CN114714708B - 一种ppo树脂基材的高频覆铜板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种PPO树脂基材的高频覆铜板及其制备方法。所述PPO树脂胶包括以下成分：端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N‑二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土‑氧化石墨烯。端基环氧化聚苯醚上接有环氧基，提高了树脂的热稳定性以及耐溶剂性。二氧化钛、氧化石墨烯、蒙脱土的增加，赋予了环氧树脂优异的力学性能。使得覆铜板具有优异的剥离强度、优良的介电性能，可以更好地应用于高频环境中。

Description

一种PPO树脂基材的高频覆铜板及其制备方法
技术领域
本发明涉及覆铜基板技术领域，具体为一种PPO树脂基材的高频覆铜板及其制备方法。
背景技术
随着科技的进一步发展，电子产品逐渐向高速度化、高频发展，高频覆铜基板的市场需求也越来越大，因此需要覆铜基板具有低介电常数来满足高频性能，除此之外，覆铜基板还应满足良好的耐热性能、耐溶剂性以及优异的剥离强度，使得覆铜基板满足苛刻的应用环境。
当下覆铜基板采用的大都是以环氧树脂、氰酸酯树脂、聚四氟乙烯树脂作为主体树脂，但环氧树脂介电常数和介电损耗大，限制了覆铜基板在高频覆铜基板的使用，而且，现有的高频覆铜基板生产效率低、生产成本高，难以符合当前市场的需求。
为了解决上述问题，本发明提供了一种PPO树脂基材的高频覆铜板及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种PPO树脂基材的高频覆铜板及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
步骤一：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶；
步骤二：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在80-110℃下烘干，得到基板；取4-6张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
较为优化地，步骤一中，端基环氧化聚苯醚的制备方法为：取氢氧化钠、去离子水搅拌均匀，加入二氯甲烷，反应3.5-4.5h，降温至24-26℃，加入四丁基溴化铵、去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取聚苯醚、甲苯，在60-65℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入环氧氯丙烷，反应13-15h，洗涤，抽滤，在55-65℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
较为优化地，步骤一中，负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备方法为：取改性蒙脱土、氧化石墨烯、去离子水，搅拌均匀，在38-42℃下搅拌3-4h，加入盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8-8.2，在28-32℃下搅拌60-70min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、氯化氢、乙酸溶液，分散均匀，加入钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
较为优化地，所述钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为(2：1：1)-(2：1.2：1.2)。
较为优化地，所述改性蒙脱土的制备方法为：取无水乙醇、去离子水，搅拌均匀，加入双十八烷基二甲基氯化铵，在38-42℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取蒙脱土、去离子水，在38-42℃下搅拌3-4h，加入混合溶液，在76-80℃下反应5.5-6h，静置10-12h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在35-38℃下干燥22-24h，得到改性蒙脱土。
较为优化地，步骤一中，PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，80-90份端基环氧化聚苯醚、40-70份甲苯、1-2份双氰胺、1-3份N，N-二甲基甲酰胺、20-30份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
较为优化地，步骤二中，基板包括以下成分：按照重量计，80-95％的玻璃纤维布，5-20％的PPO树脂胶。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
(1)聚苯醚树脂具有优异的介电性能，良好的耐热性，可以很好地应用与高频环境中。但是聚苯醚树脂耐溶剂性能差，在使用有机溶剂清洗覆铜基板时，会导致聚苯醚树脂溶解，影响覆铜基板的正常使用。本发明对聚苯醚树脂进行改性，接枝环氧基团，提高了其热稳定性以及耐溶剂性。同时端基环氧化聚苯醚上的环氧基团会与聚多巴胺上的羟基、亚氨基反应形成共价键，增大分子间的相互作用力，使得聚多巴胺与端基环氧化聚苯醚之间的附着力更强，增强了覆铜基板的剥离强度。
(2)使用双十八烷基二甲基氯化铵改性蒙脱土，加大了蒙脱土的层间距，增多了蒙脱土的活性位点，使其能负载更多的二氧化钛颗粒，增强了覆铜基板的力学性能。
(3)利用聚多巴胺的粘附性能，对改性蒙脱土-氧化石墨烯进行改性，使纳米二氧化钛可以更好地附着在改性蒙脱土-氧化石墨烯上。蒙脱土的加入增大了氧化石墨烯在体系中的分散性，使得氧化石墨烯不易团聚。氧化石墨烯上的羧基与聚多巴胺上的亚氨基会反应形成共价键，增大填料之间的附着力。二氧化钛、改性蒙脱土、氧化石墨烯作为增强填料，加入在PPO树脂中，增大了PPO树脂体系的力学性能，使得覆铜基板具有良好的力学性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
步骤一：端基环氧化聚苯醚的制备：
取25g氢氧化钠、50ml去离子水搅拌均匀，加入6.5g二氯甲烷，反应4h，降温至25℃，加入0.3g四丁基溴化铵、2ml去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取10g聚苯醚、25ml甲苯，在63℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入370g环氧氯丙烷，反应14h，洗涤，抽滤，在60℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
