CN114920861A - 一种催化剂及其制备方法、tpx聚合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明特别涉及一种催化剂及其制备方法、TPX聚合物的制备方法，属于催化剂开发技术领域，所述催化剂的原料包括：亚胺化合物和(COD)PdMeBr；其中，所述亚胺化合物的原料包括3，8‑二甲基苊烯‑1，2‑二醌和苯胺丙基；该催化剂有很高的活性，能够得到高分子量的TPX聚合物，也减少了催化剂的用量，具有一定的经济效益。
Description
技术领域
本发明属于催化剂开发技术领域，特别涉及一种催化剂及其制备方法、TPX聚合物的制备方法。
背景技术
近十年来，聚(4-甲基-1-戊烯)的聚合物的合成越来越受到关注，该作为一种UV透明材料在工业上得到了广泛的应用。聚(4-甲基-1-戊烯)成为光学材料以及具有高对氧气透气性的材料和膜的不可替代的组件。
由于4-甲基-1-戊烯的特殊结构以及活性等问题很难进行聚合得到高分子聚合物，目前高分子量的聚(4-甲基-1-戊烯)通常用催化剂催化聚合得到，包括：齐格勒-纳塔催化剂，茂金属催化剂和后过渡金属催化剂，但是为了得到高分子量的聚(4-甲基-1-戊烯)通常需要使用大量的催化剂，造成环境污染以及提高经济成本。
聚(4-甲基-1-戊烯)具有低密度、高熔点、高透明性、低介电性能、耐腐蚀性等优异特点，在很多领域有广泛的应用，聚合物的分子量和结晶度影响材料的性能，为了提高聚合物的分子量和结晶度，对与产品的应用来讲，非常有必要。
发明内容
本申请的目的在于提供一种催化剂及其制备方法、TPX聚合物的制备方法，以解决目前聚合物的分子量不高的问题。
本发明实施例提供了一种催化剂，所述催化剂的原料包括：亚胺化合物和(COD)PdMeBr；其中，所述亚胺化合物的原料包括3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基。
可选的，所述催化剂的原料以物质的量计包括：亚胺化合物1份和(COD)PdMeBr2份，其中，所述亚胺化合物的原料以物质的量计包括：3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌1份和苯胺丙基1份。
可选的，所述催化剂的化学式为：
基于同一发明构思，本发明实施例还提供了一种如上所述的催化剂的制备方法，所述方法包括：
把3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基进行缩合反应，得到亚胺化合物；
把所述亚胺化合物和(COD)PdMeBr混于溶剂中进行第一反应，得到催化剂。
可选的，所述缩合反应在铝化物存在下进行，所述3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌、苯胺丙基和铝化物的摩尔比为1:1:4。
可选的，所述铝化物包括硫酸铝、三氯化铝和溴化铝中的至少一种。
可选的，所述缩合反应的温度为100-150℃，所述缩合反应的时间为10-15h；
所述溶剂包括苯、二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种；
所述第一反应的温度为70-150℃，所述第一反应的时间为8-19h。
基于同一发明构思，本发明实施例还提供了一种TPX聚合物的制备方法，所述方法包括：
把4-甲基-1-戊烯、戊烯、催化剂和溶剂进行混合反应，后进行过滤洗涤，得到TPX聚合物；
其中，所述催化剂为如上所述的催化剂。
可选的，所述催化剂的物质的量小于所述4-甲基-1-戊烯的物质的量。
可选的，所述4-甲基-1-戊烯、烯烃和催化剂的物质的量的比例为1：2：0.1。
本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本发明实施例提供的催化剂，该催化剂有很高的活性，能够得到高分子量的TPX聚合物，也减少了催化剂的用量，具有一定的经济效益。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举本发明的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例提供的方法的流程图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明，本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明，而非限制本发明。
在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题，总体思路如下：
根据本发明一种典型的实施方式，提供了一种催化剂，所述催化剂的原料包括：亚胺化合物和(COD)PdMeBr；其中，所述亚胺化合物的原料包括3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基。
本实施例中，3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌的结构式如下：
苯胺丙基的结构式如下：
亚胺化合物的结构式如下：
本实施例中，所述催化剂的原料以物质的量计包括：亚胺化合物1份和(COD)PdMeBr2份，其中，所述亚胺化合物的原料以物质的量计包括：3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌1份和苯胺丙基1份。
具体的，所述催化剂的化学式为：
根据本发明另一种典型的实施方式，提供了一种如上所述的催化剂的制备方法，所述方法包括：
S1.把3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基进行缩合反应，得到亚胺化合物；
在一些实施例中，所述缩合反应在铝化物存在下进行，述铝化物包括硫酸铝、三氯化铝和溴化铝中的至少一种。
具体而言，本实施例中，通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
其中，3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺：苯胺丙基：铝化物的摩尔比为1:1:4，缩合反应的反应温度为100℃-150℃，优选为120℃-140℃，缩合反应的反应时间为10～15小时，优选为11-13小时。
以上步骤的反应过程如下：
S2.把所述亚胺化合物和(COD)PdMeBr混于溶剂中进行第一反应，得到催化剂。
具体而言，本实施例中，通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，亚胺配体和(COD)PdMeBr进行第一反应，将温度设置为80摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
其中，溶剂为苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一种，优选溶剂苯。亚胺配体与(COD)PdMeBr的摩尔比为1:2。第二反应的反应温度为70℃-150℃，优选为80℃-140℃，第二反应的反应时间为8～19小时。
以上步骤的反应过程如下：
根据本发明另一种典型的实施方式，提供了一种TPX聚合物的制备方法，所述方法包括：
