入成型部腔室17内。此处，加热部6和成型部16可以被单一的腔室遮掩。另外，盖材杀菌部52和密封部44也可以被单一的腔室遮掩。此外，密封部44和排出部47也可以被单一的腔室遮掩。

在无菌填充机的运转中，容器杀菌部腔室33、空气喷淋部腔室36、填充部腔室41、密封部腔室46、排出部腔室49及出口部腔室53，供给通过除菌过滤器进行了无菌化后的无菌空气，使各腔室内的压力为正压，由此保持无菌填充机的无菌性。将保持为正压的压力设定为：填充部腔室41内最高，按照空气喷淋部腔室36、容器杀菌部腔室33越向上游越低。另外，设定为：按照密封部腔室46、排出部腔室49、出口部腔室53越向下游越低。通过对气氛隔断腔室27进行排气，从而将气氛隔断腔室27内的压力保持为与大气压大致相同。例如，将填充部腔室41内的压力设为20Pa～40Pa时，其它腔室内的压力低于填充部腔室41内的压力。

对于无菌填充机运转时必须保持无菌气氛的容器杀菌部腔室33、空气喷淋部腔室36、填充部腔室41、密封部腔室46、排出部腔室49及出口部腔室53内，在无菌填充机运转前进行杀菌。即进行SOP处理。然后，通过供给无菌空气，从而将各腔室内保持为无菌气氛。对于容器杀菌部腔室33，在无菌填充机运转中喷雾过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物，因此，在无菌填充机运转前也可以不进行杀菌。

实施方式可以是将预塑形坯1供给至无菌填充机、在无菌填充机内成型为容器2、但将成型后的容器2经由空气运送输送机供给至容器杀菌部30的无菌填充机。

首先，通过预塑形坯供给输送机5以期望的速度将图2(A)所示的预塑形坯1从图1所示的预塑形坯供给装置4连续地运送至加热部6。

本实施方式中的预塑形坯1是试验管状的有底筒状体，在其最初成型时赋予与图2(D)所示的容器2同样的口部1a。在该口部1a，与预塑形坯1的成型同时形成外螺纹。另外，在预塑形坯1的口部1a的下部形成有用于运送的支承垫1b。隔着该支承垫1b通过夹具22把持预塑形坯1或容器2，在无菌填充机内行进。通过注塑成型、压缩成型等对预塑形坯1进行成型。预塑形坯1的材质包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯等热塑性树脂，也可以是这些树脂的单体或混合物，也可以包含再循环的热塑性树脂。另外，为了赋予阻挡性，可以将乙烯-乙烯醇共聚物、以间二甲苯二胺这样的芳香族胺为单体的聚酰胺等热塑性树脂制成层，或者以混合物的形式含有。

通过以一定间距设置有多个夹具22的轮7、8运送供给至加热部6的预塑形坯1，到达加热部运送轮9。此处，如图2(B)所示，从夹具22释放，在预塑形坯1的口部1a插入心轴19而运送。

如图2(B)所示，对于预塑形坯1，通过红外线加热器14或其它加热机构加热至适于之后的吹塑成型的温度。该温度优选为90℃～130℃。

需要说明的是，为了防止变形等，将预塑形坯1的口部1a的温度控制为70℃以下的温度。

如图2(B)所示，对于预塑形坯1，在口部1a插入心轴19，通过红外线加热器14，一边旋转一边通过环状链13进行运送。心轴19以一定间隔设置于环状链13。环状链13通过滑轮10及11进行旋转。通过将芯棒插入预塑形坯1来代替心轴19，从而可以在使预塑形坯1以倒立状态旋转的同时进行运送。

将加热后的预塑形坯1从心轴19释放，由夹具22把持，经过轮15运送至成型部16的成型轮18。通过成型轮18所具备的金属模具20，如图2(C)所示，将预塑形坯1吹塑成型为容器2。金属模具20及吹嘴21绕着成型轮18配置有多个，随着成型轮18的旋转，绕着成型轮18以一定速度旋转。加热后的预塑形坯1到达时，金属模具20将预塑形坯1夹入。接着，吹嘴21与预塑形坯1接合，将未图示的拉伸杆引导至设置于吹嘴21的孔，插入预塑形坯1内。通过使插入的拉伸杆在预塑形坯1的底部伸长，从而对预塑形坯1进行纵向拉伸，同时，从吹嘴21向预塑形坯1内吹入空气等气体，进行横向拉伸。在金属模具20内对预塑形坯1进行纵向拉伸及横向拉伸，成型为容器2。如图2(D)所示，将成型后的容器2从金属模具20中取出，通过设置于检查轮23的夹具22把持支承垫1b，交付至检查轮23。