步骤二：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在40℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在40℃下搅拌3.5h，加入混合溶液，在78℃下反应5.7h，静置11h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在37℃下干燥23h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌35min，加入8g高锰酸钾，在49℃下搅拌11h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置47h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1.1g改性蒙脱土、1.1g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在40℃下搅拌3.5h，加入1g盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8.1，在30℃下搅拌65min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、1ml氯化氢、1ml乙酸溶液，分散均匀，加入2g钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为2：1.1：1.1。
步骤三：改性聚苯醚的制备：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，85份端基环氧化聚苯醚、60份甲苯、1.5份双氰胺、1.5份N，N-二甲基甲酰胺、25份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在90℃下烘干，得到基板；取5张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，80％的玻璃纤维布，20％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实施例2
步骤一：端基环氧化聚苯醚的制备：
取25g氢氧化钠、50ml去离子水搅拌均匀，加入6.5g二氯甲烷，反应3.5h，降温至24℃，加入0.3g四丁基溴化铵、2ml去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取10g聚苯醚、25ml甲苯，在60℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入370g环氧氯丙烷，反应13h，洗涤，抽滤，在55℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
步骤二：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在38℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在38℃下搅拌3h，加入混合溶液，在76℃下反应5.5h，静置10h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在35℃下干燥22h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌30min，加入8g高锰酸钾，在48℃下搅拌10h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置46h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1g改性蒙脱土、1g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在38-42℃下搅拌3h，加入1g盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8-8.2，在28-32℃下搅拌60-70min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、1ml氯化氢、1ml乙酸溶液，分散均匀，加入2g钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为2：1：1。
步骤三：改性聚苯醚的制备：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，80:份端基环氧化聚苯醚、40份甲苯、1份双氰胺、1份N，N-二甲基甲酰胺、20份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在80℃下烘干，得到基板；取4张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，90％的玻璃纤维布，10％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实施例3
步骤一：端基环氧化聚苯醚的制备：
取25g氢氧化钠、50ml去离子水搅拌均匀，加入6.5g二氯甲烷，反应4.5h，降温至26℃，加入0.3g四丁基溴化铵、2ml去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取10g聚苯醚、25ml甲苯，在65℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入370g环氧氯丙烷，反应15h，洗涤，抽滤，在65℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
步骤二：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在42℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在42℃下搅拌4h，加入混合溶液，在80℃下反应6h，静置12h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在38℃下干燥24h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌40min，加入8g高锰酸钾，在50℃下搅拌12h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置48h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1.2g改性蒙脱土、1.2g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在42℃下搅拌4h，加入1g盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8.2，在32℃下搅拌70min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、1ml氯化氢、1ml乙酸溶液，分散均匀，加入2g钛酸异丁酯，在62℃下反应11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为2：1.2：1.2。
步骤三：改性聚苯醚的制备：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，90份端基环氧化聚苯醚、70份甲苯、2份双氰胺、3份N，N-二甲基甲酰胺、30份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在110℃下烘干，得到基板；取6张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，85％的玻璃纤维布，15％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为:40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实施例4：不对聚苯醚进行改性，其余与实施例1相同。
