CN1288175C - 用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途。该催化剂包括,a)一种负载型的Ziegler-Natta催化剂,即将卤钛化合物和有机给电子体化合物负载在氯化镁醇合物载体上得到的固体催化剂,b)一种通过三烷基铝与水反应而制备得到的铝氧烷和c)一种有机电子给体,如有机硅化合物R2Si(OCH3)2,其中R为苯基、异丙基、异丁基或环戊基。上述催化剂可以在50~120℃催化丙烯聚合反应,具有良好的催化活性,所制备的聚合物的全同立构指数在85-99%之间,数均分子量在4.3~10.4*104g/mol,分子量分布指数在4.5~10.6之间。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途。
背景技术
聚丙烯及丙烯与乙烯或与其他α-烯烃的共聚物是用途广泛的合成高分子材料。负载型Ziegler-Natta催化剂是用于合成丙烯聚合物的最主要的工业催化剂之一。在工业生产过程中,通常的聚合温度是70~80℃。更高的聚合温度,如高于80℃,有利于工业生产过程中的撤热和提高生产效率。而最近出现的超临界丙烯聚合新工艺则要求在高于90℃的温度下进行聚合。目前用于丙烯聚合的催化剂在聚合温度高于80℃的情况下,其聚合活性以及所制备的聚合物的等规度和分子量都会有很大程度的下降。因此,通过改变催化剂的组成和成分,来提高其在高温下的催化性能具有很重要的实际应用意义。有文献报道,在高温的聚合条件下,对于负载型Ziegler-Natta催化剂,采用不同助催化剂,如三乙基铝和三异丁基铝可以得到不同的聚合结果。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途。
用于烯烃高温聚合的催化剂由组分a,b和c组成,b组分与a组分之间的比例,以铝与钛摩尔比计,为50~500,c组分与b组分之间的比例,以硅与钛摩尔比计,为2~50,其中,
a组分为TiCl4/MgCl2/ID,其中ID为有机给电子体化合物;
b组分为铝氧烷;
c组分为有机硅化合物R2Si(OCH3)2,其中R为苯基、异丙基、异丁基或环戊基。
制备方法:将组分b,c置于反应容器中,体系均匀后加入组分a,b组分与a组分之间的比例,以铝与钛摩尔比计,为50~500,c组分与b组分之间的比例,以硅与钛摩尔比计,为2~50,其中,
a组分为TiCl4/MgCl2/ID,其中ID为有机给电子体化合物;
b组分为铝氧烷;其制备方法为:在无水无氧的条件下,将三烷基铝与作为溶剂的烷烃或芳香烃混合后,在-170℃至-20℃下缓慢滴加水,滴加完成后,自然恢复到室温,并在室温下反应1-6小时,经减压除去溶剂,得到无色粘稠液体或白色粉末状固体,或不除去溶剂直接使用;
c组分为有机硅化合物R2Si(OCH3)2,其中R为苯基、异丙基、异丁基或环戊基。
催化剂在50~120℃催化丙烯的聚合反应,包括淤浆、本体和气相聚合。
本发明的优点是:可以采用已知的或商品化的Ziegler-Natta催化剂、仅通过采用所述的助催化剂,在较高的聚合温度(>70℃)下,用于丙烯聚合反应。所述的铝氧烷,合成方法简便。在合成铝氧烷的过程中,通过控制水与烷基铝的摩尔比,可以得到一系列产物,分别与不同的Ziegler-Natta催化剂组合使用,与目前通常使用的烷基铝相比,不仅可以获得满意的聚合活性,而且所制备的聚合物具有较高的等规度和平均分子量,以及合适的分子量分布。所制备的聚合物的全同立构指数在85~99%之间,数均分子量在4.3~10.4*104g/mol,分子量分布指数在4.5~10.6之间。
具体实施方式
本发明所述的催化剂的a组分是已经专利公开报道的丙烯聚合催化剂,如CN1036011C报道的DQ催化剂,CN85100997A报道的N催化剂等。其所说有机给电子体化合物为邻苯二甲酸酯、丁二酸酯、1,3-二醚化合物、1,2-二醚化合物。催化剂的组分c,是直接使用购得的商品试剂。
所述的催化剂中的组分b是通过下面所述的方法制备的。即以烷烃或芳香烃为溶剂,将烷基铝在低温下与水反应,可以得到组分b。
在制备催化剂的组分b时,所选用的烷基铝上的烃基,选自C2-C20的直链或支链烷取代基,如乙基、异丁基、丁基、己基或2-乙基己基等。
在制备催化剂的组分b时,在无水无氧的条件下,将三烷基铝与作为溶剂的烷烃或芳香烃混合后,在-170℃至-20℃下缓慢滴加水,滴加完成后,自然恢复到室温,并在室温下反应1-6小时,经减压除去溶剂,得到无色粘稠液体或白色粉末状固体,或不除去溶剂直接使用。
水和烷基铝反应的温度在-170℃至-20℃,其中以-78℃至-50℃为最佳。加入水的量与烷基铝的摩尔比为1/5至9/10。滴加上述量的水可以在0.5-2小时内完成。
将组分a,b和c按照一定的化学计量进行配合,可以在庚烷、辛烷等有机溶剂中进行丙烯的淤浆聚合反应或本体聚合反应或气相聚合反应。聚合反应可以在50-120℃、丙烯压力为0.1-2.0MPa下进行。优选的聚合温度是70-100℃。
本发明用下面的实施例来说明,但本发明的范围并不局限于这些实施例。
所有的合成和聚合反应是在无水无氧的反应条件下进行的。
聚合物的分子量和分子量分布在PL GPC-220凝胶色谱仪上测定。(以1,2,4三氯苯为流动相,检测温度150℃,以聚苯乙烯标样做普适校正,K=59.1,α=O.69)。聚合物的全同指数(II)采用庚烷抽提的方法测定,即聚合物在沸腾的庚烷中的不溶物所占的重量分数即为聚合物的全同指数。聚合物的熔点(Tm)是在PE Pyrisis-1 DSC上测定,升温速度为10℃/秒,记录第二次扫描的结果。
实施例1
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.1摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b1,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b1、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例2
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.13摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b2,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b2、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例3