对于成型后的容器2，通过在检查轮23的周边具备的检查装置24检查容器温度、容器主体部、支承垫1b、容器口部顶面、容器底部等，在判断为异常的情况下，通过未图示的排出装置排出至无菌填充机的外部。容器的检查在成型部腔室17内进行，但也可以以检查部的形式被另外的腔室遮掩。

容器温度检查中，检查容器2的表面温度，判断容器2是否良好。温度传感器例如为红外线放射温度计(红外线放射相机)，但也可以使用其它温度计。为了适当地对容器2进行杀菌，必须在容器2中残存容器成型时的余热。通过温度传感器检测的温度优选为40℃以上。

另外，通过相机对容器主体部、支承垫1b、容器口部顶面、容器底部进行拍摄，检查各个位置的状态。通过图像处理装置处理拍摄的图像，判断是否存在伤痕、异物、变形、变色等异常。将超出允许范围的容器2判断为异常。

对于通过利用检查装置24的检查未判断为异常的容器2，以使在容器杀菌部30产生的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物不流入成型部16的方式，经过设置于成型部16与容器杀菌部30之间的气氛隔断腔室27内的轮25、26运送至容器杀菌部30。

对于运送至容器杀菌部30的容器2，在轮28中进行杀菌。将用于对容器2进行杀菌的对容器2的气体吹送过氧化氢水的工序示于图3(E-1)。为了向容器2吹送过氧化氢水气体而设置有过氧化氢水气体吹送嘴31。过氧化氢水气体吹送嘴31以其前端的嘴孔可以正对着在正下方行进的容器2的口部1a的开口的方式固定。另外，根据需要，在过氧化氢水气体吹送嘴31的下方沿着容器2的行进路如图3(E-1)所示地设置有过氧化氢水气体吹送通道32。过氧化氢水气体吹送嘴31可以是一个，也可以是多个。吹送至容器2的过氧化氢水的气体流入容器2的内部，对容器2的内表面进行杀菌。此时，容器2在过氧化氢水气体吹送通道32内行进，由此，过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物也流动至容器2的外表面，对容器2的外表面进行杀菌。

另外，如图3(E-2)所示，使过氧化氢水气体吹送嘴31追随容器2的运送，将过氧化氢水气体吹送嘴31插入容器2的内部，也可以将过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物直接吹送至容器2的内表面。从容器2溢出的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物与围绕过氧化氢水气体吹送嘴31设置的引导构件31a碰撞，流动至容器2的外表面，与容器2的外表面接触。在引导构件31a中设置有与过氧化氢水气体吹送嘴31同轴的边缘部和从边缘部向外周突出的环状壁部。

过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物是通过图4所示的过氧化氢水气体生成器55进行气化的过氧化氢水或进行了气化的过氧化氢水凝结而成的雾或它们的混合物。过氧化氢水气体生成器55具备：作为将过氧化氢水以滴状供给的二流体喷嘴的过氧化氢水供给部56、和将从该过氧化氢水供给部56供给的过氧化氢水加热至分解温度以下使其气化的气化部57。过氧化氢水供给部56将过氧化氢水和压缩空气分别从过氧化氢水供给路56a及压缩空气供给路56b导入，将过氧化氢水喷雾至气化部57内。气化部57是在内外壁间夹持加热器57a的管，对吹入至该管内的过氧化氢水进行加热使其气化。将气化后的过氧化氢水的气体从过氧化氢水气体吹送嘴31喷出至气化部57外。也可以通过介电加热来代替加热器57a对气化部57进行加热。

作为过氧化氢水供给部56的运转条件，例如将压缩空气的压力在0.05MPa～0.6MPa的范围内调整。另外，过氧化氢水可以是重力下落，也可以施加压力，供给量可以自由设定，例如，可以在1g/min.～100g/min.的范围内将过氧化氢水供给至过氧化氢水供给路56a。另外，通过将气化部57的内表面从140℃加热至450℃，喷雾后的过氧化氢水气化。

