CN104961775B - 一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 - Google Patents
一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104961775B CN104961775B CN201410686814.5A CN201410686814A CN104961775B CN 104961775 B CN104961775 B CN 104961775B CN 201410686814 A CN201410686814 A CN 201410686814A CN 104961775 B CN104961775 B CN 104961775B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ferrocene
- double
- carbon ester
- preparation
- silyloxies
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 abstract 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTVRSJBNXLZFGT-UHFFFAOYSA-N 2-silylethenone Chemical compound [SiH3]C=C=O LTVRSJBNXLZFGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- 238000006052 Horner reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- 229910018954 NaNH2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001272996 Polyphylla fullo Species 0.000 description 1
- 229910019020 PtO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXHWSAZORRCQMX-UHFFFAOYSA-N albendazole Chemical compound CCCSC1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 HXHWSAZORRCQMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- CBJYXYXOISWSDQ-UHFFFAOYSA-M cyclopenta-1,3-diene;1-cyclopenta-2,4-dien-1-ylideneethanolate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.CC([O-])=C1C=CC=C1 CBJYXYXOISWSDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
本发明涉及一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法。双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的化学结构式如下式I所示：上述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法为1,1'‑双醛二茂铁与1‑甲氧基‑1‑(三甲基硅氧基)‑2‑甲基‑1‑丙烯在碘化镁乙醚络合物作为催化剂条件下反应制得所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。本发明制备的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体可以应用于导电材料的制备。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品技术领域，涉及双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体，以及双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法。
背景技术
二茂铁衍生物具有其独特的光、电性能，在工业制造中应用广泛。一方面由于结构中二茂铁的存在，具有明显的紫外-可见光的吸收特征；另一方面，通过一些可聚合基团的修饰，可以制备含二茂铁的聚合物材料，这些含铁杂化高分子材料在功能材料领域得到广泛研究和应用。科研工作者专注于各种可聚合二茂铁衍生物的合成，主要包括可链式聚合单体与可逐步聚合单体，其中可逐步聚合单体的商品化产品是双羧基、双羟基、双氨基等双官能团二茂铁化合物。
含双羧基的或酯化的双羧基二茂铁化合物，通过逐步聚合工艺，是合成含二茂铁聚酯的重要原料，按照羧基和二茂铁之间的连接的碳的个数(包含羧基的一个碳)可以分成一碳、二碳，三碳或多碳连接。据我们所知，目前一碳二茂铁的唯一商业化产品是双羧基二茂铁。
含羧基的三碳二茂铁也是一直为科研人员探索的重要化合物。最早是通过Friedel-Crafts酰化二茂铁，或者乙酰基二茂铁经NaNH2催化，分别制备得到含羰基的三碳二茂铁酯，进一步PtO2催化去羰基，得到含酯基的三碳二茂铁，很显然该方法原料来源有限，制取条件苛刻，双取代产率很低，导致其只适合实验室小量制备；最近典型的Witt ig-Horner反应合成路线开拓了三碳酯的制备，但是该路线存在原料价格昂贵，需要贵金属催化剂催化加氢的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体，化学结构式如下所示：
本发明还提供如上所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，1,1'-双醛二茂铁与1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯在碘化镁乙醚络合物作为催化剂条件下反应制得所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
如上所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法中，进一步，1,1'-双醛二茂铁与1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯的摩尔比为1.0:2.0～3.0。1,1'-双醛二茂铁与碘化镁乙醚络合物(MgI2·(OEt2)n)的摩尔比为1.0:0.02～0.2。
如上所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤1，在无水氮气氛围中，室温下将1,1'-双醛二茂铁和1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯溶于有机溶剂获得反应原料；
步骤2，向步骤1的反应原料加入碘化镁乙醚络合物进行反应，反应完成后加入淬灭剂获得反应产物；
步骤3，对反应产物进行后处理获得双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
对反应产物进行后处理的过程为：从反应产物中分离出有几层，除去挥发性溶剂获得粗产物；然后对粗产物进行梯度淋洗获得双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
所述梯度淋洗是以200～300目硅胶或氧化铝为载体，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行；得到第一馏分即为双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
如上所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，优选地，所述有机溶剂为二氯甲烷。
如上所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，优选地，所述淬灭剂为NaHCO3。
本发明的有益效果是：本发明将二茂铁双醛和甲硅烷基烯酮缩醛混合，混合物在碘化镁乙醚络合物的催化下加成，然后水解制得甲硅氧基取代的三碳酯二茂铁。与已报道类似结构的三碳酯二茂铁合成方法相比，具有原料来源广泛、原料价格低廉，制备简单易行，更加环保，无需贵金属催化剂的优点。本发明的化合物进一步后缩聚可以制备主链含二茂铁的聚酯材料。