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例4
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.18摩尔水,时间持续2小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b4,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b4、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
对比实施例5
在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂三乙基铝、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例6
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.1摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b1,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b1、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例7
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.13摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b2,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b2、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例8
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例9
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.18摩尔水,时间持续2小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b4,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b4、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
对比实施例10
在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂三乙基铝、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入DQ催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例11
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
对比实施例12
在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂三乙基铝、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在90℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例13
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
对比实施例14
在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂三乙基铝、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例15
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体(i-C3H7)2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例16
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体((i-Bu)3)2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例17
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的0.5立升反应釜中依次加入辛烷、助催化剂b3、外给电子体(cyclo-C5H11)2Si(OCH3)2,在100℃恒温下将反应釜内的惰性气体置换为压力0.1MPa的丙烯气体,搅拌(500转/分钟)0.5小时,然后加入N催化剂开始反应,并将丙烯的压力升高到0.4MPa。反应1小时后,注入200ml酸化的乙醇终止聚合反应。产物经过滤,洗涤后,在60℃真空干燥12小时后称重。
实施例18
在500毫升的反应瓶中,依次加入200毫升甲苯,0.2摩尔三乙基铝。将得到的溶液冷却至-78℃,在充分搅拌下,缓慢滴加0.16摩尔水,时间持续0.5小时。在水滴加完后,自然恢复至室温,继续反应3小时,得到无色透明的铝氧烷的甲苯溶液,简称b3,待用。在惰性气体保护下向一个带有搅拌装置的10立升反应釜中依次加入丙烯3.5kg、助催化剂b3、外给电子体Ph2Si(OCH3)2,在100℃恒温下搅拌(150转/分钟)10min,然后加入DQ催化剂开始反应。反应1小时后,丙烯气闪蒸后用惰性气体置换3次,然后下料,称取聚合物重量。
上述各实施例的聚合活性以及所制备的聚合物的性能,如全同指数(II),平均分子量,分子量分布指数和熔点等见表1。
表1丙烯聚合结果a
实施例 | 催化剂体系 | 聚合温度 | 聚合活性 | IIb | Mnc | Mw/Mnc | Tmd | ||
组分a | 组分b | 组分c | ℃ | kgPP/(gTi*h) | % | 104 | ℃ | ||
1 | DQ | b1 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 17.0 | 87.0 | 4.56 | 4.55 | 157.4 |