将过氧化氢水的气体如图3(E)所示地从过氧化氢水气体吹送嘴31吹送至容器2。过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物的吹送量任意，吹送量根据供给至过氧化氢水气体生成器55的过氧化氢水的量和吹送时间来决定。可以具备多个过氧化氢水气体生成器55。吹送量可以根据容器2的大小而变动。

过氧化氢水含有过氧化氢，其含量为0.5质量％～65质量％的范围是适宜的。小于0.5质量％时，存在杀菌力不足的情况，超过65质量％时，在安全方面难以处理。另外，进一步优选为0.5质量％～40质量％，为40质量％以下时，更容易处理，成为低浓度，因此，可以减少杀菌后过氧化氢对容器2的残留量。

附着于容器2的内表面的过氧化氢的量以包含过氧化氢35质量％的过氧化氢水的量计优选为30μL/容器～150μL/容器、更优选为50μL/容器～100μL/容器。另外，吹送至容器2的过氧化氢水的气体的过氧化氢浓度优选为2mg/L～20mg/L、更优选为5mg/L～10mg/L。

过氧化氢水包含过氧化氢和水而成，也可以含有甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇等醇类、丙酮、甲乙酮、乙酰丙酮等酮类、乙二醇醚类等中的1种或2种以上。

在容器杀菌部30中进行了杀菌后的容器2如图1所示，经过轮29运送至空气喷淋部34。对于容器2，在图1所示的空气喷淋轮35中，如图3(F-1)所示地通过空气喷淋嘴38对正立状态的容器2吹送无菌空气。无菌空气可以为常温，但优选经加热。无菌空气将残存于容器2内部的过氧化氢排出，将残存的过氧化氢分解，进一步提高杀菌效果，在容器2内部存在异物的情况下，也具有排除的效果。另外，如图3(F-2)所示，也可以将容器2设为倒立状态并将无菌空气吹送至容器2内。在该情况下，异物的排除比正立状态更有效。此外，与图3(E-2)的过氧化氢吹送嘴31同样，通过围绕空气喷淋嘴38设置引导构件，从而使导入容器2内部而从口部1a溢出的无菌空气与引导构件碰撞，对口部1a的外周部也进行喷淋，口部1a的外周部的温度上升，口部1a的外周部的杀菌效果提高。也可以将空气喷淋嘴38设为可上下活动，将无菌空气吹入容器2内。

如图1所示，经过轮37，将通过空气喷淋部34进行了空气喷淋后的容器2运送至填充部39。在填充部39中，通过图1所示的填充轮40，像图3(G)所示的填充工序那样通过填充嘴42在容器2填充内容物。内容物预先进行了杀菌，通过与容器2同期行进的填充嘴42，在容器2内填充一定量的饮料等内容物。

无菌填充机具备内容物的调制装置和对内容物进行杀菌的内容物杀菌装置，将内容物杀菌装置和填充部39的填充嘴42用内容物供给系配管连接在一起。

调制装置用于将例如茶饮料、水果饮料等饮料分别以期望的配合比例进行调制，由于其为公知的装置，因此省略其详细说明。

填充部39将多个填充嘴42绕着在水平面内高速旋转的填充轮43配置而成，因此，一边使填充嘴42随着填充轮43的旋转一起旋转运动，一边从填充嘴42向在填充嘴42下与填充轮43的圆周速度同步行进的容器2定量填充饮料。

将填充有内容物的容器2经过图1所示的填充轮43运送至密封部44。通过设置于密封部44的密封轮45，像图3(H)所示的密封工序那样，将通过盖材杀菌部52进行了杀菌的密封构件、即盖材3通过杀菌盖材运送路54经由盖材供给轮54a及盖材接受轮54b供给至密封轮45，通过未图示的压盖机对容器2的口部1a进行卷边，将容器2密封。

将密封后的容器2从排出轮48载置于排出输送机50，从出口部51排出至无菌填充机的外部。

如上所述的无菌填充机中，将吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2通过设置于无菌填充机的杀菌容器排出装置58排出至无菌填充机的外部。为了不使菌等混入排出后的容器2，在排出后立即通过经杀菌后的盖材3对容器2进行密封。对于密封后的容器2，在净化台或净化车间这样的保持无菌气氛的空间内，将盖材3脱除，填充必须量的无菌水，通过经杀菌后的盖材3进行密封。