S1.把3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基进行缩合反应，得到亚胺化合物；
在一些实施例中，所述缩合反应在铝化物存在下进行，述铝化物包括硫酸铝、三氯化铝和溴化铝中的至少一种。
具体而言，本实施例中，通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
其中，3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺：苯胺丙基：铝化物的摩尔比为1:1:4，缩合反应的反应温度为100℃-150℃，优选为120℃-140℃，缩合反应的反应时间为10～15小时，优选为11-13小时。
以上步骤的反应过程如下：
S2.把所述亚胺化合物和(COD)PdMeBr混于溶剂中进行第一反应，得到催化剂。
具体而言，本实施例中，通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，亚胺配体和(COD)PdMeBr进行第一反应，将温度设置为80摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
其中，溶剂为苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一种，优选溶剂苯。亚胺配体与(COD)PdMeBr的摩尔比为1:2。第二反应的反应温度为70℃-150℃，优选为80℃-140℃，第二反应的反应时间为8～19小时。
以上步骤的反应过程如下：
S3.把4-甲基-1-戊烯、烯烃、催化剂和溶剂进行混合反应，后进行过滤洗涤，得到TPX聚合物。
具体而言，本实施例中，通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，在反应瓶内加入适量的苯溶液，将4-甲基-1-戊烯和戊烯加入反应瓶，加入亚胺催化剂，在30摄氏度下反应4h,反应液在正己烷内沉淀得到聚(4-甲基-1-戊烯)和聚戊烯的复合聚合物，将复合聚合物用乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥箱中烘干至恒重。
其中，催化剂的物质的量小于所述4-甲基-1-戊烯的物质的量。
在一些实施例中，催化剂的物质的量小于所述4-甲基-1-戊烯的物质的量。
在一些实施例中，4-甲基-1-戊烯:烯烃:亚胺催化剂的摩尔比＝1：2：0.5，优选1：2：0.1。聚合的温度为30℃-60℃，优选为30℃-50℃，聚合时间为2～8小时，优选3-5小时，烯烃可以选自戊烯、丁烯、二戊烯中至少一种，优选为戊烯。
下面将结合实施例、对照例及实验数据对本申请的催化剂及其制备方法和应用进行详细说明。
实施例1
一种聚(4-甲基-1-戊烯)的制备方法，方法包括：
(1)催化剂合成
(a)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将10mmol 3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和15ml硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入10mmol苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
(b)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，10mmol亚胺配体和10mmol(COD)PdMeBr进行反应，将温度设置为80摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
(2)合成聚(4-甲基-1-戊烯)
(c)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，在反应瓶内加入适量的苯溶液，将10mmol4-甲基-1-戊烯和20mmol戊烯加入反应瓶，加入10umol亚胺催化剂，在30摄氏度下反应4h,反应液在正己烷内沉淀得到聚(4-甲基-1-戊烯)和聚戊烯的复合聚合物，将复合聚合物用乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥箱中烘干至恒重。
实施例2
一种聚(4-甲基-1-戊烯)的制备方法，方法包括：
(1)催化剂合成
(a)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将13mmol 3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和20ml硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入14mmol苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
(b)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，13mmol亚胺配体和15mmol(COD)PdMeBr进行反应，将温度设置为80摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
(2)合成聚(4-甲基-1-戊烯)
(c)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，在反应瓶内加入适量的苯溶液，将14mmol4-甲基-1-戊烯和25mmol戊烯加入反应瓶，加入13umol亚胺催化剂，在30摄氏度下反应4h,反应液在正己烷内沉淀得到聚(4-甲基-1-戊烯)和聚戊烯的复合聚合物，将复合聚合物用乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥箱中烘干至恒重。
实施例3
一种聚(4-甲基-1-戊烯)的制备方法，方法包括：
(1)催化剂合成
(a)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将15mmol 3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和20ml硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入16mmol苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
(b)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，16mmol亚胺配体和16mmol(COD)PdMeBr进行反应，将温度设置为80摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
(2)合成聚(4-甲基-1-戊烯)
(c)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，在反应瓶内加入适量的苯溶液，将16mmol4-甲基-1-戊烯和25mmol戊烯加入反应瓶，加入12umol亚胺催化剂，在30摄氏度下反应4h,反应液在正己烷内沉淀得到聚(4-甲基-1-戊烯)和聚戊烯的复合聚合物，将复合聚合物用乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥箱中烘干至恒重。