2 | DQ | b2 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 14.2 | 87.5 | 7.32 | 5.43 | 161.8 |
3 | DQ | b3 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 13.1 | 97.0 | 8.51 | 7.91 | 162.8 |
4 | DQ | b4 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 0.8 | 97.2 | 7.10 | 6.57 | 159.4 |
5 | DQ | 三乙基铝 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 17.1 | 86.7 | 2.57 | 6.70 | 159.4 |
6 | DQ | b1 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 11.7 | 85.3 | 4.33 | 4.68 | 158.9 |
7 | DQ | b2 | Ph2Si(OCH3)2 | 00 | 12.0 | 85.6 | 6.93 | 5.16 | 159.4 |
8 | DQ | b3 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 12.3 | 94.9 | 7.60 | 6.89 | 161.6 |
9 | DQ | b4 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 0.7 | 97.6 | 5.31 | 10.56 | 161.2 |
10 | DQ | 三乙基铝 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 7.2 | 84.2 | 1.85 | 7.53 | 159.3 |
11 | N | b3 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 7.3 | 98.6 | 7.90 | 7.53 | 161.9 |
12 | N | 三乙基铝 | Ph2Si(OCH3)2 | 90 | 17.2 | 94.0 | 2.30 | 6.92 | 159.4 |
13 | N | b3 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 10.4 | 98.9 | 7.23 | 7.21 | 162.4 |
14 | N | 三乙基铝 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 12.7 | 92.0 | 1.43 | 6.90 | 159.2 |
15 | N | b3 | (i-C3H7)2Si(OCH3)2 | 100 | 10.8 | 99.1 | 8.27 | 7.50 | 161.8 |
16 | N | b3 | (i-Bu)2Si(OCH3)2 | 100 | 10.5 | 98.8 | 8.04 | 6.59 | 161.5 |
17 | N | b3 | (cyclo-C3H11)2Si(OCH3)2 | 100 | 11.5 | 99.5 | 8.50 | 6.16 | 162.0 |
18 | DQ | b3 | Ph2Si(OCH3)2 | 100 | 150 | 97.9 | 3.12 | 6.20 | 161.5 |
a)聚合条件:实施例5~21:200ml辛烷,组分a=20-30mg,Al/Ti=200,Si/Ti=10,丙烯压力=0.4Mpa,1小时。
实施例22:组分a=20-30mg,Al/Ti=200,Si/Ti=10,丙烯加入量3.5kg,1小时。
b)聚合物的全同指数,即聚合物中在沸腾的庚烷中的不溶物所占的重量分数。
c)采用凝胶渗透色普法(GPC)测定的聚合物的数均分子量和分子量分布指数。
d)聚合物的熔点。
Claims (7)
1.一种用于丙烯高温聚合的催化剂的制备方法,其特征在于,将组分b,c置于反应容器中,体系均匀后加入组分a,b组分与a组分之间的比例,以铝与钛摩尔比计,为50~500,c组分与b组分之间的比例,以硅与钛摩尔比计,为2~50,其中,
a组分为TiCl4/MgCl2/ID,其中ID为邻苯二甲酸酯、丁二酸酯、1,3-二醚化合物、1,2-二醚化合物;
b组分为铝氧烷;其制备方法为:在无水无氧的条件下,将三烷基铝与作为溶剂的烷烃或芳香烃混合后,在-170℃至-20℃下缓慢滴加水,滴加完成后,自然恢复到室温,并在室温下反应1-6小时,经减压除去溶剂,得到无色粘稠液体或白色粉末状固体,或不除去溶剂直接使用,加入水的量与所用烷基铝的量以H2O/Al摩尔比计,为1/5~9/10;
c组分为有机硅化合物R2Si(OCH3)2,其中R为苯基、异丙基、异丁基或环戊基。
2.根据权利要求1所述的一种用于丙烯高温聚合的催化剂,其特征在于,所说烷基铝的烷基取代基选自C2-C20的直链或支链烷取代基。
3.根据权利要求2所述的一种用于丙烯高温聚合的催化剂,其特征在于,所说C2-C20的直链取代基为乙基、丁基或己基,支链烷取代基为异丁基或2-乙基己基。
4.根据权利要求1所述的一种用于丙烯高温聚合的催化剂,其特征在于,所述滴加的水在-78℃~-50℃、在0.5~2小时滴加完成。
5.一种如权利要求1所述制备的用于丙烯高温聚合的催化剂,其特征在于由组分a,b和c组成,b组分与a组分之间的比例,以铝与钛摩尔比计,为50~500,c组分与b组分之间的比例,以硅与钛摩尔比计,为2~50,其中,
a组分为TiCl4/MgCl2/ID,其中ID为邻苯二甲酸酯、丁二酸酯、1,3-二醚化合物、1,2-二醚化合物;
b组分为铝氧烷;
c组分为有机硅化合物R2Si(OCH3)2,其中R为苯基、异丙基、异丁基或环戊基。
6.根据权利要求5所述的一种用于丙烯高温聚合的催化剂,其特征在于,所说烷基铝的烷基取代基选自C2-C20的直链或支链烷取代基,所说C2-C20的直链取代基为乙基、丁基或己基,支链烷取代基为异丁基或2-乙基己基。
7.一种如权利要求5所述的用于丙烯高温聚合的催化剂的用途,其特征在于,所说的催化剂在50~120℃催化丙烯的聚合反应,包括淤浆、本体和气相聚合。
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