填充于容器2的无菌水的量为容器容量的1/100～1。小于1/100时，由于水与瓶表面的接触不良，过氧化氢的提取变得不充分。另外，也可以填充超过容量的量的无菌水。例如，也可以填充至容器2的口部1a的正中间。在不是正中间的填充量的情况下，优选在填充了无菌水后的容器2的保管时，定期对容器2进行振荡。

无菌水是指，将经离子交换的水、蒸馏水、通过超滤膜进行了过滤后的水等在120.1℃以上的温度下加热4分钟以上而得到的水、或通过反渗透膜进行了过滤后的水，其不包含有机物、金属离子及菌等。在容器2中填充的无菌水是常温的，但也可以加热。通过对无菌水进行加热，可以促进在构成容器2的树脂中吸附的过氧化氢向无菌水中的提取。加热的温度为40℃～70℃。如果填充超过接近由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的容器2的玻璃化转变温度的70℃的温度的无菌水，则容器2收缩，变得难以进行正确的过氧化氢量测定。

经杀菌后的盖材3是指，通过过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物的吹送、与含有过氧乙酸、次氯酸钠、臭氧等具有杀菌效果的化合物的液体的接触、电子束、紫外线等具有杀菌能力的电磁波的照射、环氧乙烷气体的曝露等进行了杀菌后的盖材3。

将填充了无菌水并密封后的容器2在规定的温度下保管一定时间。规定的温度是指常温或加热的温度。通过进行加热，可以缩短保管时间。例如通过设为40℃～70℃，与常温下保管的情况相比，能够将保管时间缩短至1/10～1/50。这是因为通过进行加热，可以促进在构成容器2的树脂中吸附的过氧化氢向无菌水的提取。一定时间例如在常温的情况下是指24小时～72小时。如果小于24小时，则在构成容器的树脂中吸附的过氧化氢向无菌水中的提取不充分。另外，超过72小时时，提取至无菌水的过氧化氢不会增加，浪费时间。

对于填充了无菌水并保管了一定时间后的容器2的无菌水，利用电极法通过测定无菌水中所含的过氧化氢经过氧化氢酶分解而生成的氧的测定器对过氧化氢量进行测定。过氧化氢酶是酶的1种，将过氧化氢高速分解成氧和水。利用电极法对这里产生的氧进行测定，并测定分解后的过氧化氢的量。利用电极法测定过氧化氢量时，无菌水必须在40℃以下，在加热而进行无菌水的保管的情况下，无菌水必须冷却至达到40℃以下。

几乎全部好氧性微生物都具有过氧化氢酶，也存在于几种厌氧性微生物中。因此，如果对吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2填充包含微生物的水，则存在过氧化氢因微生物中所含的过氧化氢酶的作用而在测定过氧化氢量之前就发生分解的担忧，无法测定正确的过氧化氢量。因此，必须将对菌等微生物进行了杀菌而得到的无菌水填充至吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2。

酶如果暴露于高温，则活性点的立体结构变化而无法发挥作用。认为为了对水进行无菌化而设为高温，由此，水中所含的菌等微生物中包含的过氧化氢酶的功能丧失，无法对过氧化氢进行分解。另外，微生物死亡，从而也不会新生成酶。不对利用反渗透膜的过滤水进行加热，但通过将水中的菌等微生物除去，无菌水中不含过氧化氢酶。

过氧化氢通过热及光而促进分解。为了防止分解，优选不对填充了无菌水后的容器2进行加热保管。然而，为了缩短保管时间而进行适度的加热是有效的。另外，填充了无菌水后的容器2的保管优选在避光的场所进行。

过氧化氢水呈酸性，但pH4左右最稳定，无论pH变高还是变低，均会分解。因此，无菌水优选不含对pH造成影响的无机及有机的酸性物质及碱性物质。另外，过氧化氢与各种有机物进行反应而分解，因此，优选无菌水不含有机物。此外，报告了过氧化氢通过铁、铜、锌、钙、镁等金属离子而分解。因此，优选无菌水不含金属离子。

除了测定通过过氧化氢酶对过氧化氢进行分解而生成的氧的氧电极法以外，也可以是如下方法：基于高锰酸钾滴定的过氧化氢量的测定方法；通过在含有过氧化氢的水溶液中添加硫酸钛而形成过氧化氢与钛离子的络合物，测定该络合物的UV吸收光谱作为吸光度的方法；使包含过氧化氢的试样溶液与担载有铂的过氧化氢分解催化剂接触后，通过光氧传感器测定处理液中的溶存氧浓度，并根据该溶存氧浓度测定上述试样溶液中的过氧化氢量的方法等。只要能够进行过氧化氢的定量，使用任何方法都可以。

