CN1146387C - 连续水相中含有l-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及连续水相中含L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸、至少一种螯合剂和至少一种中和剂的组合物，其特征在于所述的中和剂的用量足以将组合物水相的pH调节至5-8。螯合剂与中和剂共用能令L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸稳定，特别是在热降解方面稳定，因此能防止组合物泛黄和产生不良气味。
Description
技术领域
本发明涉及连续水相中含有L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的组合物。
背景技术
已知L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸或原半胱氨酸可用在局部施用于皮肤的化妆品或皮肤病用组合物中。
这类组合物可用于预防脱发或用于刺激毛发再生，参见EP656201。
原半胱氨酸也是已知的，在专利FR2742658中用作人体皮肤脱色或漂白成分。
但原半胱氨酸具有一定程度的不稳定性，特别是有水存在时。因此，当将其加入化妆品特别是含水化妆品组合物中时，其效能会随时间降低。此外，贮存一定时间后，加有原半胱氨酸的组合物会出现用户不希望的降解现象：变色、有味。
用于使原半胱氨酸在水中稳定的一种解决方法包括将其与特定重量的多元醇混合，并将水的用量限制在组合物总量的35％(重量)以内，优选低于20％(重量)。
尽管这些组合物能令原半胱氨酸随时间变化保持稳定，活性成分的效能不会降低，但组合物的这种结构并非适用于所有用户，并且仍需要能含大量水(例如80％(重量))的组合物，具体如水包油型乳剂。
当然，含原半胱氨酸的水包油型乳剂组合物是已知的，见EP656201，但申请人发现这类组合物并不能随时间稳定，并会导致原半胱氨酸降解，产生硫的恶臭味，并且组合物会泛黄。
发明内容
申请人目前发现，将螯合剂与数量足以将组合物的pH调节至5-8的中和剂共用，能制成连续水相中含原半胱氨酸的组合物，其随时间和/或温度变化稳定。
因此本发明的主题是一种连续水相中含L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸、至少一种螯合剂和至少一种中和剂的组合物，其特征在于所述的中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
所得组合物稳定，特别是在热降解方面稳定，并且水的含量高至97％(重量)，使其特别适于美容或皮肤病用。
本发明组合物适于含有占组合物总量0.01-10％(重量)的L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸，优选为0.1-5％(重量)，更优选为0.5-3％(重量)。
适用于本发明组合物的中和剂具体可选自：碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾；氨水；有机碱如单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，氨甲基-1，3-丙二醇；N-甲基葡糖胺，和碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸；以及它们的混合物。中和剂优选是三乙醇胺。
中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8，优选6-7。为此，本领域的技术人员容易根据组合物中除L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸之外可能存在的酸以及中和剂性质来判断中和剂的用量。例如，当本发明组合物中除L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸之外不含其他酸、并且所用中和剂为三乙醇胺时，中和剂与L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的重量比一般为0.7∶1-1.3∶1，更好是0.9∶1-1.2∶1。在本发明优选实施方案中，中和剂与L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的重量比为1∶1。