本发明双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体具有广泛的应用。一方面，含双羧基官能团二茂铁化合物，可以通过溶液缩聚或界面缩聚，直接用于聚酯的制备(参见文献：林展如；Gonsalves,K.[J].高等学校化学学报1988,9(7),755-757.)；将羧基酯化后，用氢化铝锂还原，可以直接合成最常见的含羟基二茂铁基化合物(参见文献：Claus,R.；Lewtak,J.P.；Muller,T.J.；Swarts,J.C.[J].J.Organomet.Chem.2013,740,61-69.)；另一方面，将羧基酯化后的二茂铁化合物作为一种双官能团单体，类似产业化聚酯的酯交换反应，制备出新型主链含二茂铁的聚酯材料。例如德国的Zental等人，采用Friedel-Crafts酰化二茂铁，制备得到酯基的四碳二茂铁单体，采用钛酸四异丙酯作为催化剂，酯交换缩聚得到新型主链含二茂铁聚酯，这些含二茂铁的聚酯表现出独特的电性能，其合成路线分别如下式所示。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁在CDCl3中的13C核磁共振图谱。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
用100.0mL无水二氯甲烷溶解6.684g双醛二茂铁(27.6mmol)和11.8mL1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯(55.3mmol)于250mL的干燥Schlenk瓶，在干燥氮气的保护下，快速滴加0.768g MgI2(2.8mmol)的50.0mL乙醚溶液，室温搅拌6.0小时后，滴加10.0mL饱和NaHCO3淬灭，分离得到底部有机层，除去挥发性溶剂并真空干燥，进一步以200目～300目硅胶为载体，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂梯度淋洗，得到第一馏分5.929g 1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁,产率为38.3％。其化学结构为：
参见附图1，它们分别是本实施例制备的化合物(1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁)的13C核磁共振图谱(300MHz,CDCl3,ppm)。本实施例制备化合物(1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁)的1H核磁共振图谱(400MHz,CDCl3,ppm)数据为：化学位移δ＝4.23～3.93(α),对应于-CH-C5H4FeC5H4-CH-；δ＝3.68(β)，对应于-COOCH3；δ＝1.79～0.87(γ)，对应于-C(CH3)-C(＝O)-；δ＝0.25～0.09(δ)，对应于-OSi(CH3)3。图1中，化学位移δ＝177.73～177.65(α),对应于-COOCH3；δ＝90.84(β)和68.62～67.53(γ),对应于-C5H4FeC5H4-；δ＝66.19(δ)，对应于-CH-C5H4FeC5H4-CH-；δ＝51.75(ε)，对应于-C(＝O)OCH3；δ＝49.85(ζ),对应于-C(CH3)2-COOCH3；δ＝21.20～20.90(η)，对应于-C(CH3)2-COOCH3；δ＝3.06～1.25(θ)，对应于-OSi(CH3)3。离子化结构分子式C25H37FeO5Si的计算分子量值为：501.1760，测得高分辨质谱(m/z)的[M]+值为：501.1749。由此可见，通过本发明技术方案的实施成功制得了1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁。
进一步对1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁单体进行氮气氛围下的热重分析，测试表明单体起始分解温度为190.1℃，说明该单体具有很好的热稳定性。
实施例2
用100.0mL无水二氯甲烷溶解6.873g双醛二茂铁(28.4mmol)和18.2mL1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯(85.2mmol)于250mL的干燥Schlenk瓶，在干燥氮气的保护下，快速滴加1.580g MgI2(5.7mmol)的50.0mL乙醚溶液，室温搅拌6.0小时后，滴加10.0mL饱和NaHCO3淬灭，分离得到底部有机层，除去挥发性溶剂并真空干燥，进一步以200目～300目硅胶为载体，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂梯度淋洗，得到第一馏分7.060g 1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁,产率为42.1％。
本实施例制备的化合物(1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁)的1H核磁共振图谱(400MHz,CDCl3,ppm)和13C核磁共振图谱(300MHz,CDCl3,ppm)数据与实施例1一致。
进一步对1,1'-双(2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基)二茂铁单体进行氮气氛围下的热重分析，测试表明单体起始分解温度为190.1℃，说明该单体具有很好的热稳定性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的化学结构式如下所示：
1,1'-双醛二茂铁与1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯在碘化镁乙醚络合物作为催化剂条件下反应制得所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体；
1,1'-双醛二茂铁与1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯的摩尔比为1.0:2.0～3.0；1,1’-双醛二茂铁与碘化镁乙醚络合物的摩尔比为1.0:0.02～0.2。
2.根据权利要求1所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，在无水氮气氛围中，室温下将1,1’-双醛二茂铁和1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯溶于有机溶剂获得反应原料；
步骤2，向步骤1的反应原料加入碘化镁乙醚络合物进行反应，反应完成后加入淬灭剂获得反应产物；
步骤3，对反应产物进行后处理获得双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
3.根据权利要求2所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，对反应产物进行后处理的过程为：将反应产物分层，除去挥发性溶剂获得粗产物；然后对粗产物进行梯度淋洗获得双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
4.根据权利要求3所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，所述梯度淋洗是以200～300目硅胶或氧化铝为载体，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行；得到第一馏分即为双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。
5.根据权利要求2所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷。
6.根据权利要求2所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，所述淬灭剂为NaHCO3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410686814.5A CN104961775B (zh) | 2014-11-25 | 2014-11-25 | 一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410686814.5A CN104961775B (zh) | 2014-11-25 | 2014-11-25 | 一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104961775A CN104961775A (zh) | 2015-10-07 |
| CN104961775B true CN104961775B (zh) | 2018-01-23 |
Family
ID=54215896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410686814.5A Expired - Fee Related CN104961775B (zh) | 2014-11-25 | 2014-11-25 | 一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104961775B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103524566A (zh) * | 2013-09-16 | 2014-01-22 | 苏州志向纺织科研股份有限公司 | 一种双烯丁基二茂铁及其制备方法 |