对将在无菌填充机中吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2通过设置于无菌填充机的杀菌容器排出装置58排出至菌填充机的外部，并测定容器2的内表面的过氧化氢量的方法进行了叙述，但也可以对如下所述的容器2测定过氧化氢量。填充于容器2的无菌水中的过氧化氢量的测定方法与上述的方法相同。

对于通过无菌填充机的容器杀菌部30吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2，不通过空气喷淋部34进行空气喷淋，也不通过填充部39填充任何物质，而通过密封部44利用经杀菌后的盖材3对容器2进行密封，在无菌气氛中对从出口部51排出的密封后的容器2填充无菌水，将填充了无菌水后的容器2保管一定时间后，测定无菌水中的过氧化氢量。

对于通过无菌填充机的容器杀菌部30吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2，不通过空气喷淋部34进行空气喷淋，而通过填充部39从填充嘴42填充无菌水，通过密封部44利用经杀菌后的盖材3对容器2进行密封，将从排出部47排出的密封后的容器2保管一定时间后，测定无菌水中的过氧化氢量。通过填充部39填充的无菌水使用利用对无菌填充机的内容物进行杀菌的加热杀菌装置得到的无菌水。另外，除了对内容物进行杀菌的加热杀菌装置以外，也可以使用通过具备无菌填充机的制造无菌水的加热杀菌装置得到的无菌水。如果无菌水的通过填充部39的填充在内容物供给系配管的CIP处理及SIP处理结束后、进行内容物的填充前实施，则能够在菌及有机物不混入样品中的情况下进行采取，因而优选。

对于通过无菌填充机的容器杀菌部30吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2，通过空气喷淋部34吹送无菌空气，不通过填充部39填充任何物质，而通过密封部44利用经杀菌后的盖材3对容器2进行密封，在无菌气氛中对从排出部47排出的密封后的容器2填充无菌水，将填充了无菌水后的容器2保管一定时间后，测定无菌水中的过氧化氢量。无菌空气可以进行加热。如果对容器2吹送无菌空气，吹送至容器2的过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物的一部分挥散而被除去，但是吸附于容器2的过氧化氢残存，测定残存的过氧化氢量。

对于通过无菌填充机的容器杀菌部30吹送了过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的容器2，通过空气喷淋部34吹送无菌空气，通过填充部39从填充嘴42填充无菌水，通过密封部44利用经杀菌后的盖材3对容器2进行密封，将从排出部47排出的密封后的容器2保管一定时间后，测定无菌水中的过氧化氢量。

图1中，通过对成型后的容器2吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物从而对容器2进行杀菌，但是本发明也可应用如下方式：对预塑形坯1吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物，对预塑形坯1进行杀菌，并测定经杀菌后的预塑形坯内表面的过氧化氢量。另外，本发明也适用于对经杀菌后的预塑形坯1进行成型而得到的容器2。此外，也适用于如下情况：在对预塑形坯1进行杀菌，将经杀菌后的预塑形坯1吹塑成型为容器2，对成型后的容器2吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物。

Claims (3)

1.一种容器内表面的过氧化氢量测定方法，该方法包括：

在通过向容器吹送过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物而进行杀菌的无菌填充机中，

对于通过所述无菌填充机的容器杀菌部吹送了所述过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的所述容器，不通过填充部填充任何物质，而通过密封部利用经杀菌后的盖材对所述容器进行密封，从排出部排出所述容器，

在不属于所述无菌填充机的无菌气氛中将密封被排出的所述容器的所述盖材脱除，在所述无菌气氛中向所述容器中填充不含金属离子的无菌水，

通过在所述无菌气氛中进行了杀菌后的盖材对填充有所述无菌水的所述容器进行密封，

将密封后的所述容器保管一定时间，

测定所述无菌水中的过氧化氢量。

2.根据权利要求1所述的容器的过氧化氢量测定方法，其中，

利用电极法测定氧，所述氧是通过过氧化氢酶使所述无菌水中的所述过氧化氢分解而生成的。

3.根据权利要求1或2所述的容器的过氧化氢量测定方法，其中，

向吹送了所述过氧化氢水的气体、或雾、或它们的混合物后的所述容器吹送无菌空气。