步骤一：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在40℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在40℃下搅拌3.5h，加入混合溶液，在78℃下反应5.7h，静置11h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在37℃下干燥23h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌35min，加入8g高锰酸钾，在49℃下搅拌11h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置47h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1.1g改性蒙脱土、1.1g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在40℃下搅拌3.5h，加入1g盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8.1，在30℃下搅拌65min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、1ml氯化氢、1ml乙酸溶液，分散均匀，加入2g钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为2：1.1：1.1。
步骤二：改性聚苯醚的制备：取聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，85份聚苯醚、60份甲苯、1.5份双氰胺、1.5份N，N-二甲基甲酰胺、25份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在90℃下烘干，得到基板；取5张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，80％的玻璃纤维布，20％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实施例5：不添加多巴胺，其余与实施例1相同。
步骤一：端基环氧化聚苯醚的制备：
取25g氢氧化钠、50ml去离子水搅拌均匀，加入6.5g二氯甲烷，反应4h，降温至25℃，加入0.3g四丁基溴化铵、2ml去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取10g聚苯醚、25ml甲苯，在63℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入370g环氧氯丙烷，反应14h，洗涤，抽滤，在60℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
步骤二：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在40℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在40℃下搅拌3.5h，加入混合溶液，在78℃下反应5.7h，静置11h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在37℃下干燥23h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌35min，加入8g高锰酸钾，在49℃下搅拌11h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置47h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1.1g改性蒙脱土、1.1g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在40℃下搅拌3.5h，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、1ml氯化氢、1ml乙酸溶液，分散均匀，加入2g钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为2：1.1：1.1。
步骤三：改性聚苯醚的制备：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，85份端基环氧化聚苯醚、60份甲苯、1.5份双氰胺、1.5份N，N-二甲基甲酰胺、25份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在90℃下烘干，得到基板；取5张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，80％的玻璃纤维布，20％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实施例6：不对蒙脱土进行改性，其余与实施例1相同。
步骤一：端基环氧化聚苯醚的制备：
取25g氢氧化钠、50ml去离子水搅拌均匀，加入6.5g二氯甲烷，反应4h，降温至25℃，加入0.3g四丁基溴化铵、2ml去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取10g聚苯醚、25ml甲苯，在63℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入370g环氧氯丙烷，反应14h，洗涤，抽滤，在60℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
步骤二：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在40℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在40℃下搅拌3.5h，加入混合溶液，在78℃下反应5.7h，静置11h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在37℃下干燥23h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌35min，加入8g高锰酸钾，在49℃下搅拌11h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置47h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1.1g改性蒙脱土、1.1g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在40℃下搅拌3.5h，加入1g盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8.1，在30℃下搅拌65min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、1ml氯化氢、1ml乙酸溶液，分散均匀，加入2g钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为2：1.1：1.1。
步骤三：改性聚苯醚的制备：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，85份端基环氧化聚苯醚、60份甲苯、1.5份双氰胺、1.5份N，N-二甲基甲酰胺、25份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在90℃下烘干，得到基板；取5张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，80％的玻璃纤维布，20％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实施例7：不添加二氧化钛，其余与实施例1相同。
步骤一：端基环氧化聚苯醚的制备：
取25g氢氧化钠、50ml去离子水搅拌均匀，加入6.5g二氯甲烷，反应4h，降温至25℃，加入0.3g四丁基溴化铵、2ml去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取10g聚苯醚、25ml甲苯，在63℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入370g环氧氯丙烷，反应14h，洗涤，抽滤，在60℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
步骤二：改性蒙脱土的制备：
取15ml无水乙醇、10ml去离子水，搅拌均匀，加入1.5g双十八烷基二甲基氯化铵，在40℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取1g蒙脱土、40ml去离子水，在40℃下搅拌3.5h，加入混合溶液，在78℃下反应5.7h，静置11h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在37℃下干燥23h，得到改性蒙脱土。
氧化石墨烯的制备：
取350ml浓硫酸、40ml磷酸搅拌均匀，加入2g鳞片石墨，搅拌35min，加入8g高锰酸钾，在49℃下搅拌11h，冷却，得到混合液；取400ml冰块，加入混合液，搅拌，滴加双氧水，静置47h，移除上层酸液，透析，得到氧化石墨烯。
蒙脱土-氧化石墨烯的制备：
取1.1g改性蒙脱土、1.1g氧化石墨烯、100ml去离子水，搅拌均匀，在40℃下搅拌3.5h，加入1g盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8.1，在30℃下搅拌65min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤三：改性聚苯醚的制备：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶。
所述PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，85份端基环氧化聚苯醚、60份甲苯、1.5份双氰胺、1.5份N，N-二甲基甲酰胺、25份蒙脱土-氧化石墨烯。
步骤四：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在90℃下烘干，得到基板；取5张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
所述基板包括以下成分：按照重量计，80％的玻璃纤维布，20％的PPO树脂胶。
所述的铜层的厚度为40μm；所述的玻璃纤维布克重为25g/m2，厚度为0.03mm。
实验：
取实施例1-实施例7制备得到的覆铜基板进行性能测试，按照IPC-TM-650中的2.4.8测试剥离强度，使用万能材料试验机测试覆铜板的弯曲强度、耐热循环次数，得到的数据如下表所示：
结论：由表上数据可知，实施例4不对聚苯醚进行改性，覆铜基板的耐热性以及力学性能均有下降；实施例5不添加多巴胺，PPO树脂组份之间的结合力下降，导致覆铜基板性能下降；实施例6不对蒙脱土进行改性，活性位点少，负载的二氧化钛颗粒少，覆铜基板性能下降；实施例7不添加二氧化钛，覆铜基板的性能下降。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种PPO树脂基材的高频覆铜板的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一：取端基环氧化聚苯醚、甲苯、双氰胺、N，N-二甲基甲酰胺、负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯，搅拌均匀，得到PPO树脂胶；
步骤二：取玻璃纤维布在浸没在PPO树脂胶中，在80-110℃下烘干，得到基板；取4-6张基板相互叠合，在两表面覆盖铜层，热压，得到一种PPO树脂基材的高频覆铜板；
步骤一中，负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯的制备方法为：取改性蒙脱土、氧化石墨烯、去离子水，搅拌均匀，在38-42℃下搅拌3-4h，加入盐酸多巴胺，加入三(羟甲基)氨基甲烷，调节pH为8-8.2，在28-32℃下搅拌60-70min，洗涤，干燥，得到改性蒙脱土-氧化石墨烯，加入150ml去离子水、氯化氢、乙酸溶液，分散均匀，加入钛酸异丁酯，在58-62℃下反应9-11h，真空抽滤，洗涤，干燥，得到负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯；
所述改性蒙脱土的制备方法为：取无水乙醇、去离子水，搅拌均匀，加入双十八烷基二甲基氯化铵，在38-42℃下搅拌均匀，得到混合溶液；取蒙脱土、去离子水，在38-42℃下搅拌3-4h，加入混合溶液，在76-80℃下反应5.5-6h，静置10-12h，过滤，得到沉淀，洗涤，离心，真空抽滤，洗涤，收集滤渣，在35-38℃下干燥22-24h，得到改性蒙脱土。
2.根据权利要求1所述的一种PPO树脂基材的高频覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤一中，端基环氧化聚苯醚的制备方法为：取氢氧化钠、去离子水搅拌均匀，加入二氯甲烷，反应3.5-4.5h，降温至24-26℃，加入四丁基溴化铵、去离子水，搅拌均匀，得到溶液A；取聚苯醚、甲苯，在60-65℃下搅拌均匀，加入溶液A，加入环氧氯丙烷，反应13-15h，洗涤，抽滤，在55-65℃下干燥，得到端基环氧化聚苯醚。
3.根据权利要求1所述的一种PPO树脂基材的高频覆铜板的制备方法，其特征在于：所述钛酸异丁酯、改性蒙脱土、氧化石墨烯之间的质量比为(2：1：1)-(2：1.2：1.2)。
4.根据权利要求1所述的一种PPO树脂基材的高频覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤一中，PPO树脂胶包括以下成分：按照重量计，80-90份端基环氧化聚苯醚、40-70份甲苯、1-2份双氰胺、1-3份N，N-二甲基甲酰胺、20-30份负载二氧化钛的蒙脱土-氧化石墨烯。
5.根据权利要求1所述的一种PPO树脂基材的高频覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤二中，基板包括以下成分：按照重量计，80-95％的玻璃纤维布，5-20％的PPO树脂胶。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的一种PPO树脂基材的高频覆铜板的制备方法制备得到的一种PPO树脂基材的高频覆铜板。
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