与中和剂共用的螯合剂具体可选自：EDTA；EDTA盐如EDTA二钠和四钠盐，或EDTA二钾盐；椰油基两性二乙酸二钠；二亚乙基三胺五乙酸及其盐，如二亚乙基三胺五乙酸五钠；次氮基三乙酸三钠；抗坏血酸；柠檬酸三钠；羟乙磷酸及其盐，如羟乙磷酸四钠；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸七钠；二亚乙基三胺四亚甲基膦酸五钠；乙二胺四亚甲基膦酸及其盐，如乙二胺四亚甲基膦酸五钠；葡糖庚酸钠；以及它们的混合物。优选螯合剂是EDTA盐。
螯合剂的用量例如可以占组合物总量的0.01-1％(重量)，优选为0.01-0.5％(重量)，更优选约0.05％(重量)。
本发明的组合物可或多或少地呈流态，并可为白色或有色膏霜、奶液、洗液、浆剂、摩丝或含水或水-醇凝胶。其还可是含水或水-醇棒剂。该组合物还可任选地为皮肤或头发用气溶胶剂。
在优选实施方案中，本发明组合物可为水包油型乳剂。该术语一般指两不混溶液体的混合物，其中之一是分散的油相，另一液体形成连续水相，油相分散于其中。但是，作为一种变型，水包油型乳剂可由采用微球的油在水相中分散体构成，这些微球可为聚合物纳米颗粒，例如纳米球和纳米微囊，或离子型或非离子型脂质泡囊，例如参见专利申请EP 641557和705593。
本发明组合物可用作护肤产品和/或用作皮肤用彩妆品。其还可为香波或调理剂形式。
在全部方案中，组合物均含有生理可接受的载体，即能与皮肤或体表生长物相容的载体。
组合物为水包油型乳剂时，分散的油相的用量占组合物总量的0.5-70％(重量)，优选为20-50％(重量)。用于组合物的油类、乳化剂和辅助乳化剂选自那些常用于本领域的已知成分。
适用于本发明的油类中值得一提的为矿物油(液体凡士林)、植物油(鳄梨油、大豆油)、动物油(羊毛脂)、合成油类(全氢化角鲨烯)、硅油(环甲基聚硅氧烷)和含氟油(全氟化聚醚)。适用的脂肪成分为脂肪醇(鲸蜡醇)、脂肪酸或蜡(巴西棕榈蜡、地蜡)。
适用的乳化剂和辅助乳化剂可以是能形成水包油型乳剂的任何表面活性剂，例如：任选地经聚氧化烯化的脱水山梨醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，聚氧化烯二醇脂肪酸酯，脂肪醇，聚氧乙烯化脂族烷基醚，单甘油醚硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基或烯基低聚糖苷，脂肪酸N-烷基聚羟基烷基酰胺，以及它们的混合物。
乳化剂和辅助乳化剂的用量占组合物总量的0.3-30％(重量)，优选为0.5-20％(重量)。在变化方案中，本发明的组合物可为不含表面活性剂的乳剂形式，其中含有聚合物，例如可购自Eastman化学公司名为AQ38S的产品。该特定聚合物是含89mol％间苯二甲酸、11mol％磺基间苯二甲酸钠、78mol％二甘醇和22mol％1，4-环己烷甲醇的聚酯。
已知本发明的组合物还可含有化妆品领域中常用的辅剂，如亲水或亲油胶凝剂、亲水或亲油活性成分、防腐剂、抗氧剂、溶剂、香料、填料、防晒剂、颜料、气味吸收剂和染料。各种辅剂的用量为其在本领域中的常用量，例如占组合物总量的0.01-20％(重量)。根据这些辅剂的特性，可将其加入油相(若存在)、水相、脂质泡囊和/或纳米微粒中。
亲水胶凝剂中特别值得一提的是羧基乙烯基聚合物(carbomer)、丙烯酸类聚合物如丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺、多糖、天然树胶和粘土，亲油性胶凝剂中值得一提的有改性粘土如膨润土、脂肪酸金属盐和疏水二氧化硅。
适用的活性成分具体有维生素、溶角蛋白剂和/或角质层剥离剂如5-正辛酰基水杨酸，防紫外线剂，镇静剂，以及它们的混合物。其他脱色剂也可用于本发明组合物中，如曲酸或氢醌及其衍生物，从而使这些成分可采用较低用量。本发明组合物中还可加入预防脱发和/或用于毛发再生的成分。当存在不相容情况时，这些活性成分和/或L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸可加入微球中，特别是离子型或非离子型泡囊和/或纳米颗粒(纳米微囊和/或纳米微球)，使其在组合物中彼此隔离。此外，应对这些用于本发明组合物的活性成分及其用量进行谨慎选择，使其不会影响L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的所需特性。
适用的防腐剂具体是对羟基苯甲酸酯和苯氧基乙醇，但最好是避免使用会提供甲醛的防腐剂如二偶氮烷基脲。
本发明的另一主题是将至少一种螯合剂与至少一种中和剂共用于稳定具有连续水相的组合物中的L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸，所述中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
本发明的另一主题是用于稳定具有连续水相的组合物中L-2-氧代噻唑啉-4-羧酸的方法，该方法包括：在所述组合物中加入至少一种螯合剂和至少一种中和剂，所述中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
在化妆品领域中，本发明组合物特别适用于以下目的：
-用于皮肤、体毛和/或头发的脱色或漂白；
-用于预防脱发和/或刺激毛发再生；
-用于预防或治疗光致老化和/或由环境所致的应激反应，特别是基于L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的自由基清除作用；和/或
-用于预防和治疗油腻的皮肤，例如治疗痤疮。
在本专利申请书中，环境所致应激反应是指能令皮肤劣化的所有化学和/或物理因素造成的应激反应，其与城市生活有关，具体说和皮肤与空气中飘浮的污染物微粒的接触有关，其中污染物微粒会触发所接触皮肤的氧化反应。这些微粒中可能包含在例如烟尘、尾气或工业废气中。它们可为具体污染物如氮氧化物和活性氧。皮肤状态的劣化会由以下症状反映出来：形成皱纹、皮肤含水量降低、起皮、肤色光泽降低、发红等。
本发明的另一主题是上述组合物在制备预防脱发和/或刺激毛发再生用制剂中的用途。
本发明特别涉及以下几个方面：
1.连续水相中含L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸、至少一种螯合剂和至少一种中和剂的组合物，其中所述螯合剂选自EDTA和EDTA盐以及所述中和剂选自单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和氨基乙基-1，3-丙二醇的有机胺，其特征在于所述中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
2.上述1所述的组合物，其中所述螯合剂是EDTA盐。
3.上述1所述的组合物，其中所述中和剂是三乙醇胺。
4.上述1所述的组合物，其中该组合物为水包油型乳剂形式。
5.将至少一种螯合剂与至少一种中和剂共用于稳定具有连续水相的组合物中L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的用途，所述螯合剂选自EDTA和EDTA盐以及所述中和剂选自单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和氨基乙基-1，3-丙二醇的有机胺，所述中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
6.用于稳定具有连续水相的组合物中L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的方法，该方法包括：在所述组合物中加入至少一种螯合剂和至少一种中和剂，所述螯合剂选自EDTA和EDTA盐以及所述中和剂选自单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和氨基乙基-1，3-丙二醇的有机胺，其中所述中和剂的用量足以将组合物水相的pH调节至5-8。
7.上述1所述的组合物在制备用于皮肤、体毛和/或头发的脱色或漂白用化妆品组合物中的用途。
8.上述1所述的组合物在制备用于预防脱发和/或刺激毛发再生用化妆品组合物中的用途。
9.上述1所述的组合物在制备用于预防或治疗光致老化和/或环境所致的应激反应用化妆品组合物中的用途。
10.上述1的组合物在制备用于预防或治疗油腻皮肤用化妆品组合物中的用途。
11.上述1所述的组合物在制备用于预防脱发和/或刺激毛发再生用化妆品组合物中的用途。
具体实施方式
实施例
以下实施例用于说明本发明，所列百分比以占组合物总量计。
实施例1
制备以下组合物：
环己基硅氧烷 10％
杏仁油 6％
甘油 5％
含辛烯基琥珀酸酐的交联淀粉铝盐 3％
硬脂醇和鲸蜡-硬脂基醚-20 2％
甲基葡糖倍半硬脂酸酯 2％
三乙醇胺 1.1％
L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸 1％
防腐剂 0.6％
黄原胶 0.25％
EDTA二钠 0.05％
水 69％
所得的水包油型溶剂的pH为6.6，并且在以下温度下至少能稳定2个月：4℃、25℃、37℃和45℃。贮存期结束时发现组合物未泛黄，也未产生异味。此外，经高效液相色谱法测定出的原半胱氨酸降解低于5％。
可在早晨和/或晚间在皮肤上涂敷该组合物，用于色素斑脱色。
实施例2(对照组)
制备与实施例1相同的乳剂，但其中不含中和剂(三乙醇胺)。
所得乳剂的pH为2.4。2个月后，在各温度(4℃、25℃、37℃和45℃)下都发出明显的硫味。还发现在45℃下贮存2个月的L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸会降解20％。
实施例3(对照组)
制备与实施例1相同的乳剂，但其中不含螯合剂(EDTA二钠)。
乳剂的pH为6.6。2个月后，在各温度(4℃、25℃、37℃和45℃)下都有轻微气味，并且发现在37℃和45℃贮存的乳剂轻微泛黄。
实施例4(对照组)
制备与实施例1相同的乳剂，但其中不合中和剂(三乙醇胺)和螯合剂(EDTA二钠)。
乳剂的pH为2.3.2个月后，在各温度(4℃、25℃、37℃和45℃)下都发出明显的硫味。还发现在45℃下贮存2个月的L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸会降解14％。
上述实施例清楚地表明：与不含螯合剂和/或中和剂的组合物相比，本发明的组合物的稳定性更好。
实施例5
制备以下组合物：
A相
硬脂醇 1％
硬脂酸甘油酯与聚乙二醇(100EO)的混合 2％
物
环己基聚硅氧烷 10％
B相
甘油 5％
氢氧化钠 0.01％
EDTA 0.05％
防腐剂 0.2％
水 适量
C相
黄原胶 0.2％
水 20％
D相
L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸 1％
三乙醇胺 1.1％
水 20％
E相
经辛烯基琥珀酸酯改性的淀粉 3％
二氧化硅 4％
分别将A相和B相加热至80℃，然后搅拌下将A相加入B相中。冷却后，将C相加入所得乳剂中，然后加入D相，最后在约40℃下加入E相。
所得乳剂可用于降低油腻皮肤的油光。
实施例6
制备以下组合物：
A相
矿物油 10％
肉豆蔻酸异丙酯 2％
硬脂酸 2.05％
硬脂醇和鲸蜡-硬脂基醚-20 0.7％
硬脂酸甘油酯 0.5％
B相
甘油 2％
防腐剂 0.2％
水 适量
C相
carbomer 0.1％
三乙醇胺 0.1％
水 15％
D相
醇 10％
E相
三乙醇胺 1.2％
L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸 1.0％
水 15％
分别将A相和B相加热至80℃，然后将A相加入B相中，制备水包油型乳剂，然后连续加入C、D和E相。
所得乳剂特别适用于使皮肤免受污染的有害影响。
Claims (11)
1.连续水相中含L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸、至少一种螯合剂和至少一种中和剂的组合物，其中所述螯合剂选自EDTA和EDTA盐以及所述中和剂选自单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和氨基乙基-1，3-丙二醇的有机胺，其特征在于所述中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
2.权利要求1的组合物，其特征在于所述螯合剂是EDTA盐。
3.权利要求1的组合物，其特征在于所述中和剂是三乙醇胺。
4.权利要求1的组合物，其特征在于该组合物为水包油型乳剂形式。
5.将至少一种螯合剂与至少一种中和剂共用于稳定具有连续水相的组合物中L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的用途，所述螯合剂选自EDTA和EDTA盐以及所述中和剂选自单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和氨基乙基-1，3-丙二醇的有机胺，所述中和剂的用量应足以将组合物水相的pH调节至5-8。
6.用于稳定具有连续水相的组合物中L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸的方法，该方法包括：在所述组合物中加入至少一种螯合剂和至少一种中和剂，所述螯合剂选自EDTA和EDTA盐以及所述中和剂选自单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和氨基乙基-1，3-丙二醇的有机胺，其中所述中和剂的用量足以将组合物水相的pH调节至5-8。
7.权利要求1所述的组合物在制备用于皮肤、体毛和/或头发的脱色或漂白用化妆品组合物中的用途。
8.权利要求1所述的组合物在制备用于预防脱发和/或刺激毛发再生用化妆品组合物中的用途。
9.权利要求1所述的组合物在制备用于预防或治疗光致老化和/或环境所致的应激反应用化妆品组合物中的用途。
10.权利要求1的组合物在制备用于预防或治疗油腻皮肤用化妆品组合物中的用途。
11.权利要求1所述的组合物在制备用于预防脱发和/或刺激毛发再生用化妆品组合物中的用途。
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