实施例4
一种聚(4-甲基-1-戊烯)的制备方法，方法包括：
(1)催化剂合成
(a)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将17mmol 3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和23ml硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入19mmol苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
(b)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，19mmol亚胺配体和21mmol(COD)PdMeBr进行反应，将温度设置为90摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
(2)合成聚(4-甲基-1-戊烯)
(c)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，在反应瓶内加入适量的苯溶液，将20mmol4-甲基-1-戊烯和28mmol戊烯加入反应瓶，加入15umol亚胺催化剂，在40摄氏度下反应4h,反应液在正己烷内沉淀得到聚(4-甲基-1-戊烯)和聚戊烯的复合聚合物，将复合聚合物用乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥箱中烘干至恒重。
实施例5
一种聚(4-甲基-1-戊烯)的制备方法，方法包括：
(1)催化剂合成
(a)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，将20mmol 3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和23ml硫酸铝加入反应瓶，温度设置位130摄氏度，反应2h，然后向反应瓶加入22mmol苯胺丙基，苯胺丙基和3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌进行缩合反应，温度设置为120摄氏度，反应12小时，得到亚胺配体。
(b)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，19mmol亚胺配体和21mmol(COD)PdMeBr进行反应，将温度设置为90摄氏度，最后得到亚胺催化剂。
(2)合成聚(4-甲基-1-戊烯)
(c)通过高温烤反应瓶，除去反应瓶的水蒸气，然后将反应瓶内充满氮气，在无氧气的环境下反应，在反应瓶内加入适量的苯溶液，将20mmol4-甲基-1-戊烯和28mmol戊烯加入反应瓶，加入15umol亚胺催化剂，在40摄氏度下反应4h,反应液在正己烷内沉淀得到聚(4-甲基-1-戊烯)和聚戊烯的复合聚合物，将复合聚合物用乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥箱中烘干至恒重。
实验例
将实施例1-5制得的TPX聚合物材料进行性能检测，测试结果如下表所示。
由上表可得，聚(4-甲基-1-戊烯)-戊烯复合物的分子量很高，同时结晶度均在50％以上，说聚合物的规整度也很高。
本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少还具有如下技术效果或优点：
本发明实施例提供的催化剂有很高的活性，能够得到高分子量的TPX聚合物，也减少了催化剂的用量，具有一定的经济效益，同时该催化剂催化(4-甲基-1-戊烯)和戊烯共聚得到了高结晶度的聚合物，提高了聚合物材料的性能，如透明度和力学性能。
最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (10)
1.一种催化剂，其特征在于，所述催化剂的原料包括：亚胺化合物和(COD)PdMeBr；其中，所述亚胺化合物的原料包括3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的原料以物质的量计包括：亚胺化合物1份和(COD)PdMeBr2份，其中，所述亚胺化合物的原料以物质的量计包括：3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌1份和苯胺丙基1份。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的化学式为：
4.一种如权利要求1至3中任意一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
把3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌和苯胺丙基进行缩合反应，得到亚胺化合物；
把所述亚胺化合物和(COD)PdMeBr混于溶剂中进行第一反应，得到催化剂。
5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述缩合反应在铝化物存在下进行，所述3，8-二甲基苊烯-1，2-二醌、苯胺丙基和铝化物的摩尔比为1:1:4。
6.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述铝化物包括硫酸铝、三氯化铝和溴化铝中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为100-150℃，所述缩合反应的时间为10-15h；
所述溶剂包括苯、二氯甲烷和三氯甲烷中的至少一种；
所述第一反应的温度为70-150℃，所述第一反应的时间为8-19h。
8.一种TPX聚合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
把4-甲基-1-戊烯、烯烃、催化剂和溶剂进行混合反应，后进行过滤洗涤，得到TPX聚合物；
其中，所述催化剂为权利要求1至3中任意一项所述的催化剂。
9.根据权利要求8所述的TPX聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂的物质的量小于所述4-甲基-1-戊烯的物质的量。
10.根据权利要求9所述的TPX聚合物的制备方法，其特征在于，所述4-甲基-1-戊烯、烯烃和催化剂的物质的量的比例为1：2：0.1。
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1127897A2 (en) * | 1996-12-17 | 2001-08-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst composition comprising specific iron or cobalt complexes and process for the oligomerization or polymerization of ethylene therewith |
| US20040147771A1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-07-29 | Chow Stanley Wai-Yan | Polymerization catalyst composition |
| CN103102433A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-05-15 | 西北师范大学 | 含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂及其制备和应用 |
| CN109956979A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 杭州星庐科技有限公司 | 耐热不对称α-二亚胺镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
| US20190262818A1 (en) * | 2016-07-28 | 2019-08-29 | Council Of Scientific & Industrial Research | Self-assembled catalysts and use thereof in olefin polymerization |
| CN110317149A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-11 | 安徽大学 | 大位阻柔性二亚胺配体、基于其的二亚胺镍和钯配合物及其催化应用 |
| CN110386954A (zh) * | 2018-04-16 | 2019-10-29 | 中国科学院化学研究所 | 含不对称稠环吡啶亚胺基配合物及其制备方法与应用 |
| CN111269273A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-06-12 | 谢天龙 | 一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法 |
| CN112745355A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-05-04 | 张洪胜 | 一种制备高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制备方法 |
| CN112851715A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-05-28 | 张洪胜 | 一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法 |
-
2022
- 2022-06-22 CN CN202210712719.2A patent/CN114920861B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1127897A2 (en) * | 1996-12-17 | 2001-08-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst composition comprising specific iron or cobalt complexes and process for the oligomerization or polymerization of ethylene therewith |
| US20040147771A1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-07-29 | Chow Stanley Wai-Yan | Polymerization catalyst composition |
| CN103102433A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-05-15 | 西北师范大学 | 含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂及其制备和应用 |
| US20190262818A1 (en) * | 2016-07-28 | 2019-08-29 | Council Of Scientific & Industrial Research | Self-assembled catalysts and use thereof in olefin polymerization |
| CN109956979A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 杭州星庐科技有限公司 | 耐热不对称α-二亚胺镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110386954A (zh) * | 2018-04-16 | 2019-10-29 | 中国科学院化学研究所 | 含不对称稠环吡啶亚胺基配合物及其制备方法与应用 |
| CN110317149A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-11 | 安徽大学 | 大位阻柔性二亚胺配体、基于其的二亚胺镍和钯配合物及其催化应用 |
| CN111269273A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-06-12 | 谢天龙 | 一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法 |
| CN112745355A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-05-04 | 张洪胜 | 一种制备高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制备方法 |
| CN112851715A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-05-28 | 张洪胜 | 一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ANNA DALL’ANESE等: "Palladium-Catalyzed Ethylene/Methyl Acrylate Copolymerization: Moving from the Acenaphthene to the Phenanthrene Skeleton of α‑Diimine Ligands", 《ORGANOMETALLICS》, vol. 38, no. 19, pages 3498 - 3511 * |
| 侯彦辉等: "大位阻苊基α-二亚胺镍催化剂的制备及催化乙烯均聚", 《天津工业大学学报》, vol. 39, no. 1, pages 18 - 23 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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