| CN103665053A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-03-26 | 苏州大学 | 一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 |
-
2014
- 2014-11-25 CN CN201410686814.5A patent/CN104961775B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103524566A (zh) * | 2013-09-16 | 2014-01-22 | 苏州志向纺织科研股份有限公司 | 一种双烯丁基二茂铁及其制备方法 |
| CN103665053A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-03-26 | 苏州大学 | 一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A facile transesterification route to ferrocenyl esters;Paromita Debroy et al.;《Inorganica Chimica Acta》;20051102;第359卷;第1215-1221页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104961775A (zh) | 2015-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vriamont et al. | Catalysis with gold complexes immobilised on carbon nanotubes by π–π stacking interactions: Heterogeneous catalysis versus the boomerang effect | |
| Gill et al. | Magnetic nanoparticle polymer brush catalysts: alternative hybrid organic/inorganic structures to obtain high, local catalyst loadings for use in organic transformations | |
| WO2008150033A1 (ja) | エポキシドと二酸化炭素との立体選択的交互共重合 | |
| Stefanowska et al. | Synthesis of Functional 3‐Buten‐1‐ynes and 1, 3‐Butadienes with Silsesquioxane Moiety via Hydrosilylation of 1, 3‐Diynes | |
| Yi et al. | Synthesis of butyl levulinate based on α‐angelica lactone in the presence of easily separable heteropoly acid catalysts | |
| Guerrero et al. | Efficient ruthenium nanocatalysts in liquid–liquid biphasic hydrogenation catalysis: towards a supramolecular control through a sulfonated diphosphine–cyclodextrin smart combination | |
| Peng et al. | A highly efficient and recyclable catalyst—dendrimer supported chiral salen Mn (iii) complexes for asymmetric epoxidation | |
| Gauvin et al. | Well‐Defined Silica‐Supported Calcium Reagents: Control of Schlenk Equilibrium by Grafting | |
| CN108164707B (zh) | 一种聚硅氧烷基离子液体及其应用 | |
| Muñoz et al. | Aluminum Aryloxide Compounds as Very Active Catalysts for Glycidyl Methacrylate Selective Ring‐Opening Polymerization | |
| Sobarzo et al. | New efficient tetraphenyl silylated poly (azomethine) s based on “pincer-like” bis (imino) pyridine iron (III) complexes as heterogeneous catalysts for CO2 conversion | |
| Schwartzen et al. | Chalice‐Type Tridentate Silicon Lewis Acids of C3 Symmetry in a Single Step Starting from Hexadehydrotribenzo [12] annulene | |
| CN1220669A (zh) | 含有与单或双阴离子三齿配体连接的13族元素的新化合物,其制备方法及其作为聚合催化剂的用途 | |
| Akae et al. | O‐Acylative Vinylation of Cyclodextrin‐Based [3] Rotaxane Towards Rotaxane Crosslinkers | |
| Zheng et al. | The synthesis and catalytic activity of poly (bis (imino) pyridyl) iron (II) metallodendrimer | |
| CN104961775B (zh) | 一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 | |
| Isaeva et al. | Novel MOF catalysts based on calix [4] arene for the synthesis of propylene carbonate from propylene oxide and CO2 | |
| Shimomoto et al. | Carbon-carbon main chain polymer with accumulated oligo (ethylene glycol)-substituted cyclotriphosphazenes: Study on the LCST-type phase separation of organic-inorganic poly (substituted methylene) s | |
| Fengjuan et al. | Thermal behaviors of ferrocenyl-terminated hyperbranched polyester | |
| Bayan et al. | Hyperbranched Polyurethane‐Supported Pd‐Ag@ CQD Nanocomposite: A High Performing Heterogeneous Catalyst | |
| Sheng et al. | Homolysis of the Ln− N (Ln= Yb, Eu) Bond− Synthesis, Structure, and Catalytic Activity of Ytterbium (ii) and Europium (ii) Complexes Having (Dimethylamino) propyl‐and (Dimethylamino) ethyl‐Functionalized Indenyl Ligands | |
| CN103242377A (zh) | 一种α, ω-双二茂铁烃及其制备方法 | |
| Cao et al. | Chain‐Conformation‐Directed Polymerization Cyclization for Effective Synthesis of Macrocycles in Bulk | |
| Hayami et al. | Organic–inorganic hybrids based on poly (bisphenol A-co-epichlorohydrin) containing titanium phosphonate clusters | |
| CN103665053B (zh) | 一种双烯丙基三碳酯二茂铁单体及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180123 Termination date: 20181125 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |